CN105886801B - 一种从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,采用以下步骤进行:钼板用酸浸泡;过滤浸出液;过滤后的料液和沉淀剂进行沉淀反应后,用去离子水洗涤;沉淀物在琨道窑进行灼烧;灼烧后的氧化物用酸重新溶解后萃取分离。本发明不破坏现有稀土分离厂所使用的P507‑煤油萃取分离体系,对稀土中的Mo6+、Al3+、Fe3+去除效果明显,工艺简单、流程短、易实施。
Description
技术领域
本发明涉及一种从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法。
背景技术
稀土元素独特的电子构型,使稀土化合物或稀土氧化物的超微粉体材料具有许多特殊的性质和应用。磁钢在生产过程中增加镝元素能提高磁钢的内禀矫顽力,而表面渗镝技术独辟蹊径,通过不加镝生产的磁钢表面渗镝可以形成一层高内禀矫顽力的表层,从而得到一种同性能、低成本的磁钢。由于镝元素在稀土矿中的配分仅为3.5%左右,属于贵重稀有金属,根本无法满足目前钕铁硼行业对镝元素的需求。从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝,实现贵重稀土元素镝的循环利用具有重要意义。目前稀土冶炼分离所采用的P507-煤油萃取体系,对料液中Mo6+、Al3+、Fe3+含量要求十分严格一般为10~20ppm,Mo6+会影响稀土产品的品质(如镨钕合金对钼元素的控制十分严格)。Al3+、Fe3+则会在萃取体系中形成三相,导致有机分相困难,槽体流通不畅,严重影响正常生产。对于稀土料液中Mo6+的去除目前没有相关资料可以查询,技术上仍然是空白状态。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不破坏现有稀土分离厂所使用的P507-煤油萃取分离体系,从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,对稀土中的Mo6+、Al3+、Fe3+去除效果明显,工艺简单、流程短、易实施。
为了达到上述目的,本发明的技术方案如下:
一种从废弃镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,采用以下步骤进行:
第一步,钼板用酸浸泡;
第二步,过滤浸出液;
第三步,过滤后的料液和沉淀剂进行沉淀反应后,用去离子水洗涤;
第四步,沉淀物在琨道窑进行灼烧;
第五步,灼烧后的氧化物用酸重新溶解后萃取分离。
所述第一步,浸泡钼板的用酸是无氧化性或弱氧化性的酸,如:盐酸、稀硝酸等,浸泡时间为10~20min。
所述第三步,沉淀剂是与稀土离子形成固体沉淀同时不与Mo6+、Al3+、Fe3+反应的物质,以去除Mo6+、Al3+、Fe3+,如草酸、碳酸钠或碳酸铵等,采用的沉淀方式为正沉、并流和反沉中的一种。
所述第三步,用去离子水洗涤8~10遍。
所述第一步,浸泡的酸为5.5molHCl,浸泡时间为10min;第二步,过滤除去不溶于盐酸的渣,得到澄清氯化镝液;第三步,沉淀剂为草酸,沉淀方式为并流沉淀,氯化镝料液和草酸反应的化学计量比为:n(DyCl3)/n(H2C2O4)=1:(1.5~1.6),沉淀温度为50℃,过程草酸过量系数1.05,终点草酸过量系数1.1。
所述第四步,灼烧的温度为650~900℃。
所述第五步,重新溶解氧化物的用酸为不会引入硫酸根、无氧化性或弱氧化性从而破坏稀土P507-煤油萃取体系的酸,如:盐酸或稀硝酸等。
采用上述方案后,本发明采用酸浸泡废弃钼板,浸出液采用沉淀,经灼烧,重溶工序,实现对会破坏稀土冶炼分离所采用的P507-煤油体系的Al3+、Fe3+及会影响稀土产品品质的Mo6+的同步、一步去除,但不破坏现有稀土分离厂所使用的P507-煤油萃取分离体系,处理后的料液杂质能直接进入萃取分离体系进行分离。本发明对稀土中的Mo6+、Al3+、Fe3+去除效果明显,工艺简单、流程短、易实施。
附图说明
图1是本发明的流程示意图。
具体实施方式
配合图1所示,以下结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
取废弃钼网219.15g,用5.5mol盐酸浸泡15min,过滤,滤液采用正沉方式沉淀,在反应器中预先加入料液(0.8mol/L),搅拌,控制沉淀温度50℃,草酸以流量3ml/min加入到反应器中,控制终点草酸过量系数1.12。过滤洗涤9遍,850℃灼烧1小时,5.5mol/L盐酸重新溶解。处理前后料液Mo6+、Al3+、Fe3+含量如下:
项目 | MO6+(mg/L) | Fe3+(mg/L) | Al3+(mg/L) |
处理前 | 145.97 | 84.29 | 130.47 |
处理后 | 2.12 | 1.78 | 1.83 |
实施例2
取废弃钼网219.15g,用5.5mol盐酸浸泡15min,过滤,滤液采用并流方式沉淀,在沉淀反应器中预先加入100mL 底水,搅拌,料液(0.8mol/L)和H2C2O4(120g/L)初始按化学计量比n(RECl3)/n(H2C2O4)=1/1.5,同时加入反应器中,控制沉淀温度为50℃,料液流量2ml/min,草酸流量3ml/min,终点草酸过量系数1.12。过滤洗涤10遍,于850℃灼烧1小时,5.5mol/L盐酸重新溶解。处理前后料液Mo6+、Al3+、Fe3+含量如下:
项目 | MO6+(mg/L) | Fe3+(mg/L) | Al3+(mg/L) |
处理前 | 257.8 | 113.2 | 160.7 |
处理后 | 0.01 | 0.1 | 0.72 |
Claims (4)
1.一种从钕铁硼渗镝技术中废弃的镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,其特征在于采用以下步骤进行:
第一步,钼板用酸浸泡,浸泡的酸为5.5molHCl,浸泡时间为10~20min;
第二步,过滤浸出液,过滤除去不溶于盐酸的渣,得到澄清氯化镝液;
第三步,过滤后的料液和沉淀剂进行沉淀反应后,用去离子水洗涤,沉淀剂为草酸,沉淀方式为并流沉淀,氯化镝料液和草酸反应的化学计量比为:n(DyCl3)/n(H2C2O4)=1:(1.5~1.6),沉淀温度为50℃,过程草酸过量系数1.05,终点草酸过量系数1.1;
第四步,沉淀物在琨道窑进行灼烧;
第五步,灼烧后的氧化物用酸重新溶解后萃取分离。
2.如权利要求1所述的一种从钕铁硼渗镝技术中废弃的镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,其特征在于:所述第三步,用去离子水洗涤8~10遍。
3.如权利要求1所述的一种从钕铁硼渗镝技术中废弃的镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,其特征在于:所述第四步,灼烧的温度为650~900℃。
4.如权利要求1所述的一种从钕铁硼渗镝技术中废弃的镀镝钼板回收贵重稀土元素镝的方法,其特征在于:所述第五步,重新溶解氧化物的用酸为不会引入硫酸根、无氧化性或弱氧化性从而破坏稀土P507-煤油萃取体系的酸。
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