CN102603493B - 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性 - Google Patents

含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性 Download PDF

Info

Publication number
CN102603493B
CN102603493B CN201210021748.0A CN201210021748A CN102603493B CN 102603493 B CN102603493 B CN 102603493B CN 201210021748 A CN201210021748 A CN 201210021748A CN 102603493 B CN102603493 B CN 102603493B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
allyl
fluorine
preparation
fluoro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210021748.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102603493A (zh
Inventor
杜春华
许艳秋
李凌绪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Agricultural University
Original Assignee
Qingdao Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Agricultural University filed Critical Qingdao Agricultural University
Priority to CN201210021748.0A priority Critical patent/CN102603493B/zh
Publication of CN102603493A publication Critical patent/CN102603493A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102603493B publication Critical patent/CN102603493B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及其农用生物活性。该类化合物以含氟酚类化合物为原料，经醚化、Claisen重排制得。该类化合物对苹果腐烂、葡萄白腐等病原菌及多种害虫具有较好的抑用，对多种杂草也有一定的抑制活性。

Description

含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性
技术领域
本发明为含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备及应用，具体的涉及农用杀菌、杀虫及除草剂领域。 
技术背景
酚类化合物是银杏、洋葱、苦皮藤、半枝莲、大黄、丁香、胡椒等植物产生的重要的次生代谢物质，常显示出抑菌、杀虫、除草等生物活性，为植物源农药开发提供了先导化合物。我们从丁香中分离出几个含烯丙基的酚类化合物，并发现它们有一定的杀菌、杀虫作用。拟对这类化合物以仿生合成的方法进行修饰改造。由于氟原子电负性大、半径小，所形成的C-F键键能要比C-H键能大得多，从而使得有机氟化合物具有很好的稳定性。当含氟基团导入活性化合物后，由于含氟取代基的电子效应、阻断效应、伪拟效应、渗透效应协同作用产生了复杂的生理活性。正是这样的原因，含氟农药具有对靶标高效、用量少等优点，其创制近年来成为重要的研究方向。我们合成了很多含氟邻烯丙基苯酚类化合物，活性研究表明他们具有一定的农用杀菌、杀虫及除草活性。合成研究表明，他们均可用含氟苯酚为原料经Claisen重排制得。 
发明内容
本发明的目的是提供含氟邻烯丙基苯酚类化合物类化合物的制备方法，它们可应用于农业上防治作物病害、虫害和草害。 
本发明的方案如下： 
附图为含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备路线图。 
含氟邻烯丙基苯酚类化合物可由如下的路线制备： 
Figure BSA00000663632200011
式中含氟基团R1为-F、-CF3、-CH2F、-CHF2或-OCF3，R2为氢、(C1-C8)烷基或烷氧基、卤原子或硝基，基团R1、R2可分占羟基的邻、间、对位，但最多只能有一个非氢基团占据羟基的邻位，X为Br或Cl。 
在异丙醇等介质中，氢氧化钠存在下，含氟酚类化合物与烯丙基氯或烯丙基溴反应，得含氟苯基烯丙基醚。 
含氟苯基烯丙基醚在案110-220℃下重排反应1-20小时，得含氟邻烯丙基苯酚类化合物。 
本发明所述化合物对多种植物真菌、病毒、害虫、害螨、杂草具有较好的抑制或杀灭作用。 
具体实施方式
专利权所述化合物的制备方法和农用活性因化合物R1、R2基团的不同适用于不同的化合物。以下的实例旨在说明此方法，而非局限于所示的化合物及反应条件。 
2-烯丙基-4-氟-苯酚的制备 
在反应瓶中加入对氟苯酚33.6g，50％的氢氧化钠溶液24g，异丙醇100mL，反应1小时后缓慢加入27.6g氯丙烯，反应温度控制在55℃，反应5h，反应毕，减压蒸馏回收溶剂，余液依次用10％氢氧化钠溶液和水洗涤，经无水硫酸钠干燥脱水，得4-氟苯基烯丙基醚。 
在反应瓶中加入4-氟-苯基烯丙基醚，在190℃反应8小时，减压蒸馏，得含氟烯丙基苯酚。 
质谱分析表明，所得化合物的分子量为152.0，与理论值相符。 
核磁数据：(1H，600MHz，CDCl3) 
δ3.37(2H，d)，5.13-5.19(2H，m)，5.94-6.01(1H，m)，6.73-6.84(3H，m). 
农药(杀菌活性)典型测定： 
取适量的一定浓度的药液置于100mL温度为60℃左右PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径为60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为5mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3个重复。放入27℃恒温培养箱中培养一定时后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑菌率，求取有效中浓度EC50。如对苹果腐烂病菌的EC50为8.64ppm，对葡萄白腐病菌的EC50为8.09ppm。 

Claims (1)

1.一种含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法，其特征在于以含氟酚类化合物为原料，经醚化、Claisen重排制得，路线如下：
Figure FSB0000118563170000011
式中含氟基团R1为-F，R2为氢，基团R1占羟基的对位，X为C1，步骤包括：
在反应瓶中加入对氟苯酚33.6g，质量百分数50％的氢氧化钠溶液24g，异丙醇100mL，反应1小时后缓慢加入27.6g氯丙烯，反应温度控制在55℃，反应5h，反应毕，减压蒸馏回收溶剂，余液依次用质量百分数10％氢氧化钠溶液和水洗涤，经无水硫酸钠干燥脱水，得4-氟苯基烯丙基醚；在反应瓶中加入4-氟-苯基烯丙基醚，在190℃反应8小时，减压蒸馏，得2-烯丙基-4-氟-苯酚。
CN201210021748.0A 2012-01-17 2012-01-17 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性 Expired - Fee Related CN102603493B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210021748.0A CN102603493B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210021748.0A CN102603493B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102603493A CN102603493A (zh) 2012-07-25
CN102603493B true CN102603493B (zh) 2014-03-12

Family

ID=46521345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210021748.0A Expired - Fee Related CN102603493B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102603493B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103724163B (zh) * 2014-01-17 2016-05-25 青岛农业大学 化合物2-烯丙基-4,5-二氟苯酚及其制备方法和农用生物活性
CN103724165B (zh) * 2014-01-17 2016-02-10 青岛农业大学 化合物2,6-二烯丙基-4-氟苯酚及其制备方法和农用生物活性
CN103709020A (zh) * 2014-01-17 2014-04-09 青岛农业大学 化合物2-羟基-3-烯丙基-5-氟苯甲醛及其制备方法和农用生物活性
CN114806896B (zh) * 2022-06-06 2023-03-28 青岛农业大学 一株互隔交链孢霉、除草剂及其应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7135575B2 (en) * 2003-03-03 2006-11-14 Array Biopharma, Inc. P38 inhibitors and methods of use thereof
US8299117B2 (en) * 2010-06-16 2012-10-30 Metabolex Inc. GPR120 receptor agonists and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN102603493A (zh) 2012-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102603493B (zh) 含氟邻烯丙基苯酚类化合物的制备方法及农用生物活性
JP2009001555A (ja) 除草性５−ベンジルオキシメチル−１，２−イソォキサゾリン誘導体化合物の用途
CN106554334B (zh) 一种含内酯环的杀线虫剂及其制备方法和用途
CN104488977A (zh) 枫杨树皮和果提取物及其新用途
CN105145596B (zh) 一种异黄酮类化合物用于制备农用杀菌剂的用途
CN103102258B (zh) 化合物4,5-二氟-2-羟基-1-苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性
CN102757400B (zh) 2,5-取代基噁唑类衍生物及其应用
JP2017206440A (ja) ピリジン化合物およびその用途
CN101381357B (zh) 4-溴甲基-5,7-二羟基-苯并吡喃-2-酮及其合成方法与农用生物活性
CN109479881A (zh) 6α-hydroxyeurycomalactone在昆虫拒食活性和抑制发育的应用
CN105994421B (zh) 一种植物源杀菌制剂及在防治蔬菜枯萎病中的应用
CN104447652A (zh) 一种3-苯基2-氧代-1-氧杂螺[4,4]-壬-3-烯-4-醇衍生物及其应用
JP5023276B2 (ja) 土壌病害防除剤および土壌病害防除方法
CN101381358A (zh) 8-甲基-苯并吡喃-2-酮及其合成方法与农用生物活性
CN103724165B (zh) 化合物2,6-二烯丙基-4-氟苯酚及其制备方法和农用生物活性
CN103724176A (zh) 化合物3-氟-4-羟基-1-苯基丁酮的制备方法和农用生物活性
CN102603445A (zh) 含氟邻羟基芳酮类化合物的制备方法及农用生物活性
CN100425141C (zh) 一种氯胺磷化合物的应用
CN104402850A (zh) 一种3-对丁基苯基2-氧代-1-氧杂螺[4,4]-壬-3-烯-4-醇衍生物及其应用
CN103709104B (zh) 一种用于杀菌的咪唑类化合物及其制备方法和应用
CN103923061A (zh) 含杂环的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物及其制备方法和应用
CN103724163A (zh) 化合物2-烯丙基-4,5-二氟苯酚及其制备方法和农用生物活性
CN103819343A (zh) 化合物2-烯丙基-4-氟-6-硝基苯酚的制备方法和农用生物活性
CN102020592B (zh) 具有杀菌活性的氨基甲酸脲甲基取代芳基酯
JP7305171B2 (ja) 青枯病防除剤及びこれを用いた青枯病予防方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140312

Termination date: 20180117

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee