CN103667715B - 一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 - Google Patents
一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103667715B CN103667715B CN201310692776.XA CN201310692776A CN103667715B CN 103667715 B CN103667715 B CN 103667715B CN 201310692776 A CN201310692776 A CN 201310692776A CN 103667715 B CN103667715 B CN 103667715B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neodymium
- praseodymium
- dysprosium
- cobalt
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 121
- 229910001172 neodymium magnet Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 51
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- QJVKUMXDEUEQLH-UHFFFAOYSA-N [B].[Fe].[Nd] Chemical compound [B].[Fe].[Nd] QJVKUMXDEUEQLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims abstract description 49
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- FLTRNWIFKITPIO-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe] FLTRNWIFKITPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004088 simulation Methods 0.000 abstract description 2
- -1 rare earth oxalate salt Chemical class 0.000 description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 9
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXAWCNYZAWMWIC-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Nd] Chemical compound [Fe].[Nd] PXAWCNYZAWMWIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010303 mechanochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZDVYABSQRRRIOJ-UHFFFAOYSA-N boron;iron Chemical compound [Fe]#B ZDVYABSQRRRIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
一种在C2H2O4-OH体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法，属于钕铁硼油泥回收技术领域。C2H2O4-OH体系热力学研究以及模拟，建立热力学模型，确定可适用的工艺及工艺参数。并在C2H2O4-OH体系下调节并选取两次pH为：（0.5～1）-9进行“配合-沉淀”，可达到同时回收钕、镨、镝、钴、铁的效果。该流程可以有效缩短前期工艺探索，操作简单，工艺简洁，有效减少废物排放，并且实现钕铁硼油泥中钕、镨、镝、钴、铁的全回收。其中，钕的回收率＞＝98%；镨的回收率＞＝99%；钴的回收率＞＝99%；镝的回收率＞＝99%；铁的回收率＞＝99%。
Description
技术领域
本发明涉及一种在C2H2O4-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，属于钕铁硼油泥回收技术领域。
背景技术
1983年日本与美国科学家几乎同时发现以钕铁硼为基体的(第三代)稀土永磁合金以来,其巨大的磁能积刷新了已有的永磁材料记录,引起了世界永磁材料市场巨大的变化。国内钕铁硼开发非常快,全国近百家企业的年生产能力达将近10万多吨。众所周知,在钕铁硼材料的生产过程中,有许多边角料、残次品和切磨下来的废料,总损耗高达30%以上,因此,加强钕铁硼废料回收的研究与生产,有着重要的现实意义。
随着从钕铁硼废料中回收稀土的技术日益成熟，越来越多的商家看到了其中的丰厚利润。据资料显示，在浙江和广东一带，大大小小的回收钕铁硼废料的厂家就有几千家。而这其中就有不少没有生产资格的地下黑作坊，他们将获取来的钕铁硼废料，特别是打磨和线切割后的油泥，仅仅是进行粗糙的氧化焙烧，再经过酸溶等流程，从而来提取当中的稀土元素。由于这些商家既没有生产许可，也没有正规生产流程。所以这种方法不仅仅对稀土资源的极大浪费，而且还会对当地的环境形成巨大的污染。
针对本专利的研究对象钕铁硼油泥，如何从钕铁硼油泥中重新制备再生的钕铁硼磁粉是本次课题的研究核心。有文献报道，有人就利用Fe-Pr和Fe-Nd相用快速淬火工艺成功制备出磁积能高达40KOe的硬磁相。国内肖耀福和周寿增等人曾经运用还原扩散法成功制取出钕铁硼。该方法通过将NdO粉、Fe粉、Ca粉混合压制成型后，在860℃-1180℃下进行还原扩散，之后再进行成型、烧结，获得了磁能积（BH）max=200-238KJ/m3的NdFeB合金。孙广飞、陈菊芳通过运用还原融合法也制备出了NdFeB合金。还原融合法是通过金属钙还原氯化钕，然后在高温条件下被还原的金属钕与合金元素铁、硼融合而制得NdFeB合金。而AngshumanPal,AlexanderGabay,GeorgeC.Hadjipanayis等人曾经通过将氧化钕粉、铁硼合金、钙粉球磨、热处理的方法制备出NdFeB合金和富钕相，其中NdFeB合金的矫顽力超过12KOe。也有人通过在高能球磨中通过添加表面活性剂成功制备出了NdFeB纳米晶和纳米片。因此，通过机械化学合成这种方法制备NdFeB合金是值得借鉴的。
本申请人拟采用NdFeB油泥-物理方法分离油泥中固液相-固相酸溶-钕铁共沉淀-高温煅烧-机械化学法合成NdFeB磁粉工艺，和酸溶沉淀法、硫酸复盐沉淀法、全萃取法这些通过分离-提纯的方法相比，直接通过NdFeB油泥-物理方法分离油泥中固液相-固相酸溶-钕铁共沉淀-高温煅烧-机械化学法合成NdFeB磁粉工艺制备出NdFeB合金的方法可以进一步降低成本，减少繁杂的化学过程，节约了人力资源和物力资源，同时也减少了废水废液的排放，并且实现全元素的回收和真正意义上的循环经济。
钕铁硼油泥中含有钕、镨、镝、钴、铁这五种具备可回收再生产价值的元素，要制备钕铁硼再生磁粉，同时高回收率沉淀出钕、镨、镝、钴、铁成为关键。
发明内容
在本发明中，将首先通过钕、镨、镝、钴、铁这五种元素通过计算模拟，建立热力学模型，通过热力学模型确定并优化钕、镨、镝、钴、铁同时回收的最佳工艺以及工艺的最佳参数。
本发明旨在在C2H2O4-OH体系下建立钕、镨、镝、钴、铁五种元素的热力学模型，借鉴模拟的结果确定钕、镨、镝、钴、铁回收的配合-沉淀工艺选择，通过确定的工艺方案同时回收钕、镨、镝、钴、铁这五种元素的化合物，回收产物可用于再生钕铁硼的制备。
本发明确认一种在C2H2O4-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁工艺的方法，所采用的技术方案包括：首先，通过查找各个元素在C2H2O4-OH体系下可能发生的配合反应以及反应平衡常数，建立热力学模型（通过MATLAB计算软件）；然后，通过已经建立起的热力学模型确定回收钕、镨、镝、钴、铁的工艺以及工艺中参数的选择：在C2H2O4-OH体系下，确定工艺为：钕铁硼油泥蒸馏、酸溶、氧化、配合沉淀得产物；
上述建立热力学模型（即沉淀平衡后的热力学模型）的方法，包括以下步骤：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式：
[H+]=10-pH(1-1)
[OH-]=Kw*10pH(1-2)
在C2H2O4-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为：
[Nd3+]=min{(Kspnac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspnh/[OH-]3}(1-3)
[Pr3+]==min{(Ksppac/[C2O4 2-]3)1/2,KsppH/[OH-]3}(1-4)
[Dy3+]=min{(Kspdac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspdh/[OH-]3}(1-5)
[Fe3+]=Kspf3h/[OH-]3(1-6)
[Fe2+]=min{Kspf2ac/[C2O4 2-],Kspf3h/[OH-]2}(1-7)
[Co2+]=Kspch/[OH-]2(1-8)
[H2C2O4]=[C2O4 2-]+[HC2O4 -]+[C2H2O4](1-9)
[H2C2O4]=[C2O4 2-]{1+10-pH/Kaac2+10-2pH/(Kaac2*Kaac1)}(1-10)
由于各金属离子跟[OH-]、[C2O4 2-]发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度：
[Nd]=[Nd3+]+[Nd(OH)2+]+[Nd(C2O4)+]+[Nd(C2O4)2 -]+
[Nd(C2O4)3 3-]
=[Nd3+]+Knh*[Nd3+]*[OH-]+Knac11*[Nd3+]*[C2O4 2-]
+Knac12*[Nd3+]*[C2O4 2-]2+Knac13*[Nd3+]*[C2O4 2-]3(1-11)
[Pr]=[Pr3+]+[Pr(OH)2+]+[Pr(C2O4)+]+[Pr(C2O4)2 -]
+[Pr(C2O4)3 3-](1-12)
[Dy]=[Dy3+]+[Dy(OH)2+]+[Dy(C2O4)+]+[Dy(C2O4)2 -]+
[Dy(C2O4)3 3-](1-13)
[Fe2]=[Fe2+]+[Fe(OH)+]+[Fe(OH)2 0]+[Fe(OH)3 -]+[Fe(OH)4 2-]
+[Fe(C2O4)0]+[Fe(C2O4)2 2-]+[Fe(C2O4)3 4-]
=[Fe2+]{1+Kf2h1*[OH-]+Kf2h2*[OH-]2+Kf2h3*[OH-]3+Kf2h4*[OH-]4
+Knac11*[C2O4 2-]+Knac12*[C2O4 2-]2+Knac13*[C2O4 2-]3}(1-14)
[Fe3]=[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2 +]+[Fe(OH)3 0]+[Fe(OH)4 2-]
=[Fe3+]{1+Kf3h1*[OH-]+Kf3h2*[OH-]2+Kf3h3*[OH-]3}(1-15)
[Co]=[Co2+]+[Co(OH)+]+[Co(OH)2 0]+[Co(OH)3 -]+[Co(OH)4 2-]
+2*[Co2(OH)3 3-]+4*[Co4(OH)4 4-]
=[Co2+]{1+Kch1*[OH-]+Kch2*[OH-]2+Kch3*[OH-]3
+Kch4*[OH-]4+2*Kch21*[Co2+]*[OH-]+4*Kch44*[Co2+]3*[OH-]4}(1-16)
将表1参数带入到（1-1）-（1-16）方程中，并且联立方程组（1-1）-（1-16），通过变换[OH-]的量，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型。
优选通过MATLAB计算软件，利用MATLAB编程:
x=0:0.5:14;
u=0.1
p=u./(1+10.^(1.23-x)+10.^(5.42-2.*x)+0.01)
a=min(2*sqrt(10^(-27.68)./p.^3),10.^(20.5-3*x))
b=10.^(11.69-2.*x);
c=10.^(3.45-3.*x);
w=10.^(13.77-2*x);
e=min(2*sqrt(10^(-27.3)./p.^3),10.^(21.17-3*x));
i=min(2*sqrt(10^(-28.8)./p.^3),10.^(21.85-3*x));
j=a.*[1+10^7.21.*p+10^11.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.5)];
g=b.*[1+10^2.9.*p+10^4.52.*p.^2+10^5.22.*p.^3+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)];
h=c.*[1+10^9.4.*p+10^16.2.*p.^2+10^20.2.*p.^3+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)];
q=w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w
+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3)+10^4.79.^p+10^6.7.*p.^2+10^9.7.*p.^3);
r=e.*(1+10^7.21.*p+10^10.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-9.7));
l=i.*(1+10^7.21.*p+10^11.9.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.8));
y=log10(j);
m=log10(g);
n=log10(h);
o=log10(q)
t=log10(r)
z=log10(l)
plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z)
其中，x代表pH值；u代表总草酸[H2C2O4]的浓度；p代表溶液中C2O4 2-的浓度；a,b,c,w,e,i分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]的游离金属离子浓度值；j,g,h,q,r,l分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度；y,m,n,o,t,z则分别代表的是[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度以10为底的对数值。
由于草酸稀土盐在低pH值回收率较高，因此在C2H2O4-OH体系试验中选择两次调pH值，并选取两次pH为：（0.5～1）-9。
采用上述方法确定的一种在C2H2O4-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，取钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，用盐酸将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入H2O2，搅拌充分氧化后，添加NaOH调节pH=0.5-1,并加入C2H2O4溶液，充分搅拌后，再次添加NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干。
上述优选：每5g钕铁硼油泥对应4mol/L的盐酸75ml、3ml含量为30%.wt的H2O2、1mol/L的NaOH、1mol/L的C2H2O4溶液32ml。
本发明在C2H2O4-OH体系下，回收钕、镨、镝、钴、铁的pH值的范围为：（0.5～1）-9时，钕的回收率＞＝98%；镨的回收率＞＝99%；钴的回收率＞＝99%；镝的回收率＞＝99%；铁的回收率＞＝99%。
本发明的有益效果在于：
（1）克服了同时回收钕、镨、镝、钴、铁五种元素的前期复杂探索，提供了一种简便的模拟方法。
（2）使钕铁硼油泥中有价元素都得到了较好的回收，减少了元素的浪费；通过一次工艺回收，使回收多种元素需要多次工艺的现状得到改观和优化，操作简单，方法可行。
说明书附图
图1C2H2O4-OH体系中钕、铁、钴、镨、镝浓度受pH值变化的影响图；
图2C2H2O4-OH体系中钕、铁、钴、镨、镝的回收率随pH值的变化图。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行进一步说明。
实施例1
表1“C2H2O4-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数
在理论部分：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式：
[H+]=10-pH(1-1)
[OH-]=Kw*10pH(1-2)
在C2H2O4-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为：
[Nd3+]=min{(Kspnac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspnh/[OH-]3}(1-3)
[Pr3+]==min{(Ksppac/[C2O4 2-]3)1/2,KsppH/[OH-]3}(1-4)
[Dy3+]=min{(Kspdac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspdh/[OH-]3}(1-5)
[Fe3+]=Kspf3h/[OH-]3(1-6)
[Fe2+]=min{Kspf2ac/[C2O4 2-],Kspf3h/[OH-]2}(1-7)
[Co2+]=Kspch/[OH-]2(1-8)
[H2C2O4]=[C2O4 2-]+[HC2O4 -]+[C2H2O4](1-9)
[H2C2O4]=[C2O4 2-]{1+10-pH/Kaac2+10-2pH/(Kaac2*Kaac1)}(1-10)
由于各金属离子跟[OH-]、[C2O4 2-]发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度：
[Nd]=[Nd3+]+[Nd(OH)2+]+[Nd(C2O4)+]+[Nd(C2O4)2 -]+
[Nd(C2O4)3 3-]
=[Nd3+]+Knh*[Nd3+]*[OH-]+Knac11*[Nd3+]*[C2O4 2-]
+Knac12*[Nd3+]*[C2O4 2-]2+Knac13*[Nd3+]*[C2O4 2-]3(1-11)
[Pr]=[Pr3+]+[Pr(OH)2+]+[Pr(C2O4)+]+[Pr(C2O4)2 -]
+[Pr(C2O4)3 3-](1-12)
[Dy]=[Dy3+]+[Dy(OH)2+]+[Dy(C2O4)+]+[Dy(C2O4)2 -]+
[Dy(C2O4)3 3-](1-13)
[Fe2]=[Fe2+]+[Fe(OH)+]+[Fe(OH)2 0]+[Fe(OH)3 -]+[Fe(OH)4 2-]
+[Fe(C2O4)0]+[Fe(C2O4)2 2-]+[Fe(C2O4)3 4-]
=[Fe2+]{1+Kf2h1*[OH-]+Kf2h2*[OH-]2+Kf2h3*[OH-]3+Kf2h4*[OH-]4
+Knac11*[C2O4 2-]+Knac12*[C2O4 2-]2+Knac13*[C2O4 2-]3}(1-14)
[Fe3]=[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2 +]+[Fe(OH)3 0]+[Fe(OH)4 2-]
=[Fe3+]{1+Kf3h1*[OH-]+Kf3h2*[OH-]2+Kf3h3*[OH-]3}(1-15)
[Co]=[Co2+]+[Co(OH)+]+[Co(OH)2 0]+[Co(OH)3 -]+[Co(OH)4 2-]
+2*[Co2(OH)3 3-]+4*[Co4(OH)4 4-]
=[Co2+]{1+Kch1*[OH-]+Kch2*[OH-]2+Kch3*[OH-]3
+Kch4*[OH-]4+2*Kch21*[Co2+]*[OH-]+4*Kch44*[Co2+]3*[OH-]4}(1-16)
将表1参数带入到（1-1）-（1-16）方程中，并且联立方程组（1-1）-（1-16），
可利用MATLAB编程:
x=0:0.5:14;
u=0.1
p=u./(1+10.^(1.23-x)+10.^(5.42-2.*x)+0.01)
a=min(2*sqrt(10^(-27.68)./p.^3),10.^(20.5-3*x))
b=10.^(11.69-2.*x);
c=10.^(3.45-3.*x);
w=10.^(13.77-2*x);
e=min(2*sqrt(10^(-27.3)./p.^3),10.^(21.17-3*x));
i=min(2*sqrt(10^(-28.8)./p.^3),10.^(21.85-3*x));
j=a.*[1+10^7.21.*p+10^11.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.5)];
g=b.*[1+10^2.9.*p+10^4.52.*p.^2+10^5.22.*p.^3+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)];
h=c.*[1+10^9.4.*p+10^16.2.*p.^2+10^20.2.*p.^3+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)];
q=w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w
+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3)+10^4.79.^p+10^6.7.*p.^2+10^9.7.*p.^3);
r=e.*(1+10^7.21.*p+10^10.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-9.7));
l=i.*(1+10^7.21.*p+10^11.9.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.8));
y=log10(j);
m=log10(g);
n=log10(h);
o=log10(q)
t=log10(r)
z=log10(l)
plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z)
可得到不同pH值的[Nd]、[Pr]、[Dy]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]的值，从而建立热力学模型，如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，并且可以看出钕、镨、镝稀土盐的最佳回收pH值应在0.5～2.5内，而铁和钴的回收应在高pH值下，因此，本专利设计工艺通过两次调节pH完成，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在（0.5～2.5）-9内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。
在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H2O2，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=0.5,并加入1mol/L的C2H2O4溶液32ml，充分搅拌后，再次添加1mol/L的NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：99%；铁的回收率为：99%；钴的回收率为：99%；镨的回收率为：99%；镝的回收率为：99%。
实施例2
表1“C2H2O4-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数
在理论部分：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，并且可以看出钕、镨、镝稀土盐的最佳回收pH值应在0.5～2.5内，而铁和钴的回收应在高pH值下，因此，本专利设计工艺通过两次调节pH完成，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在（0.5～2.5）-9内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。
在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H2O2，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=1,并加入1mol/L的C2H2O4溶液32ml，充分搅拌后，再次添加1mol/L的NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：98%；铁的回收率为：99%；钴的回收率为：99%；镨的回收率为：99%；镝的回收率为：99%。
实施例3
表1“C2H2O4-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数
在理论部分：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，并且可以看出钕、镨、镝稀土盐的最佳回收pH值应在0.5～2.5内，而铁和钴的回收应在高pH值下，因此，本专利设计工艺通过两次调节pH完成，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在（0.5～2.5）-9内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。
在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H2O2，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=1.5,并加入1mol/L的C2H2O4溶液32ml，充分搅拌后，再次添加1mol/L的NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：98%；铁的回收率为：99%；钴的回收率为：98%；镨的回收率为：99%；镝的回收率为：98%。
实施例4
表1“C2H2O4-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数
在理论部分：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，并且可以看出钕、镨、镝稀土盐的最佳回收pH值应在0.5～2.5内，而铁和钴的回收应在高pH值下，因此，本专利设计工艺通过两次调节pH完成，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在（0.5～2.5）-9内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。
在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H2O2，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=2,并加入1mol/L的C2H2O4溶液32ml，充分搅拌后，再次添加1mol/L的NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：98%；铁的回收率为：99%；钴的回收率为：99%；镨的回收率为：99%；镝的回收率为：99%。
实施例5
表1“C2H2O4-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数
在理论部分：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，并且可以看出钕、镨、镝稀土盐的最佳回收pH值应在0.5～2.5内，而铁和钴的回收应在高pH值下，因此，本专利设计工艺通过两次调节pH完成，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在（0.5～2.5）-9内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。
在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H2O2，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=2.5,并加入1mol/L的C2H2O4溶液32ml，充分搅拌后，再次添加1mol/L的NaOH调节pH=9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：87%；铁的回收率为：81%；钴的回收率为：26%；镨的回收率为：91%；镝的回收率为：97%。
Claims (3)
1.一种在C2H2O4-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，其特征在于，取钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，用盐酸将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入H2O2，搅拌充分氧化后，添加NaOH调节pH＝0.5-1,并加入C2H2O4溶液，充分搅拌后，再次添加NaOH调节pH＝9，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干；
确认上述方法的步骤，包括：首先，通过查找各个元素在C2H2O4-OH体系下可能发生的配合反应以及反应平衡常数，建立热力学模型；然后，通过已经建立起的热力学模型确定回收钕、镨、镝、钴、铁的工艺以及工艺中参数的选择：在C2H2O4-OH体系下，确定工艺为：钕铁硼油泥蒸馏、酸溶、氧化、配合沉淀得产物；
上述建立热力学模型的方法，包括以下步骤：首先，查阅在C2H2O4-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式：
[H+]＝10-pH(1-1)
[OH-]＝Kw*10pH(1-2)
在C2H2O4-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为：
[Nd3+]＝min{(Kspnac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspnh/[OH-]3}(1-3)
[Pr3+]＝＝min{(Ksppac/[C2O4 2-]3)1/2,KsppH/[OH-]3}(1-4)
[Dy3+]＝min{(Kspdac/[C2O4 2-]3)1/2,Kspdh/[OH-]3}(1-5)
[Fe3+]＝Kspf3h/[OH-]3(1-6)
[Fe2+]＝min{Kspf2ac/[C2O4 2-],Kspf3h/[OH-]2}(1-7)
[Co2+]＝Kspch/[OH-]2(1-8)
[H2C2O4]＝[C2O4 2-]+[HC2O4 -]+[C2H2O4](1-9)
[H2C2O4]＝[C2O4 2-]{1+10-pH/Kaac2+10-2pH/(Kaac2*Kaac1)}(1-10)
由于各金属离子跟[OH-]、[C2O4 2-]发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度：
[Nd]＝[Nd3+]+[Nd(OH)2+]+[Nd(C2O4)+]+[Nd(C2O4)2 -]+
[Nd(C2O4)3 3-]
＝[Nd3+]+Knh*[Nd3+]*[OH-]+Knac11*[Nd3+]*[C2O4 2-]
+Knac12*[Nd3+]*[C2O4 2-]2+Knac13*[Nd3+]*[C2O4 2-]3(1-11)
[Pr]＝[Pr3+]+[Pr(OH)2+]+[Pr(C2O4)+]+[Pr(C2O4)2 -]
+[Pr(C2O4)3 3-](1-12)
[Dy]＝[Dy3+]+[Dy(OH)2+]+[Dy(C2O4)+]+[Dy(C2O4)2 -]+
[Dy(C2O4)3 3-](1-13)
[Fe2]＝[Fe2+]+[Fe(OH)+]+[Fe(OH)2 0]+[Fe(OH)3 -]+[Fe(OH)4 2-]
+[Fe(C2O4)0]+[Fe(C2O4)2 2-]+[Fe(C2O4)3 4-]
＝[Fe2+]{1+Kf2h1*[OH-]+Kf2h2*[OH-]2+Kf2h3*[OH-]3+Kf2h4*[OH-]4
+Knac11*[C2O4 2-]+Knac12*[C2O4 2-]2+Knac13*[C2O4 2-]3}(1-14)
[Fe3]＝[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2 +]+[Fe(OH)3 0]+[Fe(OH)4 2-]
＝[Fe3+]{1+Kf3h1*[OH-]+Kf3h2*[OH-]2+Kf3h3*[OH-]3}(1-15)
[Co]＝[Co2+]+[Co(OH)+]+[Co(OH)2 0]+[Co(OH)3 -]+[Co(OH)4 2-]
+2*[Co2(OH)3 3-]+4*[Co4(OH)4 4-]
＝[Co2+]{1+Kch1*[OH-]+Kch2*[OH-]2+Kch3*[OH-]3
+Kch4*[OH-]4+2*Kch21*[Co2+]*[OH-]+4*Kch44*[Co2+]3*[OH-]4}(1-16)
将表1参数带入到(1-1)-(1-16)方程中，并且联立方程组(1-1)-(1-16)，通过变换[OH-]的量，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在C2H2O4-OH体系下的热力学模型；
表1
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，通过MATLAB计算软件建立模型,利用MATLAB编程:
x＝0:0.5:14；
u＝0.1
p＝u./(1+10.^(1.23-x)+10.^(5.42-2.*x)+0.01)
a＝min(2*sqrt(10^(-27.68)./p.^3),10.^(20.5-3*x))
b＝10.^(11.69-2.*x)；
c＝10.^(3.45-3.*x)；
w＝10.^(13.77-2*x)；
e＝min(2*sqrt(10^(-27.3)./p.^3),10.^(21.17-3*x))；
i＝min(2*sqrt(10^(-28.8)./p.^3),10.^(21.85-3*x))；
j＝a.*[1+10^7.21.*p+10^11.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.5)]；
g＝b.*[1+10^2.9.*p+10^4.52.*p.^2+10^5.22.*p.^3+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)]；
h＝c.*[1+10^9.4.*p+10^16.2.*p.^2+10^20.2.*p.^3+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)]；
q＝w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w
+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3)+10^4.79.^p+10^6.7.*p.^2+10^9.7.*p.^3)；
r＝e.*(1+10^7.21.*p+10^10.5.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-9.7))；
l＝i.*(1+10^7.21.*p+10^11.9.*p.^2+10^14.*p.^3+10.^(x-8.8))；
y＝log10(j)；
m＝log10(g)；
n＝log10(h)；
o＝log10(q)
t＝log10(r)
z＝log10(l)
plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z)
其中，x代表pH值；u代表总草酸[H2C2O4]的浓度；p代表溶液中C2O4 2-的浓度；a,b,c,w,e,i分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]的游离金属离子浓度值；j,g,h,q,r,l分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度；y,m,n,o,t,z则分别代表的是[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度以10为底的对数值。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于，每5g钕铁硼油泥对应4mol/L的盐酸75ml、3ml含量为30％.wt的H2O2、1mol/L的NaOH、1mol/L的C2H2O4溶液32ml。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310692776.XA CN103667715B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310692776.XA CN103667715B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103667715A CN103667715A (zh) | 2014-03-26 |
| CN103667715B true CN103667715B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=50306485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310692776.XA Active CN103667715B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103667715B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104690270B (zh) * | 2015-03-08 | 2016-11-09 | 北京工业大学 | 一种利用烧结钕铁硼油泥废料制备高性能烧结钕铁硼磁体的短流程方法 |
| CN105886801B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-04-20 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1119216A (zh) * | 1994-09-22 | 1996-03-27 | 泰兴市君泰稀土实业有限公司 | 废钕铁硼回收制取钕及钕镝化合物的方法 |
| CN102206755A (zh) * | 2011-03-06 | 2011-10-05 | 林剑 | 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法 |
| CN102899479A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-30 | 北京工业大学 | 一种对钕铁硼机床磨料油泥的预处理方法 |
| CN103160681A (zh) * | 2013-02-19 | 2013-06-19 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼磨料油泥制备钕铁硼合金的预处理方法 |
| CN103343233A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥回收钕铁的方法 |
| CN103343235A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥两步共沉淀回收钕铁的方法 |
| CN103343234A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥再生共沉淀制备钕铁氧化物的方法 |
-
2013
- 2013-12-17 CN CN201310692776.XA patent/CN103667715B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1119216A (zh) * | 1994-09-22 | 1996-03-27 | 泰兴市君泰稀土实业有限公司 | 废钕铁硼回收制取钕及钕镝化合物的方法 |
| CN102206755A (zh) * | 2011-03-06 | 2011-10-05 | 林剑 | 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法 |
| CN102899479A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-30 | 北京工业大学 | 一种对钕铁硼机床磨料油泥的预处理方法 |
| CN103160681A (zh) * | 2013-02-19 | 2013-06-19 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼磨料油泥制备钕铁硼合金的预处理方法 |
| CN103343233A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥回收钕铁的方法 |
| CN103343235A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥两步共沉淀回收钕铁的方法 |
| CN103343234A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-09 | 北京工业大学 | 一种钕铁硼油泥再生共沉淀制备钕铁氧化物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103667715A (zh) | 2014-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104690270B (zh) | 一种利用烧结钕铁硼油泥废料制备高性能烧结钕铁硼磁体的短流程方法 | |
| Jin et al. | Comparative life cycle assessment of NdFeB magnets: virgin production versus magnet-to-magnet recycling | |
| CN106935923B (zh) | 从废旧镍氢电池中回收有价金属的方法 | |
| Gielen et al. | Critical materials for the energy transition: Rare earth elements | |
| CN109192495B (zh) | 一种再生烧结钕铁硼永磁体的制备方法 | |
| CN104690277A (zh) | 一种利用还原扩散技术回收钕铁硼油泥的方法 | |
| CN103343233A (zh) | 一种钕铁硼油泥回收钕铁的方法 | |
| Lai et al. | Recovery of a composite powder from NdFeB slurry by co-precipitation | |
| CN104036942A (zh) | 一种利用块状烧结钕铁硼加工废料制备高性能高矫顽力再生烧结钕铁硼磁体的方法 | |
| CN103667715B (zh) | 一种在c2h2o4-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| Kołodyńska et al. | Rare Earth Elements—Separation Methods Yesterday and Today | |
| Wang et al. | Deep eutectic solvents (DESs) for green recycling of wasted lithium-ion batteries (LIBs): progress on pushing the overall efficiency | |
| Habibzadeh et al. | Review on the Parameters of Recycling NdFeB Magnets via a Hydrogenation Process | |
| CN103667718B (zh) | 一种在co3-nh3体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| Maani et al. | Estimating potentially recoverable Nd from end-of-life (EoL) products to meet future US demands | |
| CN113652538A (zh) | 一种钕铁硼油泥分离回收稀土和铁的方法 | |
| CN110592378B (zh) | 从钕铁硼生产过程产生的超细粉废料中回收稀土和铁的方法 | |
| CN113184926A (zh) | 利用电镀污泥制备Ni-Cu LDH材料的方法及应用 | |
| CN103667717B (zh) | 一种在co3-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| CN103667719B (zh) | 一种在oh-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| CN103667716B (zh) | 一种在c2h2o4-nh3体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| CN103789549B (zh) | 一种在nh3-oh体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法 | |
| Delogu et al. | Definition and sustainability assessment of recycling processes for bonded rare earths permanent magnets used on wind generators | |
| CN103773953B (zh) | 一种采用离子交换法富集低稀土浓度洗出液的方法 | |
| CN102775138A (zh) | 低品位锰矿酸浸和保锰铁除杂制备锰锌铁氧体的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230705 Address after: 315301 369 Branch Road 878, Zhouhu Road, Zhouxiang Town, Cixi City, Ningbo City, Zhejiang Province Patentee after: Ningbo Zhihe Zhiyuan Enterprise Management Partnership (L.P.) Address before: 100124 No. 100 Chaoyang District Ping Tian Park, Beijing Patentee before: Beijing University of Technology |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231128 Address after: No. 4, High end Equipment Industrial Park, No. 12 Xijin Road, Ganzhou High tech Industrial Development Zone, Ganxian District, Ganzhou City, Jiangxi Province, 341108 Patentee after: Ganzhou Xihong Permanent Magnet Technology Co.,Ltd. Address before: 315301 369 Branch Road 878, Zhouhu Road, Zhouxiang Town, Cixi City, Ningbo City, Zhejiang Province Patentee before: Ningbo Zhihe Zhiyuan Enterprise Management Partnership (L.P.) |
|
| TR01 | Transfer of patent right |