CN103688986A - 含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药技术领域,具体为含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,该超低容量液剂是由氟硅菊酯与活性成分Ⅱ复配组成化学成分,其余组分为表面活性剂和溶剂;活性成分Ⅱ为吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺中的任意一种。本发明所述的超低容量液剂加工方便、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水,提高农药利用率,通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫。

Description

含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体说是含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,主要通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾实现对作物害虫的有效防治。
背景技术
目前对于农业上易产生抗性的害虫防治,主要办法是开发与现有品种无交互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配,前者由于所需的开发成本高、周期长,而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此,对于作用机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理,则可以产生显著的增效作用,使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷,连续多次使用不但使害虫容易产生抗药性,且易造成对食品和环境的污染,通过杀虫剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使有效成分产生的增效作用,可以提高防效,减少有效成份用量,节约成本,延缓害虫的抗药性的产生,近而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染,而本发明研究开发出的低毒高效新农药,不但对靶标药效显著增强,而且对人、作物、非靶标和环境的影响很低。
氟硅菊酯化学名称为(4-乙氧基苯基)-[3-(4-氟-3-苯氧基-苯基)丙基]二甲基硅烷;分子式为C25H29FO2Si,英文名称为Silafluofen,化学结构式为:
氟硅菊酯为含硅的新型有机杀虫剂,具有胃毒和触杀作用,无内吸传导作用,活性高,化学性质稳定,击倒速度快、杀虫谱广,对白蚁表现出良好的驱避作用,家用方面用作白蚁防治剂、衣料用防虫剂,在农业生产中,可以防治飞虱类、叶蝉类、椿象类、稻纵卷叶螟、蝗虫等害虫。氟硅菊酯对哺乳动物和鱼低毒,可安全用于水田。
吡虫啉新烟碱类杀虫剂,英文名称为Imidacloprid,分子式为C9H10ClN5O2,化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺,化学结构式
Figure BDA0000437121220000021
吡虫啉是德国拜耳公司和日本农药公司共同开发成功的一种高效、内吸、残效期长的优良农用杀虫剂新品种。
噻虫啉新型氯代烟碱类杀虫剂,英文名称为thiacloprid,分子式为C13H5N4SCl,化学名称为3-(6-氯-5-甲基吡啶)-1,3-噻唑烷-2-亚氰胺,化学结构式为
Figure BDA0000437121220000022
噻虫啉原药由德国拜耳农化公司和日本拜耳农化公司合作开发,它的作用机理与其它传统杀虫剂有所不同。它主要作用于昆虫神经接合后膜,通过与烟碱乙酰胆碱受体结合,干扰昆虫神经系统正常传导,引起神经通道的阻塞,造成乙酰胆碱的大量积累,从而使昆虫异常兴奋,全身痉挛、麻痹而死。具有较强的内吸、触杀和胃毒作用。
噻虫嗪是新型氯代烟碱类杀虫剂,英文名称为thiamethoxam,分子式为C8H10ClN5O3S,化学名称为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺。噻虫嗪具有活性高、作用快、毒性低、持效期长、杀虫谱广等特点,作用机理与吡虫啉等第一代新烟碱类杀虫剂相似,但具有更高的活性。对害虫以胃毒、触杀和内吸作用为主,用于叶面喷雾及土壤灌根处理,其施药后迅速被内吸,并传导到植株各部位。
本发明人通过研究证明,氟硅菊酯与吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉中的任一杀虫剂活性成分复配成的超低容量液剂对靶标害虫具有极强的增效作用。
发明内容
针对现在技术中存在的上述缺陷,本发明的目的是提供一种含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂制剂,并提供所述超低容量液剂的制备方法;该超低容量液剂具有明显的增效作用,杀虫防效高,喷雾工效高。
本发明制成的超低容量液剂剂型,它是以氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%;活性组分II为吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺的任意一种。
该超低容量液剂以氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~30%,优选2%~25%;氟硅菊酯的重量含量为0.1%~15%,1%~10%;活性组分II的重量含量为0.1%~20%,优选1%~15%;助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
适合表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、渗透剂T、渗透剂OT、氮酮、有机硅。
适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、二乙苯、甲基丙基苯、甲氧基甲苯、苄基甲基醚、丁苯、甲基萘、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、环氧大豆油、棉籽油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括环己酮、苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、异戊醇、聚乙二醇300、聚乙二醇400、醋酸仲丁酯、二乙二醇醋酸酯、松油醇。
超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂,施药时不兑水,而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分,其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化,减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀,符合“生物最佳粒剂”要求,显著提高了沉积量。
本发明所述的超低容量液剂的制备方法为,在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含氟硅菊酯和烟碱类杀虫剂的超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物,甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物,番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物,黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。
本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾,其次是低容量喷雾和超低容量静电喷雾,根据防治对象发生情况确定适宜的用药量,通常施药量是75~150g a.i./hm2.
