CN103738930A - 使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 - Google Patents
使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103738930A CN103738930A CN201310740169.6A CN201310740169A CN103738930A CN 103738930 A CN103738930 A CN 103738930A CN 201310740169 A CN201310740169 A CN 201310740169A CN 103738930 A CN103738930 A CN 103738930A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- gas
- furnace gas
- furnace
- strainer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
Abstract
本发明公开了一种使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备，其对电炉制磷炉气进行冷凝时不采用喷淋冷却方式。该方法包括的步骤有：1）使用干式除尘系统对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下；2）将净化后的炉气送至一收磷装置，该收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器；3）向间壁换热器的内部流路中通入低温介质，该低温介质与所述炉气在间壁换热器的隔离下非混合传热，从而使黄磷冷凝析出并大量附着于间壁换热器表面，换热后的尾气排出收磷装置；4）向间壁换热器的内部流路中通入替换低温介质的高温介质。
Description
技术领域
本发明涉及一种使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备。
背景技术
工业化应用的电炉法黄磷生产工艺分为使用大型自焙电极制磷电炉的生产工艺和使用多电极制磷电炉生产工艺。这两种工艺虽在电炉炉型及规模、入炉原料处理要求、炉气除尘措施等方面存在差异，但主要流程基本相同，即都是将由磷矿石、硅石和焦炭按比例配成的混合料送入电炉，在电炉内的混合料发生还原反应生成炉气，炉气从反应熔区逸出，经过炉内上部由连续补充的混合料所形成的炉气过滤层后携带一部分混合料中的杂质从电炉中排出，再经除尘、冷凝洗涤、精制分离得到黄磷产品，尾气则回收利用或排放。
其中，在使用大型自焙电极制磷电炉的生产工艺中，电炉变压器容量一般为50000－90000KVA，产量一般在30000吨/年以上，采用自焙电炉；对入炉原料要求非常严格（如入炉焦炭水分、粒度等），通常采用烧结法、球团法进行预处理后才能入炉，不能直接使用块矿入炉，且产生的炉气温度一般高于350℃；从电炉排出的炉气进入静电除尘器（即干法除尘），除尘净化后的炉气（含尘量一般在50mg/m3左右）进入冷凝回收系统后得到粗磷，然后将粗磷导入粗磷精制系统中进行精制，得到黄磷产品。
使用多电极制磷电炉的生产工艺中，电炉变压器容量及产量均比大型自焙电极制磷电炉工艺小的多，一般为28000KVA以下，产量一般为7000－10000吨/年，采用成型石墨电极，布置形式一般为三相6根或三相7根直径500mm或直径600mm石墨电极；入炉原料不需烧结料或球团料，采用烘干预处理，块矿入炉，炉气温度一般100－170℃；从电炉排出的炉气直接进入冷凝回收系统（即湿法除尘），冷凝后的黄磷进入收集槽中即为粗磷，然后将粗磷导入粗磷精制系统中进行精制，得到黄磷产品和大量泥磷。
上述使用大型自焙电极制磷电炉的生产工艺虽能够产生较少的泥磷和废水，但静电除尘器配套设施建设费用巨大、运行和维修费用高、人员技术要求高，并且对炉气中的粉尘净化处理并不充分，不能理想解决尾气中PM2.5的排放问题。而使用多电极制磷电炉的生产工艺会有大量难分离的泥磷产生，且尾气中的含尘量更高。
本发明专利申请的申请人曾在申请号为2013104546439、2013104548326号的中国专利申请文件中分别提供了一种使用多电极制磷电炉的黄磷生产方法及设备和使用大型自焙电极制磷电炉的黄磷生产方法，由于这两种方法都采用干式除尘系统对电炉制磷炉气进行除尘净化，并且干式除尘系统中又使用了安装多孔材料膜滤芯的过滤器对电炉制磷炉气进行高温精密过滤，因此，通过这两种方法生产黄磷过程中基本不产生泥磷并能降低尾气含尘量。但是，由于这两种方法在对除尘净化后的炉气进行冷凝时仍采用喷淋冷却的方式，还是可能产生一定量泥磷，同时会消耗大量的冷却水，从而在后续产生大量废水，不仅极大增加粗磷精制时的蒸汽消耗量，同时也会带来废水处理问题。目前为此，电炉法黄磷生产均是通过这样的喷淋冷却方式生产粗磷，这种方式已写入黄磷生产规范中。
发明内容
本发明所要解决的技术问题首先是提供一种对电炉制磷炉气进行冷凝时不采用喷淋冷却方式的电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置，解决目前喷淋冷却方式所带来的普遍问题。本发明其次还将提供一种使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备，其对电炉制磷炉气进行冷凝时也不采用喷淋冷却方式。
本发明所提供的从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法，包括的步骤有：
1）在确保电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下，使用干式除尘系统对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下；
2）将净化后的炉气送至一收磷装置，该收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器，所述炉气进入换热室从而与间壁换热器充分接触；
3）向间壁换热器的内部流路中通入低温介质，该低温介质与所述炉气在间壁换热器的隔离下非混合传热，从而使黄磷冷凝析出并大量附着于间壁换热器表面，换热后的尾气排出收磷装置；
4）向间壁换热器的内部流路中通入替换低温介质的高温介质，该高温介质与附着于间壁换热器表面的黄磷非混合传热，从而使黄磷熔化并滴入收磷装置底部的收磷槽中，然后再通过收磷槽获取黄磷。
本发明的上述方法不采用喷淋冷却方式对电炉制磷炉气进行冷凝来回收黄磷，而是使用间壁换热器，以先通低温介质使黄磷冷凝析出并大量附着于间壁换热器表面，再通高温介质将附着于间壁换热器表面的黄磷熔化并滴入收磷装置底部的收磷槽中最后收取黄磷，解决泥磷和废水问题，降低粗磷精制的时间和蒸汽消耗。
为上述方法中上述方法中，将收磷装置的炉气入口温度控制为180－220℃，将收磷装置的尾气出口温度控制为10－30℃为宜。当收磷装置的炉气入口温度低于180℃时，将导致炉气中的磷蒸汽过早冷凝，从而降低收磷装置的黄磷回收率；当收磷装置的炉气入口温度低于220℃时，不便于收磷装置对磷蒸汽快速冷凝。将收磷装置的尾气出口温度控制为10℃以下，会增加制冷难度，且无太大必要；收磷装置的尾气出口温度为30℃以上时，对磷蒸汽的冷凝不充分，会降低黄磷回收率。
所述低温介质、高温介质可以从适合本发明的多种冷媒、热媒中分别进行选用。实际验证证明，低温介质选用冷冻盐水，高温介质选用水蒸气能够达到较好的效果。
当所述的电炉制磷炉气是通过将由磷矿石、硅石和焦炭按比例配成的混合料送入多电极制磷电炉，多电极制磷电炉内的混合料发生还原反应生成炉气，炉气从反应熔区逸出，经过炉内上部由连续补充的混合料所形成的炉气过滤层后携带一部分混合料中的杂质从多电极制磷电炉中排出而产生时，可通过在连接电炉与干式除尘系统的烟道上安装换热装置或/和调整电炉中所述的炉气过滤层厚度或/和在严格进行混合料处理的前提下调整电极功率从而将干式除尘系统中的炉气温度保持在所述磷蒸汽露点温度以上。
上述将干式除尘系统中的炉气温度保持在所述磷蒸汽露点温度以上的技术手段，一是利用换热装置对炉气的温度进行控制，二是调整电炉中所述的炉气过滤层厚度，三是在严格进行混合料处理的前提下调整电极功率。这三种手段可以结合使用，也可以单独使用。其中，由于多电极制磷电炉通常所产生的炉气温度较低，要通过换热装置使通入过滤器的待过滤炉气温度保持在所述磷蒸汽露点温度以上，一般应通过换热装置对炉气进行加热。
炉气过滤层的主要作用是减少炉气中夹带的粉尘。以往，为了减少泥磷的产量，往往要求炉气过滤层较厚。由于使用的是多电极制磷电炉，通常其产生的炉气温度本身较低，这时，要通过调整炉气过滤层厚度使通入过滤器的待过滤炉气温度保持在所述磷蒸汽露点温度以上，应采取降低炉气过滤层厚度，这样可以减少炉气通过炉气过滤层的热量损失，从而使通入过滤器的待过滤炉气温度提高。
使用多电极制磷电炉时，以往对入炉原料的处理要求并不高（如入炉焦炭水分、粒度等），若使用过高的电极功率，恐导致副反应增多，降低黄磷产量。因此，如要通过调整电极功率使通入过滤器的待过滤炉气温度保持在所述磷蒸汽露点温度以上，其前提是应对原料进行严格处理，如采用烧结法、球团法对原料进行预处理后再入炉，这种情况下，就可以通过增大电压、电流来提高电极功率。
进一步的是，所述干式除尘系统中至少包含用于电炉制磷炉气过滤的过滤器，该过滤器具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯，针对该过滤器应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器中注入惰性预热气体，从而将过滤器中的多孔材料膜滤芯预热至所述磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
当通入过滤器的待过滤炉气温度低于所述磷蒸汽露点温度时，将导致炉气中的磷蒸汽冷凝，造成过滤器无法正常工作，因此，上述方法需要向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气。此外，对于上述的过滤器而言，将其应用到磷炉气过滤环境中还需要克服过滤器开车、反吹以及停车期间，由于烧结无机多孔材料膜滤芯表面温度骤变而引起磷蒸汽冷凝致使滤芯糊膜污染，孔道堵塞的技术困难。为此，采取上述注入一定温度的惰性预热气体、惰性反吹气体和惰性置换气体的手段。
采用具有多孔材料膜滤芯的过滤器的显著优势还在于收尘精度高。上述方法中对过滤器的收尘精度要求为过滤后的干净炉气含尘量在10－20mg/m3以下。为达到该要求，可以选择相应孔径的多孔材料膜滤芯。测试发现，在磷炉气过滤环境中，当过滤器过滤后的干净炉气含尘量在20mg/m3以下时，将惰性反吹气体压力控制应该在0.2－1.0MPa最能保证多孔材料膜滤芯长时间稳定工作。
此外，在使用上述过滤器的情况下，最好将通入过滤器的待过滤炉气温度保持为187.5－280℃。通入过滤器的待过滤炉气温度低于187.5℃时，易导致炉气中的磷蒸汽冷凝，造成过滤器无法正常工作；当通入过滤器的待过滤炉气温度高于280℃时，则会降低黄磷的收率。通入过滤器的待过滤炉气温度进一步优选为187.5－220℃，这时黄磷的收率较高。
本发明所提供的从电炉制磷炉气中回收黄磷的设备，包括干式除尘系统和与干式除尘系统连接的收磷装置，所述干式除尘系统在电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下，所述收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器，换热室上设有尾气出口和与干式除尘系统的输出端连通的炉气入口，间壁换热器的内部流路通过可切换装置分别连接低温介质源和高温介质源。
进一步的是，所述干式除尘系统中包括用于电炉制磷炉气过滤的过滤器，该过滤器具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯，针对该过滤器应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器中注入惰性预热气体，从而将过滤器中的多孔材料膜滤芯预热至电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
本发明上述从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法的专用收磷装置，该收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器，换热室上设有尾气出口和与干式除尘系统的输出端连通的炉气入口，间壁换热器的内部流路通过可切换装置分别连接低温介质源和高温介质源。具体的，所述间壁换热器可选用翘片管换热器。翘片管换热器中翘片的方向最好是竖直设置的，这样更便于黄磷熔化后滴入收磷槽。
本发明使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，包括的步骤有：
1）在确保电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下，使用干式除尘系统对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下；
2）将净化后的炉气送至一收磷装置，该收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器，所述炉气进入换热室从而与间壁换热器充分接触；
3）向间壁换热器的内部流路中通入低温介质，该低温介质与所述炉气在间壁换热器的隔离下非混合传热，从而使黄磷冷凝析出并大量附着于间壁换热器表面，换热后的尾气排出收磷装置；
4）向间壁换热器的内部流路中通入替换低温介质的高温介质，该高温介质与附着于间壁换热器表面的黄磷非混合传热，从而使黄磷熔化并滴入收磷装置底部的收磷槽中，然后再通过收磷槽获取黄磷；
其中，所述的电炉制磷炉气，是通过将由磷矿石、硅石和焦炭按比例配成的混合料送入大型自焙电极制磷电炉，大型自焙电极制磷电炉内的混合料发生还原反应生成炉气，炉气从反应熔区逸出，经过炉内上部由连续补充的混合料所形成的炉气过滤层后携带一部分混合料中的杂质从大型自焙电极制磷电炉中排出而产生的高温炉气。
本发明的上述方法不采用喷淋冷却方式对电炉制磷炉气进行冷凝来回收黄磷，而是使用间壁换热器，以先通低温介质使黄磷冷凝析出并大量附着于间壁换热器表面，再通高温介质将附着于间壁换热器表面的黄磷熔化并滴入收磷装置底部的收磷槽中最后收取黄磷，解决泥磷和废水问题，降低粗磷精制的时间和蒸汽消耗。
该方法中，将收磷装置的炉气入口温度控制为180－220℃，将收磷装置的尾气出口温度控制为10－30℃为宜。当收磷装置的炉气入口温度低于180℃时，将导致炉气中的磷蒸汽过早冷凝，从而降低收磷装置的黄磷回收率；当收磷装置的炉气入口温度低于220℃时，不便于收磷装置对磷蒸汽快速冷凝。将收磷装置的尾气出口温度控制为10℃以下，会增加制冷难度，且无太大必要；收磷装置的尾气出口温度为30℃以上时，对磷蒸汽的冷凝不充分，会降低黄磷回收率。
所述低温介质、高温介质可以从适合本发明的多种冷媒、热媒中分别进行选用。实际验证证明，低温介质选用冷冻盐水，高温介质选用水蒸气能够达到较好的效果。
进一步的是，所述干式除尘系统中包括用于电炉制磷炉气过滤的过滤器，该过滤器具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯，针对该过滤器应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器中注入惰性预热气体，从而将过滤器中的多孔材料膜滤芯预热至所述磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
当通入过滤器的待过滤炉气温度低于所述磷蒸汽露点温度时，将导致炉气中的磷蒸汽冷凝，造成过滤器无法正常工作，因此，上述方法需要向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气。此外，对于上述的过滤器而言，将其应用到磷炉气过滤环境中还需要克服过滤器开车、反吹以及停车期间，由于烧结无机多孔材料膜滤芯表面温度骤变而引起磷蒸汽冷凝致使滤芯糊膜污染，孔道堵塞的技术困难。为此，采取上述注入一定温度的惰性预热气体、惰性反吹气体和惰性置换气体的手段。
通常，将惰性预热气体、惰性反吹气体和惰性置换气体的温度控制在所述磷蒸汽露点温度以上就能够滤芯糊膜污染，但是，最好可将惰性预热气体、惰性反吹气体和惰性置换气体的温度控制为与通入过滤器的待过滤炉气温度基本一致（当通入过滤器的待过滤炉气温度高于所述磷蒸汽露点温度时），这样可以稳定滤芯温度，提高滤芯的使用寿命。
采用具有多孔材料膜滤芯的过滤器的显著优势还在于收尘精度高。上述方法中对过滤器的收尘精度要求为过滤后的干净炉气含尘量在10－20mg/m3以下。为达到该要求，可以选择相应孔径的多孔材料膜滤芯。测试发现，在磷炉气过滤环境中，当过滤器过滤后的干净炉气含尘量在20mg/m3以下时，将惰性反吹气体压力控制应该在0.2－1.0MPa最能保证多孔材料膜滤芯长时间稳定工作。
由于大型自焙电极制磷电炉通常所产生的电炉制磷炉气温度本就较高，因此完全能够满足通入过滤器的待过滤炉气温度在磷蒸汽露点温度以上的要求。当然，还可进一步的通过在连接电炉与干式除尘系统的烟道上安装换热装置或/和调整电炉中所述的炉气过滤层厚度或/和在严格进行混合料处理的前提下调整电极功率从而将通入过滤器的待过滤炉气温度保持为420－590℃。
一般而言，通过换热装置对炉气进行适当加热、略微减少炉气过滤层厚度或小幅增大电压、电流来提高电极功率就能够将通入过滤器的待过滤炉气温度保持为420－590℃。通入过滤器的待过滤炉气温度为420－590℃，远高于将导致炉气中的磷蒸汽冷凝的露点，因此，完全可以保证过滤器的正常工作。同时，当过滤温度为420－590℃时，发现黄磷的收率较高。在此基础上，通入过滤器的待过滤炉气温度进一步优选为420－530℃，这时黄磷的收率更高。
当通入过滤器的待过滤炉气温度为420－530℃时，从过滤器排放的干净炉气温度仍然较高，此时，可将过滤器输出的炉气通入余热锅炉降温至180－220℃再进入收磷装置。余热锅炉的主要作用就是对炉气进行降温（当然，余热锅炉还能回收热量），因此，无论采用其他何种降温设备，就要其作用就是对炉气进行降温，那么就是与余热锅炉等同的技术手段。
用于上述使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法的设备，括干式除尘系统和与干式除尘系统连接的收磷装置，所述干式除尘系统在电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下，所述收磷装置具有由壳体所构成的换热室及设置在该换热室内的间壁换热器，换热室上设有尾气出口和与干式除尘系统的输出端连通的炉气入口，间壁换热器的内部流路通过可切换装置分别连接低温介质源和高温介质源。
进一步的是，所述干式除尘系统中包括用于电炉制磷炉气过滤的过滤器，该过滤器具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯，针对该过滤器应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器中注入惰性预热气体，从而将过滤器中的多孔材料膜滤芯预热至电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
进一步的是，通入过滤器的待过滤炉气温度保持为420－590℃；过滤器与收磷装置之间设置有将过滤器输出的炉气降温至180－220℃再进入收磷装置的余热锅炉。
此外，所述间壁换热器选用翘片管换热器。
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步的说明、本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
图1为申请人在2013104546439号的中国专利申请文件中提供的黄磷工艺流程图。
图2为本发明一种实施方式的工艺流程示意图。
图3为本发明另一种实施方式的工艺流程示意图。
图4为本发明多台收磷装置的布置示意图。
具体实施方式
图1为申请人在2013104546439号的中国专利申请文件中提供的黄磷工艺流程图，本发明在该专利申请的技术方案上进行了改进。为便于对本发明的准确理解，现对2013104546439号中国专利申请进行说明。
如图1所示的黄磷工艺流程，电炉1通过排烟管道2（排烟管道2上设有换热装置6）与干式除尘系统3连接，干式除尘系统3的除尘设备由过滤器301以及位于过滤器301与电炉1之间的机械收尘器302所构成，电炉1排出的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化；过滤器301排出的干净炉气导入冷凝回收系统4，冷凝回收系统4包括喷淋塔401和收集槽402，经喷淋塔401喷淋冷凝后的黄磷进入收集槽402中即为粗磷，粗磷再进入粗磷精制系统5中进行精制，粗磷精制系统5包括精制锅501，粗磷在精制锅501中用蒸汽加热、搅拌、澄清后，在锅底沉积纯磷，喷淋塔401排出的尾气（CO等气体）经总水封分成两路，一路是经过进一步净化后作为燃料，一路是在不用时放空；此外，过滤器301还连接有一用于向过滤器301提供其所需的惰性预热气体、惰性反吹气体和惰性置换气体的供气装置303，该供气装置303经加热器304后分别连接第一输出管305和第二输出管306，第一输出管305的输出端连接过滤器301的反吹装置，第二输出管306的输出端连接于过滤器301的待过滤炉气进气管道上，第一输出管305和第二输出管306上分别设置有阀门。其中，机械收尘器302也可以采用重力除尘器、旋风除尘器等。过滤器301中通过孔板排列安装有数根烧结无机多孔材料膜滤芯，每一组烧结无机多孔材料膜滤芯的上方安装有一部用于反吹的文氏管，进入各文氏管的反吹惰性气体分别由一个脉冲阀来控制，各脉冲阀即通过气包（图中未示）连接图1中的第一输出管。
2013104546439号中国专利申请还通过多个实施例对其黄磷工艺流程进行具体说明。其实施例共分为两组，第一组实施例涉及使用多电极制磷电炉的方法一，第二组实施例使用大型自焙电极制磷电炉的方法二。为了便于比较，每一组实施例中，各实施例均使用同一套设备，且它们的原料也是从矿品位、配比、处理工艺完全相同的同一批料（采用现有技术处理）中均分出来的。为了准确比较每一组实施例中各实施例所得到的黄磷收率，设计在粗磷精制系统5中布置与实施例数量一致的精制锅501（每一个实施例对应一个精制锅501），冷凝回收系统4的出口可在这些精制锅501之间进行切换；当一个实施例的原料完全反应且收磷结束后，在加入下一批次的原料（即另一实施例的原料）时，切换至相应的精制锅501，这样，通过计算每一个精制锅501获得的黄磷量，就可得到这些实施的黄磷收率。
第一组实施例
实施例1
采用变压器容量为15000KVA的多电极制磷电炉。将50吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，启动供气装置303、加热器304，高温惰性预热气体通过第二输出管306，从过滤器301的待过滤炉气进气管道进入过滤器301，从而将过滤器301中的烧结无机多孔材料膜滤芯（采用FeAl金属间化合物多孔材料膜滤芯）预热至187.5℃，然后关闭第二输出管306上的阀门。此后，通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在200℃左右。过滤器301每600s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至187.5℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.6MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为5mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为98.5%，远高于目前72－87%的收率水平。
实施例2
实施例1结束后，直接采用其设备继续进行实施例2。将第二批50吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在250℃左右。过滤器301每600s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至187.5℃，然作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.6MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为5mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为97%。
实施例3
实施例2结束后，直接采用其设备继续进行实施例3。将第三批50吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在300℃左右。过滤器301每600s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至187.5℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.6MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为5mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为89%。
实施例3结束后，仍然通过供气装置303、加热器304以及第二输出管306向过滤器301中注入温度为187.5℃的惰性置换气体，使烧结无机多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
第二组实施例（采用另一套设备）
实施例4
采用变压器容量为74750KVA的大型自焙电极制磷电炉。将100吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，启动供气装置303、加热器304，高温惰性预热气体通过第二输出管306，从过滤器301的待过滤炉气进气管道进入过滤器301，从而将过滤器301中的烧结无机多孔材料膜滤芯（采用FeAl金属间化合物多孔材料膜滤芯）预热至400℃，然后关闭第二输出管306上的阀门。此后，通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在390℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为97.5%。
实施例5
实施例4结束后，直接采用其设备继续进行实施例5。将第二批100吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在430℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为98%。
实施例6
实施例5结束后，直接采用其设备继续进行实施例6。将第三批100吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在500℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为98.5%。
实施例7
实施例6结束后，直接采用其设备继续进行实施例7。将第四批100吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在550℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为98%。
实施例8
实施例7结束后，直接采用其设备继续进行实施例8。将第五批100吨混合料连续加入电炉1进行反应，同时，切换至另一精制锅501。通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在620℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，经过冷凝回收系统4后，粗磷进入对应的精制锅501中，得到黄磷产品，同时几乎未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率为90%。
为实施本发明的黄磷回收工艺，现将图1中的冷凝回收系统4用专用收磷装置代替。如图2、3和4所示，该收磷装置7具有由壳体701所构成的换热室705及设置在该换热室705内的间壁换热器702，换热室705上设有尾气出口和与干式除尘系统的输出端连通的炉气入口，间壁换热器702的内部流路通过可切换装置704分别连接低温介质源和高温介质源。在下面的实施例中，低温介质源将采用冷冻盐水（温度10－20℃），高温介质将采用水蒸气（温度120－150℃）。本发明收磷装置7的间壁换热器702具体可选用翘片管换热器。翘片管换热器中翘片的方向是竖直设置。
实际生产时，为了持续对炉气进行处理，如图4，需要在生产线中布置多台收磷装置7。通过对阀门的控制，干式除尘系统输出端的炉气可选择的进入部分的收磷装置7中，这些通入炉气的收磷装置7通过可切换装置704（例如一个二位三通阀）切换为使低温介质进入间壁换热器702内部流路的工作模式，从而对收磷装置7中的炉气进行冷凝；而其他未通入炉气的收磷装置7，则通过可切换装置704切换为使高温介质进入间壁换热器702内部流路的工作模式，从而对已析出的黄磷进行加热熔化。当那些切换为使低温介质进入间壁换热器702内部流路的收磷装置7工作一段时间从而附着较多的黄磷后（可以根据收磷装置7尾气温度来判断，当尾气温度升高时，说明换热效率降下），再将这些收磷装置7通过可切换装置704切换为使高温介质源进入间壁换热器702内部流路的工作模式，将原来未通入炉气的收磷装置7切换为使低温介质源进入间壁换热器702内部流路的工作模式，此时，再将干式除尘系统输出端的炉气通入到这些已切换为使低温介质源进入间壁换热器702内部流路的工作模式的收磷装置7。这样，就可以持续的通过收磷装置7对炉气冷凝处理。
实施例9
采用变压器容量为15000KVA的多电极制磷电炉。将50吨混合料（矿品位、配比、处理工艺同实施例1）连续加入电炉1进行反应，同时，启动供气装置303、加热器304，高温惰性预热气体通过第二输出管306，从过滤器301的待过滤炉气进气管道进入过滤器301，从而将过滤器301中的烧结无机多孔材料膜滤芯（采用FeAl金属间化合物多孔材料膜滤芯）预热至187.5℃，然后关闭第二输出管306上的阀门。此后，通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在200℃左右。过滤器301每600s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至187.5℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.6MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为5mg/m3左右，以180℃左右进入图4中的其中一个收磷装置7。该收磷装置7通过可切换装置704切换为使低温介质（所述冷冻盐水）进入间壁换热器702内部流路的工作模式，从而对进入该收磷装置7中的炉气进行冷凝，收磷装置7的尾气出口温度为10－20℃。当该收磷装置7工作一段时间后，关闭该收磷装置7炉气入口前的阀门，打开另一收磷装置7炉气入口前的阀门，将180℃左右的干净炉气通入另一收磷装置7，并继续对炉气进行冷凝，而原先用来冷凝炉气的收磷装置7则通过可切换装置704切换为使高温介质（所述水蒸气）进入间壁换热器702内部流路的工作模式，使黄磷熔化并滴入收磷装置7底部的收磷槽703中。将从以上各收磷装置7的收磷槽703获得的粗磷导入精制锅501中，得到黄磷产品，同时未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率达到99%。
实施例10
采用变压器容量为74750KVA的大型自焙电极制磷电炉。将100吨混合料（矿品位、配比、处理工艺同实施例4）连续加入电炉1进行反应，同时，启动供气装置303、加热器304，高温惰性预热气体通过第二输出管306，从过滤器301的待过滤炉气进气管道进入过滤器301，从而将过滤器301中的烧结无机多孔材料膜滤芯（采用FeAl金属间化合物多孔材料膜滤芯）预热至400℃，然后关闭第二输出管306上的阀门。此后，通过排烟管道2将从电炉1排出的炉气导入干式除尘系统3，其间，通过换热装置6对炉气进行加热。从电炉1排出的被加热后的炉气先由排烟管道2进入机械收尘器302中进行一级除尘净化，然后再进入过滤器301中进行二级除尘净化。在过滤器301的待过滤炉气进气管道上检测待过滤炉气温度保持在390℃左右。过滤器301每400s启动一次在线反吹，反吹时，供气装置303输出的惰性反吹气体经过加热器304加热至400℃，然后作用于烧结无机多孔材料膜滤芯，惰性反吹气体的压力为0.8MPa。过滤后的干净炉气的含尘量为6mg/m3左右，然后进入图3所示的余热锅炉8中，回收炉气中的热量。余热锅炉8输出的温度为180℃左右进入图4中的其中一个收磷装置7。该收磷装置7通过可切换装置704切换为使低温介质（所述冷冻盐水）进入间壁换热器702内部流路的工作模式，从而对进入该收磷装置7中的炉气进行冷凝，收磷装置7的尾气出口温度为10－20℃。当该收磷装置7工作一段时间后，关闭该收磷装置7炉气入口前的阀门，打开另一收磷装置7炉气入口前的阀门，将180℃左右的干净炉气通入另一收磷装置7，并继续对炉气进行冷凝，而原先用来冷凝炉气的收磷装置7则通过可切换装置704切换为使高温介质（所述水蒸气）进入间壁换热器702内部流路的工作模式，使黄磷熔化并滴入收磷装置7底部的收磷槽703中。将从以上各收磷装置7的收磷槽703获得的粗磷导入精制锅501中，得到黄磷产品，同时未产生泥磷，且尾气中的含尘量极低。计算黄磷收率达到98.6%。
Claims (10)
1.使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，包括的步骤有：
1）在确保电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下，使用干式除尘系统对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下；
2）将净化后的炉气送至一收磷装置（7），该收磷装置（7）具有由壳体（701）所构成的换热室（705）及设置在该换热室（705）内的间壁换热器（702），所述炉气进入换热室（705）从而与间壁换热器（702）充分接触；
3）向间壁换热器（702）的内部流路中通入低温介质，该低温介质与所述炉气在间壁换热器（702）的隔离下非混合传热，从而使黄磷冷凝析出并附着于间壁换热器（702）表面，换热后的尾气排出收磷装置（7）；
4）向间壁换热器（702）的内部流路中通入替换低温介质的高温介质，该高温介质与附着于间壁换热器（702）表面的黄磷非混合传热，从而使黄磷熔化并滴入收磷装置（7）底部的收磷槽（703）中，然后再通过收磷槽（703）获取黄磷；
其中，所述的电炉制磷炉气，是通过将由磷矿石、硅石和焦炭按比例配成的混合料送入大型自焙电极制磷电炉，大型自焙电极制磷电炉内的混合料发生还原反应生成炉气，炉气从反应熔区逸出，经过炉内上部由连续补充的混合料所形成的炉气过滤层后携带一部分混合料中的杂质从大型自焙电极制磷电炉中排出而产生的高温炉气。
2.如权利要求1所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，其特征在于：将收磷装置（7）的炉气入口温度控制为180－220℃；将收磷装置（7）的尾气出口温度控制为10－30℃。
3.如权利要求1所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，其特征在于：所述低温介质选用冷冻盐水；所述高温介质选用水蒸气。
4.如权利要求1、2或3所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，其特征在于：所述干式除尘系统中包括用于电炉制磷炉气过滤的过滤器（301），该过滤器（301）具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯（307），针对该过滤器（301）应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器（301）中注入惰性预热气体，从而将过滤器（301）中的多孔材料膜滤芯预热至所述磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器（301）中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器（301）中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器（301）中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
5.如权利要求4所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，其特征在于：通过在连接电炉与干式除尘系统的排烟管道上安装换热装置或/和调整电炉中所述的炉气过滤层厚度或/和在严格进行混合料处理的前提下调整电极功率从而将通入过滤器（301）的待过滤炉气温度保持为420－590℃。
6.如权利要求5所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法，其特征在于：将过滤器（301）输出的炉气通入余热锅炉（8）降温至180－220℃再进入收磷装置（7）。
7.用于权利要求1所述的使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法的设备，括干式除尘系统和与干式除尘系统连接的收磷装置，所述干式除尘系统在电炉制磷炉气的温度处于该电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上的条件下对所述电炉制磷炉气进行除尘净化，从而使该电炉制磷炉气的固含量达到10－50mg/m3以下，其特征在于：所述收磷装置（7）具有由壳体（701）所构成的换热室（705）及设置在该换热室（705）内的间壁换热器（702），换热室（705）上设有尾气出口和与干式除尘系统的输出端连通的炉气入口，间壁换热器（702）的内部流路通过可切换装置（704）分别连接低温介质源和高温介质源。
8.如权利要求7所述的设备，其特征在于：所述干式除尘系统中包括用于电炉制磷炉气过滤的过滤器（301），该过滤器（301）具有符合下述工作条件的多孔材料膜滤芯，针对该过滤器（301）应执行的操作包括：
①开车时执行的操作：向过滤器（301）中注入惰性预热气体，从而将过滤器（301）中的多孔材料膜滤芯（307）预热至电炉制磷炉气中磷蒸汽露点温度以上；
②正常运行时执行的操作：向过滤器（301）中输入温度保持为所述磷蒸汽露点温度以上的待过滤炉气，且过滤后的干净炉气的含尘量为10－20mg/m3以下；
③反吹时执行的操作：启动反吹装置向过滤器（301）中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性反吹气体，惰性反吹气体的压力控制为0.2－1.0MPa；
④停车时执行的操作：向过滤器（301）中注入温度为所述磷蒸汽露点温度以上的惰性置换气体，使多孔材料膜滤芯在惰性置换气体的保护下不发生糊膜污染。
9.如权利要求8所述的设备，其特征在于：通入过滤器（301）的待过滤炉气温度保持为420－590℃；过滤器（301）与收磷装置（7）之间设置有将过滤器（301）输出的炉气降温至180－220℃再进入收磷装置（7）的余热锅炉（8）。
10.如权利要求7、8或9所述的设备，其特征在于：所述间壁换热器（702）选用翘片管换热器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310740169.6A CN103738930B (zh) | 2013-12-27 | 2013-12-27 | 使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310740169.6A CN103738930B (zh) | 2013-12-27 | 2013-12-27 | 使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103738930A true CN103738930A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103738930B CN103738930B (zh) | 2016-06-15 |
Family
ID=50496024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310740169.6A Active CN103738930B (zh) | 2013-12-27 | 2013-12-27 | 使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103738930B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015096177A1 (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 成都易态科技有限公司 | 从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置 |
| CN105004192A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-28 | 成都易态科技有限公司 | 气体过滤系统及一种黄磷炉气过滤方法 |
| CN114644323A (zh) * | 2020-12-17 | 2022-06-21 | 中节能工业节能有限公司 | 一种除尘收磷系统及除尘收磷方法 |
| CN115228209A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-10-25 | 成都易态科技有限公司 | 工业窑炉烟气净化装置及烟气预处理装置 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056601A (en) * | 1975-08-04 | 1977-11-01 | Semen Issakovich Volfkovich | Process for the production of yellow phosphorus |
| US4877449A (en) * | 1987-07-22 | 1989-10-31 | Institute Of Gas Technology | Vertical shaft melting furnace and method of melting |
| SU1680620A1 (ru) * | 1989-05-18 | 1991-09-30 | Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности | Способ извлечени фосфора из печных газов |
| US5588969A (en) * | 1995-03-29 | 1996-12-31 | Lucent Technologies Inc. | Method for supplying phosphorous vapor |
| CN1355133A (zh) * | 2001-12-28 | 2002-06-26 | 清华大学 | 黄磷燃烧热能回收与利用装置及其热法磷酸生产系统 |
| CN1463915A (zh) * | 2002-06-19 | 2003-12-31 | 成都华西化工研究所 | 黄磷清洁生产工艺方法 |
| CN101382395A (zh) * | 2008-10-23 | 2009-03-11 | 云南常青树化工有限公司 | 一种高温窑气的热能回收和净化方法 |
| CN102631820A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-15 | 成都易态科技有限公司 | 高温烟气净化系统 |
| CN202864923U (zh) * | 2012-10-26 | 2013-04-10 | 浙江诚泰化工机械有限公司 | 一种双区型高效回收黄磷燃烧热能的装置 |
| CN103708432A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 成都易态科技有限公司 | 从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置 |
-
2013
- 2013-12-27 CN CN201310740169.6A patent/CN103738930B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056601A (en) * | 1975-08-04 | 1977-11-01 | Semen Issakovich Volfkovich | Process for the production of yellow phosphorus |
| US4877449A (en) * | 1987-07-22 | 1989-10-31 | Institute Of Gas Technology | Vertical shaft melting furnace and method of melting |
| SU1680620A1 (ru) * | 1989-05-18 | 1991-09-30 | Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности | Способ извлечени фосфора из печных газов |
| US5588969A (en) * | 1995-03-29 | 1996-12-31 | Lucent Technologies Inc. | Method for supplying phosphorous vapor |
| CN1355133A (zh) * | 2001-12-28 | 2002-06-26 | 清华大学 | 黄磷燃烧热能回收与利用装置及其热法磷酸生产系统 |
| CN1463915A (zh) * | 2002-06-19 | 2003-12-31 | 成都华西化工研究所 | 黄磷清洁生产工艺方法 |
| CN101382395A (zh) * | 2008-10-23 | 2009-03-11 | 云南常青树化工有限公司 | 一种高温窑气的热能回收和净化方法 |
| CN102631820A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-15 | 成都易态科技有限公司 | 高温烟气净化系统 |
| CN202864923U (zh) * | 2012-10-26 | 2013-04-10 | 浙江诚泰化工机械有限公司 | 一种双区型高效回收黄磷燃烧热能的装置 |
| CN103708432A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 成都易态科技有限公司 | 从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 田森林等: "黄磷尾气变换段间换热方式的比较与选择", 《现代化工》, vol. 28, no. 3, 31 March 2008 (2008-03-31) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015096177A1 (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 成都易态科技有限公司 | 从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置 |
| CN105004192A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-28 | 成都易态科技有限公司 | 气体过滤系统及一种黄磷炉气过滤方法 |
| CN114644323A (zh) * | 2020-12-17 | 2022-06-21 | 中节能工业节能有限公司 | 一种除尘收磷系统及除尘收磷方法 |
| CN114644323B (zh) * | 2020-12-17 | 2023-11-28 | 中节能工业节能有限公司 | 一种除尘收磷系统及除尘收磷方法 |
| CN115228209A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-10-25 | 成都易态科技有限公司 | 工业窑炉烟气净化装置及烟气预处理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103738930B (zh) | 2016-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103708432B (zh) | 从电炉制磷炉气中回收黄磷的方法、设备及专用收磷装置 | |
| CN103508429B (zh) | 黄磷制备方法及设备 | |
| CN110559783B (zh) | 低温干法净化黄磷炉气的装置及方法 | |
| CN103409155B (zh) | 多管回转炉以及用其进行物料低温干馏的方法 | |
| CN103738930B (zh) | 使用大型自焙电极制磷电炉生产黄磷的方法及设备 | |
| CN105506306A (zh) | 一种利用钢铁厂含锌粉尘回收锌装置及其回收方法 | |
| CN103523762B (zh) | 黄磷生产方法及设备 | |
| CN103952187A (zh) | 两段式煤焦油回收系统及回收方法 | |
| CN203513281U (zh) | 输送待除尘气体的装置 | |
| CN102530897A (zh) | 一种采用多电极制磷电炉制备黄磷的方法 | |
| CN102527513A (zh) | 一种制磷电炉炉气的电除尘预处理装置 | |
| CN102851048B (zh) | 一种可实现渣热利用的气体净化系统 | |
| CN107218803A (zh) | 一种热效率高的回转窑 | |
| CN104774631B (zh) | 一种粉煤生产无烟煤的回转炉除尘工艺 | |
| CN107990740A (zh) | 基于闪蒸技术利用高炉渣风淬粒化颗粒余热供热的设备 | |
| CN106698421A (zh) | 一种废旧轮胎的能源循环利用制备活性炭的系统及方法 | |
| CN218011631U (zh) | 黄磷生产系统 | |
| CN102527179A (zh) | 一种制磷炉气电除尘净化装置 | |
| CN102679751B (zh) | 有机热载体余热炉及余热炉系统 | |
| CN114470850A (zh) | 一种黄磷炉气净化及利用方法 | |
| CN205774328U (zh) | 粉煤快速热解系统 | |
| CN211141972U (zh) | 全自动过滤器 | |
| CN109516462B (zh) | 一种活性炭再生系统 | |
| CN206891154U (zh) | 一种热效率高的回转窑 | |
| CN203916393U (zh) | 一种双级一体式高温气体净化器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |