CN103709020A - 化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛及其制备方法和农用生物活性 - Google Patents

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Abstract

公开了一种化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛及其制备方法和用途。以2-烯丙基-4-氟苯酚、氯仿为原料，在氢氧化钠存在下，以甲醇和水为混合溶剂，反应后酸化，经萃取制得2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛。该化合物对多种病原菌、杂草具有较好的杀灭或抑制作用。

Description

化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛及其制备方法和农用生物活性
技术领域
本发明为化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛及其制备方法和农用生物活性，具体的涉及有机化合物、有机合成及农业杀菌及除草领域。
背景技术
酚类化合物是银杏、洋葱、苦皮藤、半枝莲、大黄等植物产生的重要的次生代谢物质，常显示出抑菌、杀虫、除草等生物活性，为植物源农药开发提供了先导化合物。我们从丁香中分离出几个含烯丙基的酚类化合物，并发现它们有一定的杀菌、除草作用。我们还从泡桐花分离出几个苯甲醛类化合物，也发现它们有一定的杀菌、除草作用。拟对这类化合物以仿生合成的方法进行修饰改造。由于氟原子电负性大、半径小，所形成的C-F键键能要比C-H键能大得多，从而使得有机氟化合物具有很好的稳定性。当在活性化合物导入含氟基团后，由于含氟取代基的电子效应、阻断效应、伪拟效应、渗透效应协同作用产生了复杂的生理活性。含氟药物的创制已成为新医药、新农药开发的重要方向。本发明目标是获得含氟、羟基、烯丙基、醛基的化合物及其农用生物活性。
发明内容
本发明的目的是发明化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛，并提供其制备方法和用途。
本发明的方案如下：
2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛可由如下的路线制备：
Figure 2014100217564100002DEST_PATH_IMAGE002
制备特征是以2-烯丙基-4-氟苯酚、氯仿为原料制得，方法如下：
以2-烯丙基-4-氟苯酚、氯仿为原料，在氢氧化钠存在下，以甲醇和水为混合溶剂，在10-70℃反应，然后酸化，经萃取制得2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛。
本发明的合成方法具有如下特点：反应步骤少、原材料价廉易得、操作简单、工艺稳定、有利于工业化生产。
本发明的化合物对苹果腐烂、棉花枯萎等植物病原菌以及反枝苋、稗草等杂草具有较高的抑制作用。
以下实施例用于进一步说明本发明，但不限于本发明。
合成具体实施例
在反应瓶中加入3.00g 2-烯丙基-4-氟苯酚、3.2克氢氧化钠、15ml蒸馏水、15ml甲醇，加热至50℃，搅拌30分钟。然后在1小时内滴加4.8克氯仿，反应3小时。用稀盐酸调pH值至3。蒸出有机溶剂，用乙酸乙酯（20 mL x 3）萃取。经分液、无水硫酸钠干燥、过滤、蒸出乙酸乙酯。然后经硅胶柱层析得1.18克淡黄色液体2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛。
目标化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛的表征
质谱分析表明，所得化合物的分子量为164.2，与理论值相符。
红外光谱数据：（KBr晶片涂膜法）
ν/cm-1: 3304(νs: -OH)，3080(νs: =CH2)，2925 (νas:-CH2)，2852(νs:-CH2)， 1128(νas: C-F)，1600和1457(苯环骨架振动) , 861(1,2,3,5-四取代苯环C-H面外弯曲振动)。
核磁数据：（1H，500MHz，CDCl3）
δ：11.12(1H，s， ArOH)，9.87(1H, s, Ar-CHO)，7.19～7.22(1H，dd， Ar-H)，7.14～7.16(1H, dd，Ar−H)，5.95～6.04(1H，m， -CH=C)，5.14～5.19(2H，m，-C=CH2)，3.45～3.47 (2H, d, -CH2-)。
农药（杀菌活性）典型测定：
取适量的一定浓度的2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛药液置于100mL温度为50℃左右PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径为60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为5mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3个重复。放入25℃恒温培养箱中培养一定时后，采用十字交叉法测量菌落直径，以纯生长量为基准计算抑菌率，求取有效中浓度EC50。如对对苹果腐烂病原菌、棉花枯萎病原菌EC50分别为22.68、58.18 mg/L。
农药（除草活性）典型测定：
将供试植物种子经0.2%次氯酸钠溶液浸泡15min后，用自来水冲洗数次并置流水下浸泡4h左右，而后用蒸馏水洗涤数次，均匀摆放在带盖的方盘内的吸水纸上，滴加蒸馏水至种子不漂浮，遮光置于全智能人工气候箱内发芽，待植物根达2mm左右时，便可选出用作供试种芽。移植种芽到事先用2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛的丙酮溶液与0.5%琼脂液制备有效成分含量为100mg/L的凝胶上，以等量丙酮作空白对照，每个处理设3个平行。接种完，将其放入人工气候箱遮光培养。人工气候箱设置为14h(25℃)、10h(20℃)的自动循环，相对湿度为60%。待对照组长好后，用电子游标卡尺分别测量供试植物胚根和胚轴的长度，以纯生长量为基准计算抑制率。如对反枝苋胚根和胚轴的抑制率分别为100%和100%、对稗草胚根和胚轴抑制率分别为73.4%和45.0%。

Claims (4)

1.一种化合物：2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛，
Figure 2014100217564100001DEST_PATH_IMAGE002
该化合物结构如上图式所示。
2.权利要求1所述的化合物的制备路径如下：
Figure 2014100217564100001DEST_PATH_IMAGE004
制备特征是以2-烯丙基-4-氟苯酚、氯仿为原料制得，方法如下：
以2-烯丙基-4-氟苯酚、氯仿为原料，在氢氧化钠存在下，以甲醇和水为混合溶剂，在10-70℃反应，然后酸化，经萃取制得2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛。
3.权利要求1所述的化合物在防治植物病害的应用。
4.权利要求1所述的化合物在防治植物草害的应用。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4231967A (en) * 1978-06-13 1980-11-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing salicylaldehyde
CN102603493A (zh) * 2012-01-17 2012-07-25 青岛农业大学 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性

Patent Citations (2)

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Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐虹 等: "邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的制备", 《化学与粘合》 *

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