CN103694410A - 一种羧基丁腈胶乳的生产方法 - Google Patents
一种羧基丁腈胶乳的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103694410A CN103694410A CN201310699808.9A CN201310699808A CN103694410A CN 103694410 A CN103694410 A CN 103694410A CN 201310699808 A CN201310699808 A CN 201310699808A CN 103694410 A CN103694410 A CN 103694410A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butadiene rubber
- rubber latex
- acrylonitrile butadiene
- production method
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种羧基丁腈胶乳的生产方法，由反应单体与阴离子乳化剂、非离子乳化剂在50～75℃下进行聚合反应制得羧基丁腈胶乳，聚合反应时间为6～8小时。本发明提供的方法具有聚合工艺平稳、反应速度快、转化率高等优点。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，尤其涉及一种羧基丁腈胶乳的快速生产方法。
背景技术
羧基丁腈胶乳由于共聚物分子链上含有腈基与羧基，因而具有良好的耐油性、耐化学药品性和耐磨性，被广泛用作耐油耐磨浸渍制品。
通常在合成羧基丁腈胶乳时，都是采用间歇乳液聚合工艺，单体一次性加入聚合釜，反应过程中补加分子量调节剂等助剂，阶梯升温的方法来完成的。这些方法虽然也能制备羧基丁腈胶乳，但是往往存在起始反应温度波动较大、反应温度较难控制、反应时间长以及转化率较低等不足。
发明内容
技术问题
有鉴于此，本发明要解决的技术问题是，如何快速高转化生产羧基丁腈胶乳。
解决方案
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，由反应单体与阴离子乳化剂、非离子乳化剂在50～75℃下进行聚合反应制得羧基丁腈胶乳，聚合反应时间为6～8小时；
所述反应单体主要包括下述重量比物质：
C4～C5的脂肪族共扼二烯烃10～85wt%；
丙烯腈10～50wt%，
C3～C5的乙烯基不饱和羧酸1～10wt%；
阴离子乳化剂与非离子乳化剂为反应单体重量的0.2～8wt%；
所述阴离子乳化剂为C8～C20的烷基硫酸钠中的一种或多种化合物，所述非离子乳化剂为环氧乙烷分子数为8～15的聚氧乙烯酚基醚中的一种或多种化合物。
优选地，所述脂肪族共扼二烯烃为丁二烯、异戊二烯中的一种或多种化合物；
所述乙烯基不饱和羧酸为乙烯基不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或多种化合物。
优选地，所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基芳基醚磺酸钠中的一种或多种化合物；
所述非离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种化合物，所述壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数不大于10。
优选地，所述壬基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数为10，所述辛基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数为10。
优选地，羧基丁腈胶乳的生产方法，包括如下步骤：
（1）聚合釜抽真空，以反应单体重量比为100wt%计，加入脱盐水90～130wt%、阴离子乳化剂与非离子乳化剂0.2～8wt%、无机盐助剂0.2～0.8wt%、引发剂0.3～0.5wt%；
（2）聚合釜抽真空，用氮气置换，升温至50～75℃后采用连续进料方式加入反应单体，并加入分子量调节剂0.5～1.5wt%，水0.5～2wt%进行聚合反应，反应时间为6～8小时；
（3）反应完成后放温至65～75℃，熟化1～3小时后降温出料，并加入pH值调节剂、消泡剂，得羧基丁腈胶乳产物。
优选地，以反应单体重量比为100wt%计，
所述脱盐水加入量为110wt%；
所述阴离子乳化剂与非离子乳化剂为水溶液，主要包括下述重量比物质：
十二烷基硫酸钠0～0.9wt%，
环氧乙烷加成分子数不大于10的壬基酚聚氧乙烯醚0～0.7wt%，
十二烷基苯磺酸钠0～0.8wt%，
十二烷基芳基醚磺酸钠0.9～1.1wt%，
环氧乙烷加成分子数不大于10的辛基酚聚氧乙烯醚0.7wt%，
扩散剂0.1～0.2wt%；
所述反应单体主要包括下述重量比物质：
丙烯腈30～40wt%，
不饱和羧酸3～5wt%，
丁二烯0～65wt%，
十二烷基硫酸钠0.1～0.5wt%，
异戊二烯0～65wt%。
优选地，引发剂为热引发剂，如过硫酸按、过硫酸钠和过硫酸钾等。
优选地，聚合温度在55～73℃之间，聚合单体、部分乳化剂和引发剂采用连续加入方式。
有益效果
本发明实施例的方法具有聚合工艺平稳、反应速度快、转化率高等优点：
1、起始反应温度高，省去了脱除聚合单体中阻聚剂这一工序；
2、聚合单体采用连续进料方式，反应温度易于控制，避免了羧基丁腈胶乳制备时常见的飞温现象。
3、聚合反应速度快，转化率高。
具体实施方式
实施例1（以总单体加入量为100wt%计）
50L聚合釜中首先抽真空，当真空度达到-0.08MPa时，依次吸入脱盐水110wt%，乳化剂（十二烷基硫酸钠0.8wt%、壬基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.7wt%、十二烷基苯磺酸钠0.8wt%份和扩散剂NNO:0.2wt%）的水溶液，无机盐助剂0.5wt%，过硫酸铵0.4wt%，氮气置换后抽真空至-0.08MPa，然后开启搅拌并升温到60℃，连续均匀加入混合物（丙烯腈33wt%、分子量调节剂0.9wt%、不饱和羧酸4.0wt%、丁二烯63wt%、十二烷基苯磺酸钠0.2wt%和水1wt%），加料时间4小时，控制反应温度62℃，加完料后逐渐放温至75℃，熟化2小时后降温出料，加入适量氢氧化钾和消泡剂等助剂，胶乳技术指标见表1。
实施例2（以总单体加入量为100wt%计）
50L聚合釜中首先抽真空，当真空度达到-0.08MPa时，依次吸入脱盐水110wt%，乳化剂（十二烷基芳基醚磺酸钠1.1wt%、辛基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.7wt%、十二烷基苯磺酸钠0.4wt%和扩散剂NNO:0.2wt%）的水溶液，无机盐助剂0.5wt%，过硫酸钠0.4wt%，氮气置换后抽真空至-0.08MPa。,然后开启搅拌并升温到60℃，连续均匀加入混合物（丙烯腈35wt%、分子量调节剂1.1wt%、不饱和羧酸4.5wt%、异戊二烯60.5wt%、十二烷基硫酸钠0.2wt%和水1wt%），加料时间6小时，控制反应温度62℃，加完料后逐渐放温至73℃，熟化2小时后降温出料，加入适量氢氧化钾和消泡剂等助剂，胶乳技术指标见表1。
实施例3（以总单体加入量为100wt%计）
50L聚合釜中首先抽真空，当真空度达到-0.08MPa时，依次吸入脱盐水110wt%，乳化剂（十二烷基芳基醚磺酸钠0.9wt%、辛基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.7wt%、十二烷基硫酸钠0.5wt%和扩散剂NNO:0.1wt%）的水溶液，无机盐助剂0.4wt%，过硫酸钾0.4wt%，氮气置换后抽真空至-0.08MPa。,然后开启搅拌并升温到60℃，连续均匀加入混合物（丙烯腈33.5wt%、分子量调节剂1.1wt%、不饱和羧酸3.5wt%、异戊二烯33wt%、丁二烯30wt%、十二烷基硫酸钠0.2wt%和水1wt%），加料时间5小时，控制反应温度62℃，加完料后逐渐放温至72℃，熟化2小时后降温出料，加入适量氢氧化钾和消泡剂等助剂，胶乳技术指标见表1。
比较例1（以总单体加入量为100wt%计）
50L聚合釜中首先抽真空，当真空度达到-0.08MPa时，依次吸入脱盐水110wt%，乳化剂（十二烷基硫酸钠0.9wt%、壬基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.8wt%、十二烷基苯磺酸钠0.4wt%和扩散剂NNO:0.2wt%）的水溶液，无机盐助剂0.5wt%，丙烯腈35wt%、分子量调节剂1.0wt%、不饱和羧酸5wt%，氮气置换后抽真空至真空度达到-0.08MPa时，停止抽真空。加入丁二烯60wt%，最后加入引发剂溶液0.40wt%。开启搅拌并升温，控制反应温度27士1℃，维持反应9小时，加入第一次补加液（其中脱盐水5wt%，十二烷基芳基醚磺酸钠0.04wt%，辛基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.04wt%，十二烷基苯磺酸钠0.04wt%，），40分钟内放温至40土1℃，维持反应4小时.加入第二次补加液（其中脱盐水5wt%，十二烷基芳基醚磺酸钠0.04wt%，壬基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.04wt%，十二烷基苯磺酸钠0.04wt%，），40分钟内放温至50～55℃，维持反应4小时后降温出料，加入适量氢氧化钾和消泡剂等助剂，胶乳技术指标见表1。
比较例2
50L聚合釜中首先抽真空，当真空度达到-0.08MPa时，依次吸入脱盐水110wt%，乳化剂（十二烷基芳基醚磺酸钠0.8wt%、辛基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.7wt%、十二烷基硫酸钠0.7wt%和扩散剂NNO:0.2wt%）的水溶液，无机盐助剂0.4wt%，丙烯腈34wt%、分子量调节剂1.1wt%、不饱和羧酸3.5wt%，氮气置换后抽真空至真空度达到-0.08MPa时，停止抽真空。加入丁二烯62.5wt%，最后加入引发剂溶液0.40wt%。开启搅拌并升温，控制反应温度28士1℃，维持反应9小时，加入第一次补加液（其中脱盐水5wt%，十二烷基硫酸钠0.05wt%，壬基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.04wt%，十二烷基苯磺酸钠0.04wt%），40分钟内放温至40土1℃，维持反应4小时.加入第二次补加液（其中脱盐水5wt%，十二烷基硫酸钠0.05wt%，壬基酚聚氧乙烯醚（环氧乙烷分子数10）0.04wt%，十二烷基苯磺酸钠0.04wt%，），40分钟内放温至50～55℃，维持反应4小时后降温出料，加入适量氢氧化钾和消泡剂等助剂，胶乳技术指标见表1。
表1实施例1-3及比较例1-2实验结果
使用SH/T1154-92方法测定固含量;使用SH/T1152-92方法测定胶乳粘度，SH/T1150-92方法测定pH值，使用英国的AUTOSIZERⅠⅠC型粒径仪测Z均粒径；转化率为实测固含量与理论固含量的比率。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。
Claims (6)
1.一种羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，由反应单体与阴离子乳化剂、非离子乳化剂在50～75℃下进行聚合反应制得羧基丁腈胶乳，聚合反应时间为6～8小时；
所述反应单体主要包括下述重量比物质：
C4～C5的脂肪族共扼二烯烃10～85wt%；
丙烯腈10～50wt%，
C3～C5的乙烯基不饱和羧酸1～10wt%；
阴离子乳化剂与非离子乳化剂为反应单体重量的0.2～8wt%；
所述阴离子乳化剂为C8～C20的烷基硫酸钠中的一种或多种化合物，所述非离子乳化剂为环氧乙烷分子数为8～15的聚氧乙烯酚基醚中的一种或多种化合物。
2.根据权利要求1所述的羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，
所述脂肪族共扼二烯烃为丁二烯、异戊二烯中的一种或多种化合物；
所述乙烯基不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或多种化合物。
3.根据权利要求2所述的羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，
所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基芳基醚磺酸钠中的一种或多种化合物；
所述非离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种化合物，所述壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数不大于10。
4.根据权利要求2所述的羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，所述壬基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数为10，所述辛基酚聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成分子数为10。
5.根据权利要求1至4任一所述的羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）聚合釜抽真空，以反应单体重量比为100wt%计，加入脱盐水90～130wt%、阴离子乳化剂与非离子乳化剂0.2～8wt%、无机盐助剂0.2～0.8wt%、引发剂0.3～0.5wt%；
（2）聚合釜抽真空，用氮气置换，升温至50～75℃后采用连续进料方式加入反应单体，并加入分子量调节剂0.5～1.5wt%，水0.5～2wt%进行聚合反应，反应时间为6～8小时；
（3）反应完成后放温至65～75℃，熟化1～3小时后降温出料，并加入pH值调节剂、消泡剂，得羧基丁腈胶乳产物。
6.根据权利要求5所述的羧基丁腈胶乳的生产方法，其特征在于，以反应单体重量比为100wt%计，
所述脱盐水加入量为110wt%；
所述阴离子乳化剂与非离子乳化剂为水溶液，主要包括下述重量比物质：
十二烷基硫酸钠0～0.9wt%，
环氧乙烷加成分子数不大于10的壬基酚聚氧乙烯醚0～0.7wt%，
十二烷基苯磺酸钠0～0.8wt%，
十二烷基芳基醚磺酸钠0.9～1.1wt%，
环氧乙烷加成分子数不大于10的辛基酚聚氧乙烯醚0.7wt%，
扩散剂0.1～0.2wt%；
所述反应单体主要包括下述重量比物质：
丙烯腈30～40wt%，
不饱和羧酸3～5wt%，
丁二烯0～65wt%，
十二烷基硫酸钠0.1～0.5wt%，
异戊二烯0～65wt%；
所述引发剂为过硫酸按、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或多种化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310699808.9A CN103694410B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 一种羧基丁腈胶乳的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310699808.9A CN103694410B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 一种羧基丁腈胶乳的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103694410A true CN103694410A (zh) | 2014-04-02 |
| CN103694410B CN103694410B (zh) | 2017-04-26 |
Family
ID=50356087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310699808.9A Active CN103694410B (zh) | 2013-12-18 | 2013-12-18 | 一种羧基丁腈胶乳的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103694410B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104788589A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-22 | 东莞理工学院 | 一种配位支化丁腈橡胶聚合物及其制备方法 |
| CN104788616A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-22 | 上海强盛化工有限公司 | 一种浸渍无纺布用羧基丁腈胶乳及其制备方法 |
| CN105418846A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-23 | 安庆华兰科技有限公司 | 一种高强高耐磨丁腈手套用羧基丁腈胶乳的制备方法 |
| CN105837754A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN105837753A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN107474187A (zh) * | 2017-09-07 | 2017-12-15 | 宁波顺泽橡胶有限公司 | 一种羧基丁腈胶乳的生产工艺 |
| CN113480691A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-10-08 | 河北中宫睿宸医用新材料科技有限公司 | 一种手套用羧基丁腈胶乳及其制备方法 |
| CN113880988A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-04 | 枣阳市福星化工有限公司 | 丁腈胶乳及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1427018A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-07-02 | 中国石油天然气集团公司 | 高稳定性羧基胶乳 |
-
2013
- 2013-12-18 CN CN201310699808.9A patent/CN103694410B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1427018A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-07-02 | 中国石油天然气集团公司 | 高稳定性羧基胶乳 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837753B (zh) * | 2015-01-15 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN105837754A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN105837753A (zh) * | 2015-01-15 | 2016-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN105837754B (zh) * | 2015-01-15 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种羧基丁腈橡胶的制备方法 |
| CN104788616A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-22 | 上海强盛化工有限公司 | 一种浸渍无纺布用羧基丁腈胶乳及其制备方法 |
| CN104788589B (zh) * | 2015-03-17 | 2017-01-11 | 东莞理工学院 | 一种配位支化丁腈橡胶聚合物及其制备方法 |
| CN104788616B (zh) * | 2015-03-17 | 2018-04-06 | 上海强盛化工有限公司 | 一种浸渍无纺布用羧基丁腈胶乳及其制备方法 |
| CN104788589A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-22 | 东莞理工学院 | 一种配位支化丁腈橡胶聚合物及其制备方法 |
| CN105418846A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-23 | 安庆华兰科技有限公司 | 一种高强高耐磨丁腈手套用羧基丁腈胶乳的制备方法 |
| CN107474187A (zh) * | 2017-09-07 | 2017-12-15 | 宁波顺泽橡胶有限公司 | 一种羧基丁腈胶乳的生产工艺 |
| CN113480691A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-10-08 | 河北中宫睿宸医用新材料科技有限公司 | 一种手套用羧基丁腈胶乳及其制备方法 |
| CN113880988A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-04 | 枣阳市福星化工有限公司 | 丁腈胶乳及其制备方法和应用 |
| CN113880988B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-03-22 | 枣阳市福星化工有限公司 | 丁腈胶乳及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103694410B (zh) | 2017-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103694410A (zh) | 一种羧基丁腈胶乳的生产方法 | |
| CN103450397B (zh) | 一种丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN108084329B (zh) | 一种高固含量低粘度的醋-丙乳液及其制备方法 | |
| RU2538972C2 (ru) | Улучшенная конверсия мономера в эмульсионной полимеризации | |
| CN113683728B (zh) | 一种羧基丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN111961157A (zh) | 一种手套用羧基丁腈胶乳及生产制得的手套 | |
| US2615009A (en) | Process for emulsion polymerization at low temperatures | |
| CN103626936A (zh) | 一种耐水耐高温聚合物胶乳及其制备方法 | |
| CN112500526B (zh) | 一种大粒径丁苯胶乳的制备方法 | |
| EP1624018B1 (en) | Polychloroprene latex composition and process for producing the same | |
| CN105837753B (zh) | 羧基丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN101624433A (zh) | 一种热敏性共聚物胶乳及其制备方法和应用 | |
| CN108610452A (zh) | 一种低温乳液聚合制备含氟丁腈橡胶的方法 | |
| CN111961158A (zh) | 一种羧基丁腈胶乳生产方法 | |
| CN108239226A (zh) | 丁苯橡胶的制备方法 | |
| CA2461672C (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions | |
| CA2461947C (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions iii | |
| AU2002347036B2 (en) | Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions II | |
| US2706192A (en) | Method for increasing polymerization rate in salt-antifreeze emulsion polymerization systems | |
| CN108610453A (zh) | 低温乳液聚合制备含氟丁腈橡胶的方法 | |
| KR101927789B1 (ko) | 에멀젼 중합을 위한 연장된 계면활성제 | |
| CN102850482B (zh) | 一种提高单体转化率的丙烯酸酯类乳液制备方法及制备的丙烯酸酯类乳液 | |
| CN108949084A (zh) | 125a包装用乳胶 | |
| CN102838705A (zh) | 一种提高单体转化率的丙烯酸酯类乳液制备方法 | |
| CN114409854B (zh) | 一种聚羧酸保坍剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |