CN103740213A - 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法 - Google Patents

含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103740213A
CN103740213A CN201310446136.0A CN201310446136A CN103740213A CN 103740213 A CN103740213 A CN 103740213A CN 201310446136 A CN201310446136 A CN 201310446136A CN 103740213 A CN103740213 A CN 103740213A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
silicon powder
latex coating
agent
modification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310446136.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103740213B (zh
Inventor
温绍国
王继虎
张栋栋
李灏
汪鹏主
殷常乐
杜中燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU HONGHAO NEW MATERIAL Co Ltd
Shanghai University of Engineering Science
Original Assignee
JIANGSU HONGHAO NEW MATERIAL Co Ltd
Shanghai University of Engineering Science
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HONGHAO NEW MATERIAL Co Ltd, Shanghai University of Engineering Science filed Critical JIANGSU HONGHAO NEW MATERIAL Co Ltd
Priority to CN201310446136.0A priority Critical patent/CN103740213B/zh
Publication of CN103740213A publication Critical patent/CN103740213A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103740213B publication Critical patent/CN103740213B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法，含有硅微粉的乳胶涂料，各个组分的重量份数为：乳液80-100份，钛白粉0-25份，改性硅微粉20-50份，水100-200份，分散剂1.0-1.5份，消泡剂0.2-0.4份，防霉剂0.1-0.3份，消光剂0-0.2份，成膜助剂0.1-0.3份；所述改性的硅微粉为对硅微粉依次采用酸改性、胺化剂改性、偶联剂A改性和偶联剂B改性获得的产物。本发明采用硅微粉，作为乳胶涂料中的填料使用，替代常用的钛白粉和立德粉，在获得高性能的乳胶涂料的同时还能降低生产成本。该制备方法简单高效，可以获得高性能的乳胶涂料，节约了生产成本，扩大了乳胶涂料的使用范围。

Description

含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法。
背景技术
乳胶涂料又称乳胶漆，其制备方法是在乳化剂存在的条件下，将合成树脂以极细颗粒分散于水中形成乳液，它是乳胶涂料的主要成膜物质，而后添加一定量的辅助助剂，颜料和填料，均匀地分散在乳胶中，最后经过研磨机的研磨后，是的乳胶涂料的颗粒更细，有利于提高涂料的性能。由于乳胶涂料具有无毒，无味，环保，良好的装饰效果等优点，使得它成为目前最受欢迎、最为流行的一种建筑涂料。乳胶涂料是建筑涂料的未来发展的重要方向。在乳胶涂料中使用量最大的除树脂以外是填料部分，通用的填料包括：钛白粉，立德粉，硫酸钡等。填料价格直接影响了乳胶涂料生产成本。目前各企业和研究人员积极探讨其他填料替代传统的填料，保证产品质量的前提下，压缩生产成本，提高产品的利润。
硅微粉是一种无毒、无味、无污染的无机非金属材料。由天然石英（SiO2）矿经过破碎、球磨、浮选、酸洗提纯等多道工艺加工而成的微粉。还可以将天然石英经高温熔融、冷却后得到的非晶态SiO2的熔融石英。硅微粉具备耐温性好、耐酸碱腐蚀、导热性差、高绝缘、低膨胀、化学性能稳定、硬度大等优良的性能。
硅微粉在涂料中的应用前期已经有相关文献报道，例如将硅微粉添加到环氧树脂中，作为流变剂；与其他阻燃剂复配，提高涂料的阻燃效果；将硅微粉添加到耐火材料中，提高材料的性能。
硅微粉是一种无机材料，为了提高与高聚物之间的相容性，必须对其进行有机化改性。目前常常采用硅烷偶联剂对其进行处理，然而处理的效果并不明显，不能有效对提高乳胶涂料的性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的含有硅微粉的乳胶涂料，各个组分的重量份数为：
Figure BDA00003875092600021
优选的，本发明的含有硅微粉的乳胶涂料，各个组分的重量份数为：
Figure BDA00003875092600031
所述的乳液为纯丙乳液或丙烯酸乳液等，重量固含量为35～55%；
所述改性的硅微粉为对硅微粉依次采用酸改性、胺化剂改性、偶联剂A改性和偶联剂B改性获得的产物；
所述硅微粉粒径大小为300～5000目；
所述的酸为硫酸，盐酸，硝酸或醋酸；
所述的胺化剂为N,N-二甲基丙烯酰胺或N-羟甲基丙烯酰胺；
所述的偶联剂A为脂肪酸；
所述脂肪酸优选油酸、亚油酸、二十碳五烯酸或γ-亚麻酸或α-亚麻酸；
所述的偶联剂B为钛酸酯、硼酸酯或Si-69；
所述的钛酸酯优选二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯、二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯或四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯；
所述的硼酸酯优选三乙醇胺硼酸酯、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇硼酸酯或2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇硼酸酯；
所述的Si-69的化学名称为双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，可采用南京曙光硅烷化工有限公司公司牌号为KH-845-4产品；
所述的分散剂选自聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠或聚羧酸氨；
所述的消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、聚醚或月桂酸钾；
所述的防霉剂选自吡啶硫酮锌、四氯间苯二甲腈或苯并咪唑氨基甲酸甲酯；
所述的消光剂选自聚乙烯蜡、水凝胶型二氧化硅或硬脂酸锌；
所述的成膜助剂选自二丙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇单油酸酯；
所述改性的硅微粉的制备方法，包括如下步骤：
（1）将硅微粉浸渍在重量浓度为5～15%的酸溶液中12～24小时，然后从溶液中收集固体产物，洗涤，酸溶液的重量用量为硅微粉用量的100%～300%；
（2）将步骤（1）的产物，加入重量浓度为3～10%的胺化剂中，浸渍12～24小时，过滤水洗至中性，80～110℃干燥2～4小时，胺化剂的重量用量为硅微粉用量的50%～200%；
（3）将偶联剂A加入步骤（2）的产物中，在60～80℃的温度下搅拌混合5～15min，获得偶联剂A改性的产物，偶联剂A重量用量为硅微粉用量的0.5%～5.0%；
（4）将偶联剂B加入步骤（3）的产物，在100～120℃的温度下搅拌混合5～15min，得到所述的改性硅微粉，偶联剂B的重量用量为硅微粉用量的0.4%～4.0%。
所述的含有硅微粉的乳胶涂料的制备方法，包括如下步骤：
将乳液、钛白粉，分散剂、防霉剂、消光剂、成膜助剂和水按照比例进行预混合10～20min，混合过程中，添加消泡剂和所述改性硅微粉，而后在混料机中，搅拌20～40min，砂磨机研磨后过筛，出料，即可获得含硅微粉的乳胶涂料。
本发明采用硅微粉，作为乳胶涂料中的填料使用，替代常用的钛白粉和立德粉，在获得高性能的乳胶涂料的同时还能降低生产成本。该制备方法简单高效，可以获得高性能的乳胶涂料，节约了生产成本，扩大了乳胶涂料的使用范围。
具体实施方式
通过以下的实施例将进一步理解本发明，但不能限定本发明的内容。
实施例中，漆膜性能是采用GB/T 6739测试漆膜硬度铅笔；GB/T 9286测试漆膜附着力；GB/T 1732测试漆膜耐冲击性；GB/T 23989测试漆膜耐溶剂擦拭性；GB/T 1771测试漆膜耐盐雾性能；GB/T 23988-2009测试涂料耐磨性。
实施例1
将200g，300目的硅微粉浸渍在200g的质量浓度为15%的盐酸溶液中，24小时后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至无氯离子；
将上述硅微粉添加到100g的质量浓度为10%的N,N-二甲基丙烯酰胺中，浸渍12小时后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至中性，80℃温度下干燥4小时；
将1.0g的油酸添加到胺化干燥后的硅微粉中，在60℃的温度下搅拌混合15min；
再按照比例添加8g的二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯，在120℃的温度下搅拌混合5min，得到改性的硅微粉。
将固含量为35%的纯丙乳液800g乳液、10g聚丙烯酸铵，1.0g吡啶硫酮锌，二丙二醇丁醚1.0g和1000g的水进行预混合10min，混合过程中，添加1g的聚二甲基硅氧烷。在预混合液体中添加200g改性硅微粉，而后在高速混料机上高速搅拌40min，混合过程中，添加1g的消泡剂。而后经过砂磨机研磨后过筛，出料，即可获得含硅微粉的乳胶涂料。
漆膜性能：
Figure BDA00003875092600061
实施例2
采用与实施例1相同的方法，其中：
将100g，5000目的硅微粉浸渍在300g的质量浓度为5%的硫酸溶液中，12小时后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至无氯离子；将上述硅微粉添加到200g的质量浓度为3%的N-羟甲基丙烯酰胺中，浸渍24小时，后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至中性，110℃温度下干燥2小时；将5.0g的亚油酸添加到胺化干燥后的硅微粉中，在80℃的温度下搅拌混合15min；再按照比例添加0.4g的二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯，在100℃的温度下搅拌混合5min，得到改性的硅微粉。
将固含量为55%的苯丙乳液200g乳液、50g钛白粉、3g聚丙烯酸钠、0.6g四氯间苯二甲腈、0.4g水凝胶型二氧化硅、0.6g乙二醇和400g的水进行预混合20min，混合过程中，添加0.4g的聚醚。在预混合液体中添加100g改性硅微粉，而后在高速混料机上高速搅拌20min，混合过程中，添加0.4g的聚醚。而后经过砂磨机研磨后过筛，出料，即可获得含硅微粉的乳胶涂料。
漆膜性能：
Figure BDA00003875092600062
实施例3
采用与实施例1相同的方法，其中：
将400g，3000目的硅微粉浸渍在600g的质量浓度为10%的醋酸溶液中，30小时后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至无氯离子；将上述硅微粉添加到400g的质量浓度为6%的N,N-二甲基丙烯酰胺中，浸渍16小时，后过滤，将过滤后的硅微粉采用去离子水清洗至中性，100℃温度下干燥3小时；将8.0g的γ-亚麻酸添加到胺化干燥后的硅微粉中，在100℃的温度下搅拌混合12min；再按照比例添加6g的四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯，在120℃的温度下搅拌混合6min，得到改性的硅微粉。
将固含量为45%的纯丙乳液900g乳液、40g钛白粉、9g聚羧酸氨、1.5g苯并咪唑氨基甲酸甲酯、0.5g硬脂酸锌、3g丙二醇单油酸酯和600g的水进行预混合15min，混合过程中，添加0.6g的月桂酸钾。在预混合液体中添加400g改性硅微粉，而后在高速混料机上高速搅拌30min，混合过程中，添加0.6g的月桂酸钾。而后经过砂磨机研磨后过筛，出料，即可获得含硅微粉的乳胶涂料。
漆膜性能：
Figure BDA00003875092600071

Claims (6)

1.含有硅微粉的乳胶涂料，其特征在于，各个组分的重量份数为：
Figure FDA00003875092500011
所述改性的硅微粉为对硅微粉依次采用酸改性、胺化剂改性、偶联剂A改性和偶联剂B改性获得的产物。
2.根据权利要求1所述的含有硅微粉的乳胶涂料，其特征在于，各个组分的重量份数为：
Figure FDA00003875092500012
Figure FDA00003875092500021
3.根据权利要求1或2所述的含有硅微粉的乳胶涂料，其特征在于，所述的乳液为纯丙乳液或丙烯酸乳液，重量固含量为35～55%；所述硅微粉粒径大小为300～5000目；所述的分散剂选自聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠或聚羧酸氨；所述的消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、聚醚或月桂酸钾；所述的防霉剂选自吡啶硫酮锌、四氯间苯二甲腈或苯并咪唑氨基甲酸甲酯；所述的消光剂选自聚乙烯蜡、水凝胶型二氧化硅或硬脂酸锌；所述的成膜助剂选自二丙二醇丁醚、乙二醇或丙二醇单油酸酯；所述的酸为硫酸，盐酸，硝酸或醋酸。
4.根据权利要求3所述的含有硅微粉的乳胶涂料，其特征在于，所述的胺化剂为N,N-二甲基丙烯酰胺或N-羟甲基丙烯酰胺；
所述的偶联剂A为脂肪酸，所述脂肪酸为油酸、亚油酸、二十碳五烯酸或γ-亚麻酸或α-亚麻酸；偶联剂B为钛酸酯、硼酸酯或Si-69；
所述的钛酸酯为二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯、二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯或四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯；
所述硼酸酯为三乙醇胺硼酸酯、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇硼酸酯或2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇硼酸酯。
5.根据权利要求3所述的含有硅微粉的乳胶涂料，其特征在于，所述改性的硅微粉的制备方法，包括如下步骤：
（1）将硅微粉浸渍在重量浓度为5～15%的酸溶液中12～24小时，然后从溶液中收集固体产物，洗涤，酸溶液的重量用量为硅微粉用量的100%～300%；
（2）将步骤（1）的产物，加入重量浓度为3～10%的胺化剂中，浸渍12～24小时，过滤水洗至中性，80～110℃干燥2～4小时，胺化剂的重量用量为硅微粉用量的50%～200%；
（3）将偶联剂A加入步骤（2）的产物中，在60～80℃的温度下搅拌混合5～15min，获得偶联剂A改性的产物，偶联剂A重量用量为硅微粉用量的0.5%～5.0%；
（4）将偶联剂B加入步骤（3）的产物，在100～120℃的温度下搅拌混合5～15min，得到所述的改性硅微粉，偶联剂B的重量用量为硅微粉用量的0.4%～4.0%。
6.根据权利要求1～5任一项所述的含有硅微粉的乳胶涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将乳液、钛白粉，分散剂、防霉剂、消光剂、成膜助剂和水按照比例进行预混合10～20min，混合过程中，添加消泡剂和所述改性硅微粉，而后在混料机中，搅拌20～40min，砂磨机研磨后过筛，出料，即可获得含硅微粉的乳胶涂料。
CN201310446136.0A 2013-09-25 2013-09-25 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法 Expired - Fee Related CN103740213B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446136.0A CN103740213B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446136.0A CN103740213B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103740213A true CN103740213A (zh) 2014-04-23
CN103740213B CN103740213B (zh) 2016-01-20

Family

ID=50497284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310446136.0A Expired - Fee Related CN103740213B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103740213B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104312380A (zh) * 2014-10-31 2015-01-28 合肥鼎雅家具有限责任公司 一种芳香型用于室内涂料的环氧树脂复合材料及其制作方法
CN104610798A (zh) * 2015-02-02 2015-05-13 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种含纳米介孔二氧化钛接枝活化硅微粉的抗龟裂聚乙烯粉末涂料及其制备方法
CN105349071A (zh) * 2015-12-04 2016-02-24 哈尔滨幻石科技发展有限公司 一种粘接强度随水温变化的铝合金胶及制备方法
CN107502000A (zh) * 2017-07-28 2017-12-22 北京航天控制仪器研究所 一种表面化学改性的硅微粉及其制备方法与应用
CN107603103A (zh) * 2017-09-14 2018-01-19 葛彬斌 一种纤维化硅微粉的制备方法
CN110819174A (zh) * 2019-11-22 2020-02-21 广东粤固建材科技有限公司 一种墙面加固涂料及其制备方法
CN114308851A (zh) * 2021-12-10 2022-04-12 连云港锐智新材料有限公司 一种电子器械用高纯硅微粉的生产方法
CN115521639A (zh) * 2022-09-16 2022-12-27 绩溪县黄山石英有限公司 一种乳胶涂料用超细硅微粉
CN115851013A (zh) * 2022-12-26 2023-03-28 无锡华东锌盾科技有限公司 一种高膜厚抗开裂无机富锌防滑涂料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1831049A (zh) * 2005-09-15 2006-09-13 成都理工大学 一种铝酸酯与甲基丙烯酰氧基硅烷复合改性粉石英的方法
CN102161861A (zh) * 2010-12-29 2011-08-24 上海东升新材料有限公司 涂料用改性聚氨酯乳液
CN102585631A (zh) * 2011-12-28 2012-07-18 江苏大中制漆有限公司 一种水性迷彩涂料及其制备方法
CN102676013A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 广东花王涂料有限公司 一种低voc净味耐污渍内墙乳胶漆及其制备方法
CN102925019A (zh) * 2012-11-30 2013-02-13 刘凯 一种外墙涂料及其制备方法
CN102993780A (zh) * 2012-11-20 2013-03-27 山东鲲鹏新材料科技股份有限公司 一种长链脂肪酸改性的石英材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1831049A (zh) * 2005-09-15 2006-09-13 成都理工大学 一种铝酸酯与甲基丙烯酰氧基硅烷复合改性粉石英的方法
CN102161861A (zh) * 2010-12-29 2011-08-24 上海东升新材料有限公司 涂料用改性聚氨酯乳液
CN102585631A (zh) * 2011-12-28 2012-07-18 江苏大中制漆有限公司 一种水性迷彩涂料及其制备方法
CN102676013A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 广东花王涂料有限公司 一种低voc净味耐污渍内墙乳胶漆及其制备方法
CN102993780A (zh) * 2012-11-20 2013-03-27 山东鲲鹏新材料科技股份有限公司 一种长链脂肪酸改性的石英材料及其制备方法
CN102925019A (zh) * 2012-11-30 2013-02-13 刘凯 一种外墙涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
旦辉；丁艺；林金辉: "高纯球形纳米SiO_2的制备、改性与应用研究", 《世界科技研究与发展》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104312380A (zh) * 2014-10-31 2015-01-28 合肥鼎雅家具有限责任公司 一种芳香型用于室内涂料的环氧树脂复合材料及其制作方法
CN104610798A (zh) * 2015-02-02 2015-05-13 芜湖市宝艺游乐科技设备有限公司 一种含纳米介孔二氧化钛接枝活化硅微粉的抗龟裂聚乙烯粉末涂料及其制备方法
CN105349071A (zh) * 2015-12-04 2016-02-24 哈尔滨幻石科技发展有限公司 一种粘接强度随水温变化的铝合金胶及制备方法
CN107502000A (zh) * 2017-07-28 2017-12-22 北京航天控制仪器研究所 一种表面化学改性的硅微粉及其制备方法与应用
CN107502000B (zh) * 2017-07-28 2019-09-06 北京航天控制仪器研究所 一种表面化学改性的硅微粉及其制备方法与应用
CN107603103A (zh) * 2017-09-14 2018-01-19 葛彬斌 一种纤维化硅微粉的制备方法
CN110819174A (zh) * 2019-11-22 2020-02-21 广东粤固建材科技有限公司 一种墙面加固涂料及其制备方法
CN114308851A (zh) * 2021-12-10 2022-04-12 连云港锐智新材料有限公司 一种电子器械用高纯硅微粉的生产方法
CN115521639A (zh) * 2022-09-16 2022-12-27 绩溪县黄山石英有限公司 一种乳胶涂料用超细硅微粉
CN115851013A (zh) * 2022-12-26 2023-03-28 无锡华东锌盾科技有限公司 一种高膜厚抗开裂无机富锌防滑涂料及其制备方法
CN115851013B (zh) * 2022-12-26 2023-06-30 无锡华东锌盾科技有限公司 一种高膜厚抗开裂无机富锌防滑涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103740213B (zh) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103740213B (zh) 含有硅微粉的乳胶涂料及其制备方法
CN102601300B (zh) 烧结剥离型红色铸铁涂料及其制备方法
JP6465976B2 (ja) 鋳造用無機バインダー組成物
CN101250376B (zh) 一种有机硅树脂外墙涂料及其制备方法
CN105295459A (zh) 贝壳粉生态墙面漆
CN103980739B (zh) 一种部分取代钛白粉的多重改性超细非金属粉体及其制备方法
CN102277048A (zh) 自清洁四氟feve涂料及制备方法
CN105482663A (zh) 一种耐热防静电聚酯粉末涂料及其制作方法
CN109439193B (zh) 一种固废基超疏水涂层及其涂装方法
CN107603420A (zh) 石墨烯环氧防腐涂料及其制备方法
JP2018172617A (ja) 被覆顔料
CN101113078B (zh) 新型玻璃防霉隔离粉
CN104387090B (zh) 一种用于铁氧体粉体喷雾造粒的浆料及其制备方法
CN102676008B (zh) 一种可低温施工水性路面标线涂料及其制备方法
CN105295622A (zh) 贝壳粉生态涂料基材
CN103275565A (zh) 一种用于外墙热反射隔热保温防水乳胶涂料
CN106065260A (zh) 一种高耐磨粉末涂料及其制备方法
CN102993791B (zh) 一种金属涂料及其制备方法
CN103602164A (zh) 一种纳米碳酸钙复合涂料
CN101121839A (zh) 纳米复合外墙涂料及其制备方法
CN102964880A (zh) 一种用于造纸涂料的改性滑石及其制备方法
CN106398848A (zh) 一种水性脱模剂组合物、制备方法及应用
CN105880465A (zh) 一种消失模涂料用膏状添加剂及制备方法
CN104073051A (zh) 一种新型复合白色防腐防锈颜料及其制备方法
CN104293092A (zh) 一种提高性能降低成本的环氧封闭底漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20170925