本发明所述的超低容量液剂加工方便、成本低廉、工效高,人工超低容量喷雾每亩只花10分钟(人工常规喷雾每亩耗时0.5-1小时);协调增效作用,氟硅菊酯和烟碱类杀虫剂复配在本申请限定的数值范围内其共毒系数均大于120,表现出明显的增效作用;药效好,均达85%以上;持效长,持效期长达14天,且14天后的对害虫的防治效果达80%以上,节省水;可以降低环境污染,提高农药利用率,降低农药施用量。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明,但不限制本发明的范围。
对照实施例1
10%氟硅菊酯超低容量液剂
制备工艺:在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将氟硅菊酯搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得10%氟硅菊酯超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
实施例1
4.0%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(39:1)
Figure BDA0000437121220000062
制备工艺:在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将氟硅菊酯和吡虫啉搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得4%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
按照与实施例1相同的制备工艺步骤,可以制备以下实施例。
实施例2
8.4%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(20:1)
实施例3
15%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(1:2)
Figure BDA0000437121220000072
Figure BDA0000437121220000081
实施例4
30%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(1:1)
Figure BDA0000437121220000082
实施例5
9.9%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(1:10)
Figure BDA0000437121220000083
实施例6
9.5%氟硅菊酯·吡虫啉超低容量液剂(1:25)
Figure BDA0000437121220000092
实施例7
6.1%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(30:1)
实施例8
10.5%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(1:20)
Figure BDA0000437121220000102
实施例9
25%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(2:3)
Figure BDA0000437121220000111
实施例10
12%氟硅菊酯·噻虫嗪低容量液剂(1:1)
Figure BDA0000437121220000112
Figure BDA0000437121220000121
实施例11
15%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(15:1)
Figure BDA0000437121220000122
实施例12
12%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(5:1)
Figure BDA0000437121220000123
实施例13
22%氟硅菊酯·噻虫嗪超低容量液剂(1:10)
Figure BDA0000437121220000131
实施例14
8.2%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(1:40)
Figure BDA0000437121220000132
实施例15
12.6%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(1:20)
Figure BDA0000437121220000133
实施例16
10%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(1:9)
Figure BDA0000437121220000142
实施例17
8%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(1:1)
Figure BDA0000437121220000143
Figure BDA0000437121220000151
实施例18
13%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(6:1)
Figure BDA0000437121220000152
实施例19
10.4%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(12:1)
Figure BDA0000437121220000161
实施例20
31%氟硅菊酯·噻虫啉超低容量液剂(30:1)
Figure BDA0000437121220000162
所制备的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂外观为均一油状液体;低温相容性好,在–5℃条件下,冷藏7d不析出结晶和悬浮物;挥发性低,滤纸悬挂发测定结果,挥发率低于30%;对植物安全,无药害;采用闭口法测定,闪点大于70℃;粘度小于30mPa·s;导电率在1×10-6~1×10-10s/cm范围内。
下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。
本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC),CTC<80为拮抗作用,80<CTC<120为相加作用,CTC>120为增效作用,在室内毒力测定的基础上确定共毒系数(CTC)大于80即两种药剂混配达到相加和增效作用后,再进行田间药效试验验证其相加或增效的效果。
应用实施例1氟硅菊酯和噻虫嗪室内联合毒力测定试验
将氟硅菊酯和噻虫嗪分别按有效成分表1中的比例混配;试验方法:《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.1-2006》、《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,采用点滴法。24小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照为等量清水。一般每个处理设置6个浓度梯度。用SPSS统计分析软件进行统计分析,计算各药剂的LC50,依此来评价供试药剂对试虫的活性,依孙云沛计算共毒系数(CTC)。
表1氟硅菊酯和噻虫嗪不同配比稻飞虱的毒力测定结果
Figure BDA0000437121220000171
由测定结果表1可知:氟硅菊酯和噻虫嗪按有效成分重量上述比例混配后对稻飞虱均有增效作用,共毒系数(CTC)均大于120,其中当两者按10:1~1:5比例复配后对稻飞虱的增效作用尤为显著。
应用实施例2
使用应用实施例1相同的方法,氟硅菊酯和吡虫啉按实施例1-6中有效成分重量比例39:1、20:1、1:2、1:1、1:10、1:25混合稻飞虱3龄若虫的共毒系数分别为121.3、141.5、132.8、146.6、125.1表明氟硅菊酯和吡虫啉按上述比例复配后对稻飞虱均有增效作用。
同时在室内毒力测定的基础上,进行大田药效试验验证。试验方法:参照≤GB/T17980.4-2000农药田间试验准则(一)杀虫剂防治水稻飞虱≥;防治对象:稻飞虱;试验地点:百色市田东县某水稻田;实施例1~实施例13和对照实施例1的施药方法:超低容量喷雾;对照药剂:10%氟硅菊酯EC、25%噻虫嗪WDG、10%吡虫啉WP,30%氟硅菊酯·吡虫啉EC(1:1)和12%氟硅菊酯·噻虫嗪EC(1:1)用水稀释至30L常规喷雾。
表2:防治稻飞虱田间药效试验结果
Figure BDA0000437121220000191
Figure BDA0000437121220000201
应用实施例3
氟硅菊酯和噻虫啉按表2的混配比例进行毒力增效作用的测定,试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.1-2006》、《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,采用点滴法,以甘蔗蚜虫3龄若虫为试虫,药后24小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照点滴等量清水。一般每个处理设置5个浓度梯度。用SPSS统计分析软件进行统计分析,计算各药剂的LC50,依此来评价供试药剂对试虫的活性,依孙云沛计算共毒系数(CTC)。
表2氟硅菊酯和噻虫啉对甘蔗蚜虫室内联合毒力测定结果
Figure BDA0000437121220000202
从表7测定结果表明:氟硅菊酯和噻虫啉按上述比例混配对甘蔗蚜虫的共毒系数分别为128.3、131.5、134.0、175.1、134.4、129.3、121.9,并表现出明显的增效作用。
同时在室内毒力测定的基础上,进行大田药效试验验证。试验方法:参照≤GB/T17980.62-2004农药田间药效试验准则(二)第62部分:杀虫剂防治甘蔗蚜虫≥。防治对象:甘蔗蚜虫;试验地点:崇左市扶绥县甘蔗田。实施例11~实施例14和对照实施例1的施药方法:超低容量喷雾;对照药剂:10%氟硅菊酯EC、40%噻虫啉SC和8%氟硅菊酯·噻虫啉EC(1:1),用水稀释至30L常规喷雾。
表3:防治甘蔗蚜虫田间药效试验结果
Figure BDA0000437121220000211

Claims (7)

1. 含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:它是以氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%的超低容量液剂;活性组分II为吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉的任意一种。
2. 根据权利要求1所述的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~30%,氟硅菊酯的重量含量为0.1%~15%,活性组分II的重量含量为0.1%~20%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
3. 根据权利要求1所述的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为2%~25%,氟硅菊酯的重量含量为1%~10%,活性组分II的重量含量为1%~15%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
4. 根据权利要求1所述的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、渗透剂T、渗透剂OT、氮酮、有机硅中的一种或一种以上的组合。
5. 根据权利要求1所述的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、二乙苯、甲基丙基苯、甲氧基甲苯、苄基甲基醚、丁苯、甲基萘、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、环氧大豆油、棉籽油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括环己酮、苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、异戊醇、聚乙二醇300、聚乙二醇400、醋酸仲丁酯、二乙二醇醋酸酯、松油醇。
6. 根据权利要求1所述的含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述超低容量液剂的制备方法是,在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含氟硅菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
7.一种如权利要求1-6中任意一项权利要求所述的超低容量液剂,其特征在于:将该超低容量液剂应用于防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、 蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、 角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
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