CN103709033A - 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法 - Google Patents

邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103709033A
CN103709033A CN201310446828.5A CN201310446828A CN103709033A CN 103709033 A CN103709033 A CN 103709033A CN 201310446828 A CN201310446828 A CN 201310446828A CN 103709033 A CN103709033 A CN 103709033A
Authority
CN
China
Prior art keywords
grams
acid
benzene oxygen
oxygen ethyl
ethyl propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310446828.5A
Other languages
English (en)
Inventor
虞明东
王艳梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT Co Ltd SHANGHAI
Shanghai Weikai Chemicals Co Ltd
Original Assignee
WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT Co Ltd SHANGHAI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT Co Ltd SHANGHAI filed Critical WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT Co Ltd SHANGHAI
Priority to CN201310446828.5A priority Critical patent/CN103709033A/zh
Publication of CN103709033A publication Critical patent/CN103709033A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法;所述方法包括如下步骤:2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸在氮气保护下,环己烷为溶剂,以有机酸为催化剂,在阻聚剂和还原剂存在的条件下,进行酯化反应;酯化反应结束后,采用碱洗、水洗、干燥、减压除溶剂后,即得所述邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯。所述还原剂的用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸总重量的0.1~2wt%。本发明的方法反应的温度低,工艺简单,能够制备低色度甚至无色透明含有芳香环的丙烯酸酯的制备方法。

Description

邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸酯的制备方法,具体涉及一种邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法。
背景技术
分子结构中含有芳香环的丙烯酸酯聚合物或共聚物,因具有优异的透明性和高折射率,广泛用在光学材料如光学树脂、光学涂料、光学粘合剂、光学镜头以及眼镜制造等行业。
因为这些领域均需要无色透明的制品,所以需要所用单体为低色度甚至为无色的产品。一股低级丙烯酸酯均是采用减压蒸馏方法得到无色透明产品的,但是含芳香环的丙烯酸酯因为沸点很高,即使添加阻聚剂,减压蒸馏过程中也极易发生聚合,因此减压蒸馏方法不适合于低色度含有芳香环的丙烯酸单体的制备。
工业上丙烯酸酯的制备方法一股采用酯化方法,即相应的醇和丙烯酸在酸性催化剂和阻聚剂存在下,利用芳香族溶剂如甲苯、二甲苯等溶剂除去酯化反应过程中生成的水的方法。但由于该类芳香族溶剂沸点较高,所以反应温度都较高,而温度太高容易产生一些带颜色的副产物,如果不采用减压蒸馏,几乎很难得到低色度产品;而且由于反应温度高,原料丙烯酸和生成的丙烯酸酯极易发生聚合,最终会造成收率下降。对于酯化反应的催化剂,以前一股采用浓硫酸,浓磷酸等无机酸,但由于浓硫酸,浓磷酸对设备腐蚀性大,而且由于氧化性强,最终产品往往颜色非常深,甚至为棕黑色。目前几乎不采用无机酸做催化剂,而采用如对甲基苯磺酸、甲基磺酸等有机酸,固体酸或强酸性离子交换树脂等催化剂。但是要得到色度很低的产品还是很难。作为阻聚剂,对苯二酚因阻聚效率高,常被用作阻聚剂,但其缺点是也会引起最终产品着色。为了得到浅色产品,对羟基苯甲醚常用作阻聚剂,但是要得到接近水白色的产品还是几乎不可能。为了得到颜色浅的产品,也有采用对最终产品用活性炭或活性氧化铝、活性白土等脱色剂进行脱色的方法,但是该方法效果也非常有限,想得到近乎无色的产品几乎不可能。另外,该方法由于产品还需进一步脱色及过滤等后处理工艺,因此增加了生产成本。基于这种状况,非常有必要找到一种能够得到低色度甚至无色透明含有芳香环的丙烯酸酯的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术存在的不足,提供一种邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法。制备得到的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯低色度甚至无色透明。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
本发明涉及一种邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,包括如下步骤:
步骤A、2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸在氮气保护下,以环己烷为溶剂,以有机酸为催化剂,在阻聚剂和还原剂存在的条件下,进行酯化反应;
步骤B、经常规碱洗、水洗、无水硫酸镁干燥、加入少量对羟基苯甲醚,减压除环己烷溶剂后,即得所述邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
步骤A中丙烯酸与2-(2-联苯)乙醇的摩尔比为1.05~1.5:1。所用溶剂环己烷的用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸的总重量的0.8~4.2倍。2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸的酯化反应温度为环己烷的回流温度,即80~85度。反应时间为6~10小时,具体地,以生成水量不再变化后,再反应2小时作为最终反应时间。
优选地,所述有机酸为对甲苯磺酸或甲基磺酸。相对于2-(2-联苯)乙醇的使用量为1~10mol%。
优选地,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、氯化铜中的一种或两种的混合。用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸的总重量的0.1~1wt%(质量百分比含量)。
优选地,所述还原剂的用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸的总重量的0.1~2wt%(质量百分比含量)。
优选地,所述还原剂为次磷酸、次磷酸化合物、亚硫酸或亚硫酸化合物。
优选地,所述还原剂为次磷酸或次磷酸化合物。
优选地,所述次磷酸化合物为次磷酸钠。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、采用环己烷做溶剂,与常规的甲苯作溶剂相比反应温度低,产品色泽会相对较浅。另外,对操作人员健康无损害。
2、催化剂采用有机酸如对甲苯磺酸或甲基磺酸,与浓硫酸相比,操作安全,对设备无腐蚀,特别是酯化产物的色度低。与阳离子交换树脂及一些固体酸相比,催化效率高。
3、阻聚剂采用对羟基苯甲醚做催化剂,代替一股使用的对苯二酚,酯化产物色度低。
4、使用次磷酸类还原剂加入反应体系,反应过程中,可以抑制有色产品的产生,而得到色度低甚至无色透明的产品。产品色度低于100APHA,可以应用在需要无色透明原料的光学材料领域。
5、不需要对产品进行再进一步的脱色后处理,工艺简单,可节约成本。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:
图1为以氘代氯仿溶剂的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的1H-NMR谱图;
图2为以氘代氯仿溶剂的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的13C-NMR谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
具体地,本发明实施例中的丙烯酸与2-(2-联苯)乙醇的摩尔比为1.3:1,但作为发明的变形可以采用摩尔比在1.05~1.5:1范围内的其他摩尔比。
本发明实施例中的溶剂环己烷用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸总重量的1.0倍,但作为发明的变形可以采用0.8~4.2范围内的其他用量。
本发明实施例中的催化剂甲基磺酸或对甲苯磺酸的加入量(相对于2-(2-联苯)乙醇)为5mol%,但作为发明的变形可以1~10mol%范围内的其他加入量。
本发明实施例中的阻聚剂对羟基苯甲醚或氯化铜的加入量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸总重量的0.25wt%,但作为发明的变形可以采用0.1~1wt%范围内的其他加入量。
实施例1
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,50wt%次磷酸水溶液0.37克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(162克,收率为94.2%),气相色谱分析器纯度为98.7%,色度为47APHA。折射率为1.575,粘度为121cps。其1H-NMR和13C-NMR谱图分别示于图1和图2,由核磁数据及折光率数据可以证明,产物为邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
实施例2
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,50wt%次磷酸水溶液3.7克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为96.0%),气相色谱分析器纯度为96.2%,色度为39APHA。
实施例3
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,50wt%次磷酸水溶液7.4克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克,收率为94.8%),气相色谱分析器纯度为97.1%,色度为43APHA。
实施例4
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,对甲苯磺酸5.71克,对羟基苯甲醚0.48克,50wt%次磷酸水溶液1.85克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(164克,收率为95.3%),气相色谱分析器纯度为98.6%,色度为42APHA。
实施例5
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,对甲苯磺酸5.71克,对羟基苯甲醚0.48克,50wt%次磷酸水溶液3.7克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克,收率为92.4%),气相色谱分析器纯度为96.5%,色度为57APHA。
实施例6
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,无水氯化铜0.48克,50wt%次磷酸水溶液1.85克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(154克,收率为95.3%),气相色谱分析器纯度为97.4%,色度为48APHA。
实施例7
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,对甲苯磺酸5.71克,无水氯化铜0.48克,50wt%次磷酸水溶液2.78克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为95.9%),气相色谱分析器纯度为96.7%,色度为65APHA。
实施例8
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸5.71克,对羟基苯甲醚0.48克,次磷酸钠0.18克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为94.2%),气相色谱分析器纯度为97.2%,色度为43APHA。
实施例9
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,次磷酸钠1.8克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(160克,收率为93.0%),气相色谱分析器纯度为98.4%,色度为53APHA。
实施例10
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,氯化铜0.48克,次磷酸钠3.70克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克,收率为96.5%),气相色谱分析器纯度为97.7%,色度为51APHA。
实施例11
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,对甲基磺酸5.71克,对羟基苯甲醚0.24克,氯化铜0.24克,次磷酸钠1.85克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到无色透明产品-邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为96.0%),气相色谱分析器纯度为98.1%,色度为51APHA。
实施例12
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.36克,无水氯化铜0.12克,50%次磷酸水溶液1.85克,反应过程中一直通氮气保护,在80~85℃下回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到几近无色透明产品-低色度邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克,收率为93.0%),气相色谱分析器纯度为96.47%,色度为69APHA。
实施例13
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,对甲苯磺酸5.71克,无水氯化铜0.48克,次磷酸钠0.92克,在80~85℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混合物用10%碳酸钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到几近无色透明的低色度邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(167克,收率为97.7%),气相色谱分析器纯度为95.38%,色度为93APHA。折射率为1.575,粘度为119cps。
对比例1
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,在80~85℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混和物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到黄色透明邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克,收率为95.3%),气相色谱分析器纯度为96.21%,色度为358APHA。
对比例2
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,浓硫酸1.05克,对羟基苯甲醚0.48克,在80~85℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混和物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在60℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到棕色透明邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为96.5%),气相色谱分析器纯度为98.32%。把该产品溶于甲醇溶剂中,加入5wt%pH7-9活性炭,回流30分钟,然后过滤,减压下浓缩除去甲醇,得到棕红色透明液体。
对比例3
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,甲基磺酸2.89克,对苯二酚0.48克,次磷酸钠1.84克在80~85℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混和物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到浅黄色透明邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克,收率为97.1%),气相色谱分析器纯度为95.21%,色度为500APHA。
对比例4
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,甲苯193克,甲基磺酸2.89克,对羟基苯甲醚0.48克,在110~105℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应6小时。生成约10.8毫升水,继续回流2小时,水量不变。
反应结束后,反应混和物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在60℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂甲苯,得到棕红色透明邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克,收率为96.5%),气相色谱分析器纯度为98.32%。把该产品溶于甲醇溶剂中,加入5wt%活性炭,回流30分钟,然后过滤,减压下浓缩除去甲醇,得到棕黄色透明液体。
对比例5
向配有机械搅拌器,冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-联苯)乙醇128.60克,丙烯酸56.23克,环己烷193克,固体阳离子交换树脂Amberlyst159.24克,对羟基苯甲醚0.48克,在80~85℃,反应过程中一直通氮气保护,回流反应24小时后,经气相色谱分析,2-(2-联苯)乙醇还有11.57%没有反应。
反应结束后,过滤除去Amberlyst15,反应混和物用5%氢氧化钠水溶液洗涤2次,然后再用蒸馏水洗涤3次,最后用无水硫酸镁干燥,然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克,在50℃,真空度为0.1MPa条件下,用旋转蒸发器除去溶剂环己烷,得到浅黄色透明邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(158克,收率为92.4%),色度为257APHA。气相色谱分析器纯度为88.43%。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。

Claims (7)

1.一种邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤A、2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸在氮气保护下,以环己烷为溶剂,以有机酸为催化剂,在阻聚剂和还原剂存在的条件下,进行酯化反应;
步骤B、经碱洗、水洗、无水硫酸镁干燥、加入少量对羟基苯甲醚,减压除去所述环己烷,即得所述邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述有机酸为对甲苯磺酸或甲基磺酸。
3.根据权利要求1所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、氯化铜中的一种或两种的混合。
4.根据权利要求1所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述还原剂的用量为2-(2-联苯)乙醇和丙烯酸的总重量的0.1~2wt%。
5.根据权利要求1或4所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述还原剂为次磷酸、次磷酸化合物、亚硫酸或亚硫酸化合物。
6.根据权利要求5所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述还原剂为次磷酸或次磷酸化合物。
7.根据权利要求6所述的邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法,其特征在于,所述次磷酸化合物为次磷酸钠。
CN201310446828.5A 2013-09-26 2013-09-26 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法 Pending CN103709033A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446828.5A CN103709033A (zh) 2013-09-26 2013-09-26 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446828.5A CN103709033A (zh) 2013-09-26 2013-09-26 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103709033A true CN103709033A (zh) 2014-04-09

Family

ID=50402426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310446828.5A Pending CN103709033A (zh) 2013-09-26 2013-09-26 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103709033A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104788310A (zh) * 2015-03-11 2015-07-22 张家港康得新光电材料有限公司 一种光学膜用丙烯酸酯类材料的制备方法
TWI689491B (zh) * 2018-10-24 2020-04-01 中國石油化學工業開發股份有限公司 鄰苯基苯氧烷基丙烯酸酯及其製備方法
CN115819226A (zh) * 2022-12-08 2023-03-21 沧州临港丰亚化工有限公司 一种合成邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0519410A2 (en) * 1991-06-21 1992-12-23 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha (Meth)acrylates, resin composition using the same and ultraviolet-curing resin composite for transmission type screens
US6458991B1 (en) * 1999-06-25 2002-10-01 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylates
CN102146037A (zh) * 2010-11-24 2011-08-10 天津市天骄辐射固化材料有限公司 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0519410A2 (en) * 1991-06-21 1992-12-23 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha (Meth)acrylates, resin composition using the same and ultraviolet-curing resin composite for transmission type screens
US6458991B1 (en) * 1999-06-25 2002-10-01 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylates
CN102146037A (zh) * 2010-11-24 2011-08-10 天津市天骄辐射固化材料有限公司 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104788310A (zh) * 2015-03-11 2015-07-22 张家港康得新光电材料有限公司 一种光学膜用丙烯酸酯类材料的制备方法
TWI689491B (zh) * 2018-10-24 2020-04-01 中國石油化學工業開發股份有限公司 鄰苯基苯氧烷基丙烯酸酯及其製備方法
US10633325B1 (en) * 2018-10-24 2020-04-28 China Petrochemical Development Corporation, Taipei (Taiwan) O-phenyl phenoxyalkyl acrylate and methods for producing the same
KR20200049480A (ko) * 2018-10-24 2020-05-08 차이나 페트로케미칼 디벨로프먼트 코포레이션, 타이페이 (타이완) O-페닐 페녹시알킬 아크릴레이트 및 그의 제조 방법
KR102254444B1 (ko) * 2018-10-24 2021-05-21 차이나 페트로케미칼 디벨로프먼트 코포레이션, 타이페이 (타이완) O-페닐 페녹시알킬 아크릴레이트 및 그의 제조 방법
CN115819226A (zh) * 2022-12-08 2023-03-21 沧州临港丰亚化工有限公司 一种合成邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的方法
CN115819226B (zh) * 2022-12-08 2023-11-24 信诺立兴(沧州渤海新区)化工有限公司 一种合成邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103553920A (zh) 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法
Day et al. Mechanism and kinetics of carboxylic ester hydrolysis and carboxyl esterification
CN103709033A (zh) 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法
CN105061270B (zh) 一种含多乙氧基双苯硫基芴结构光固化树脂及其制备方法
RU2011129249A (ru) Способ получения метакрилированных бензофенонов
CN103641696B (zh) 一步法合成双羟丙基双酚a醚的方法
CN102050760A (zh) 受阻酚类衍生物抗氧剂的催化制备方法
CN101845039A (zh) 具有D-π-A结构的二阶非线性光学发色团及其合成方法和用途
CN102617877A (zh) 一种聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN102558572A (zh) 离子液体溶剂中木质素乙酰化的制备方法
CN103613501A (zh) 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102229529B (zh) 一种(甲基)丙烯酸苯乙醇酯类化合物的制备方法
CN103539667B (zh) 低色度邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法
CN101121660A (zh) 苯基二苯甲酮衍生物及其作为光引发剂的用途
CN104513161B (zh) 一种季戊四醇丙烯酸酯混合物制备方法
CN109053934A (zh) 一种稀土改性光引发剂及制备方法
CN111517950B (zh) 一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法
CN101186696A (zh) 聚甘油丙烯酸酯的合成及其稠油破乳脱水应用
CN105440266A (zh) 一种高结晶速率的pbt树脂及其制备方法
CN104276987B (zh) 一种硫醇化合物的制备方法
CN103254073A (zh) 高纯(双)季戊四醇丙烯酸非完全酯化产物的制备方法
CN101475475B (zh) 丙烯酸烷氧基乙酯或甲基丙烯酸烷氧基乙酯合成方法
CN102675112B (zh) 间苯二甲酸二苯酯的合成方法
CN103965046A (zh) 衣康酸基三双键化合物及其制备方法和应用
CN102153473A (zh) 全氟烷基乙基丙烯酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: 201111 Shanghai city Minhang District Kunyang Road No. 2055

Applicant after: SHANGHAI WEIKAI OPTOELECTRONIC NEW MATERIALS CO., LTD.

Address before: 201111 Shanghai city Minhang District Kunyang Road No. 2055

Applicant before: Weikai Chemical-Product Co., Ltd., Shanghai

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT CO., LTD., SHANGHAI TO: SHANGHAI WEIKAI PHOTOVOLTAIC NEW MATERIAL CO., LTD.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140409

RJ01 Rejection of invention patent application after publication