CN103709892A - 高附着力耐黄变光油及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种高附着力耐黄变光油，采用主体树脂为6官能度氨基丙烯酸树脂，固化速度快，成本相比改性环氧或聚氨酯类丙烯酸酯便宜。以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）和新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA）为活性稀释剂，不仅降低体系粘度，增加光泽度，且控制收缩率，提高附着力；附着力促进剂增强了与底材间的相互作用力，使附着力更佳。所用引发剂引发效率高，具有优良的耐黄变性。

Description

高附着力耐黄变光油及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种合成树脂，尤其涉及一种紫外固化光油，具体应用于如PVC、聚苯乙烯和聚烯烃等塑料底材，具有高附着力和耐黄变性能，增加其装饰的使用价值。

背景技术

随着对产品品质要求的提高，目前市场上用于塑料底材用紫外固化光油，需要产品附着力佳、不易黄变，成本要求低，且丰满度、流平性、固化速度等性能兼顾。

中国发明专利ZL200410015113.5公开了一种紫外光固化印刷上光油，由环氧预聚物65%-70%、多元醇26%-32%、多芳基硫鎓盐2%-4%和助剂0.5%-1.0%组成。该光油技术方案克服了自由基固化光油的体积收缩，增强涂层附着力、柔韧性，减小印刷品的变形，具有较强的耐黄变性。

常用环氧丙烯酸树脂硬度高，成本低，但固化后易脆，附着力和耐黄变性能不佳，采用改性环氧丙烯酸酯可以改善其脆性和附着力，但成本提高；脂肪族聚氨酯丙烯酸酯耐黄变性、附着力好，超支化聚酯丙烯酸酯具高活性，低粘度，且性能佳，但两者价格均较贵，限制了其应用范围。

中国发明专利申请201210593330.7公开了一种耐黄变湿气固化聚氨酯镜面光油，由24-45份聚醚多元醇、18-40份异氰酸酯、2.9-10份三羟基多元醇、3.3-5.5份醋酸丁酸纤维素、0.02-0.06份抗氧剂、0.02-0.2份催化剂、30-42份的溶剂和0.001-0.01份的终止剂组成。该湿气固化聚氨酯光油具有高固含量，成膜后具有镜面的光泽视觉效果，对皮革、鞋材等材料具有优越的附着力、耐曲折性、耐磨性、耐水性和优良的耐黄变性，主要用于皮革、鞋材等的相关涂饰及表面处理，特别适宜于浅色材料的涂饰。

此外，目前一些产品附着力、耐黄变性以及价格等方面综合仍然难满足实际应用的需求，所以要求开发一种高性能且低成本紫外固化光油。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种光油，以提高树脂的附着力和耐黄变性能。

本发明的另一个目的在于提供一种光油的制备方法，以制取具有高附着力和耐黄变性能的光油。

本发明提供的一种光油，按重量份，主要包括如下组分：

本发明所用的6官能度氨基丙烯酸树脂可以从通过商业化公开销售的途径获得，如：江阴摩尔化工新材料有限公司生产的MR-1025，中山市千佑化学材料有限公司生产的UN003，以及中山市科田电子材料有限公司生产的6官能度氨基丙烯酸树脂。

本发明所用的多官能度聚酯丙烯酸酯如：3官能度聚酯丙烯酸酯、4官能度聚酯丙烯酸酯和6官能度聚酯丙烯酸酯等。

二苯甲酮是一种常见的引发剂，其价格便宜，但光固化速度较慢，与助引发剂叔胺复配会导致黄变的加重。另一种引发剂4,4’-双（二甲氨基）二苯甲酮，其具有叔胺结构，引发效率虽高，但已被确认为致癌物，不宜推广使用。本发明所用的引发剂如：但不仅限于1-羟基环己基苯基酮（如：巴斯夫Irgacure184和长兴化学PI184）、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮（如：帝斯曼AgiSyn1810和长兴化学PI1173）和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（如：长兴化学PITPO）。这些引发剂单独或组合应用于本发明显著提高引发效率，与本发明其它物质配合还提高了耐黄变性能。

本发明所用的附着力促进剂为丙烯酸磷酸酯类（如：科田7112）、丙烯酸酯化聚酯（如：沙多玛CN704）以及单体磷酸酯类（如：沙多玛CD9050和沙多玛CD9051NS）。这些物质单独或组合应用于本发明。

本发明所用的稀释剂为常用的种类，如：但不仅限于甲苯、二甲苯和乙酸乙酯等。

本发明提供的一种制取光油的方法，其步骤如下：

将引发剂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、氨基丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、附着力促进剂、流平剂和稀释剂按其各自的用量加入高速分散机中，转速1000转/分，温度控制20℃-30℃，搅拌时间40分钟，使物料充分混合均匀，25℃涂4杯粘度测试为20秒-30秒即得。

制得的产品，用刮膜器涂布在PVC板材上，紫外光固化干燥，待冷却后，进行各种性能测试。检测合格后，用400目过滤网过滤后封装。

本发明技术方案实现的有益效果：

本发明提供的光油，采用主体树脂为6官能度氨基丙烯酸树脂，固化速度快，成本相比改性环氧或聚氨酯类丙烯酸酯便宜。以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）和新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA）为活性稀释剂，不仅降低体系粘度，增加光泽度，且控制收缩率，提高附着力；附着力促进剂增强了与底材间的相互作用力，使附着力更佳。所用引发剂引发效率高，具有优良的耐黄变性。

本发明提供的光油作为塑料板材用紫外固化光油，具有高附着力（划格法，0级）、紫外线老化性能测试其耐黄性好，重复固化20次不变色，固化速度快，光泽度高和产品价格低等特点。

具体实施方式

以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

本发明如下实施例所制取的光油的方法如下：

按表1所列，先将引发剂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、氨基丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、附着力促进剂、流平剂和稀释剂按其各自的重量份加入高速分散机中，转速1000转/分，温度控制20℃-30℃，搅拌时间40分钟，使物料充分混合均匀，25℃涂4杯粘度测试为20秒-30秒即得。

表1

实施例1

本实施例中，所用6官能度氨基丙烯酸树脂为江阴摩尔1025，4官能度聚酯丙烯酸酯为AgiSyn730，所用稀释剂为5g甲苯、2g二甲苯和7g乙酸乙酯的混合液，所用引发剂为巴斯夫LucirinTPO和AgiSyn1810，所用流平剂为BYK333，所用附着力促进剂为科田7112。

实施例2

本实施例中，所用6官能度氨基丙烯酸树脂为科田，4官能度聚酯丙烯酸酯为NeoRadP-90，所用稀释剂为3g甲苯和7g乙酸乙酯的混合液，所用引发剂为4.3g巴斯夫Irgacure184和1gAgiSyn1810，所用流平剂为Silok8244，所用附着力促进剂为沙多玛CN704。

实施例3

本实施例中，所用6官能度氨基丙烯酸树脂为中山千佑UN003，4官能度聚酯丙烯酸酯为长兴化学6323-100，所用稀释剂为5g甲苯、2g二甲苯和7g乙酸乙酯的混合液，所用引发剂为4.3g巴斯夫Irgacure184和1gAgiSyn1810，所用流平剂为迪高Glide432，所用附着力促进剂为沙多玛CN704。

实施例4

本实施例中，所用6官能度氨基丙烯酸树脂为江阴摩尔1025，4官能度聚酯丙烯酸酯为长兴化学6323-100，所用稀释剂为10g甲苯，所用引发剂为5g巴斯夫Irgacure184和2gAgiSyn1810，所用流平剂为迪高Glide432，所用附着力促进剂为沙多玛CN704。

实施例5

将上述各个实施例制得的光油经刮膜器匀速涂膜后，在2kW高压汞灯，80W/cm强度紫外固化干燥，所得UV光油目测表面光滑平整，无缩孔，并进行其它性能检测（参见表2）

表2

由表2可见，所得UV光油光泽度几乎均为100°，用划格器测得附着力为0级，紫外老化测试耐黄变性好，重复固化20次几乎不变色，铅笔硬度等级H以上。

Claims (6)

1.一种光油，其特征在于，按重量份，主要包括如下组分：

2.根据权利要求1所述的光油，其特征在于所述的多官能度聚酯丙烯酸酯选自于3官能度聚酯丙烯酸酯、4官能度聚酯丙烯酸酯和6官能度聚酯丙烯酸酯之一种或几种。

3.根据权利要求1所述的光油，其特征在于所述的引发剂选自于1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦之一种或几种。

4.根据权利要求1所述的光油，其特征在于所述的附着力促进剂选自于科田7112和沙多玛CN704之一种或几种。

5.根据权利要求1所述的光油，其特征在于所述的稀释剂选自于甲苯、二甲苯和乙酸乙酯之一种或几种。

6.一种制取权利要求1-5之一所述光油的方法，其特征在于将引发剂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、氨基丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、附着力促进剂、流平剂和稀释剂按其各自的用量加入高速分散机中，转速1000转/分，温度控制20℃-30℃，搅拌时间40分钟，使物料充分混合均匀，25℃涂4杯粘度测试为20秒-30秒即得。