CN103665801A - 树脂组合物和树脂成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。所述树脂组合物包含聚乳酸树脂或纤维素树脂、0.07phr~8phr的木质素和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。
背景技术
日本特开2011-219716号公报(专利文献1)公开了一种抗菌树脂组合物,其包含木质素和热塑性树脂,其中,木质素可溶于有机溶剂,并包含0.01~50重量%的木质素作为不挥发性成分。
发明内容
本发明的目的是提供可由其获得具有改善的柔软性的树脂成型体的树脂组合物。
根据本发明的第一方面,提供了一种树脂组合物,所述树脂组合物包含聚乳酸树脂或纤维素树脂、0.07phr~8phr的木质素和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
根据本发明的第二方面,在第一方面的树脂组合物中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比可以为1:1~1:200。
根据本发明的第三方面,在第一方面的树脂组合物中,芳香族缩合磷酸酯的量可以为5phr~20phr。
根据本发明的第四方面,在第一方面的树脂组合物中,木质素的量可以为0.1phr~5phr。
根据本发明的第五方面,在第一方面的树脂组合物中,木质素的重均分子量可以为5000~10000。
根据本发明的第六方面,在第一方面的树脂组合物中,聚乳酸树脂或纤维素树脂的含量可以为相对于全部树脂组合物的72重量%~95重量%。
根据本发明的第七方面,提供了一种树脂组合物,所述树脂组合物包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
根据本发明的第八方面,在第七方面的树脂组合物中,木质素的量可以为0.1phr~5phr。
根据本发明的第九方面,在第七方面的树脂组合物中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比可以为1:1~1:200。
根据本发明的第十方面,在第七方面的树脂组合物中,芳香族缩合磷酸酯的量可以为5phr~20phr。
根据本发明的第十一方面,在第七方面的树脂组合物中,木质素的重均分子量可以为5000~10000。
根据本发明的第十二方面,在第七方面的树脂组合物中,聚乳酸树脂或纤维素树脂的含量可以为相对于全部树脂组合物的72重量%~95重量%。
根据本发明的第十三方面,提供了一种树脂成型体,所述树脂成型体包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
根据本发明的第十四方面,在第十三方面的树脂成型体中,木质素的量可以为0.1phr~5phr。
根据本发明的第十五方面,在第十三方面的树脂成型体中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比可以为1:1~1:200。
根据本发明的第十六方面,在第十三方面的树脂成型体中,芳香族缩合磷酸酯的量可以为5phr~20phr。
根据本发明的第十七方面,在第十三方面的树脂成型体中,木质素的重均分子量可以为5000~10000。
根据本发明的第一至第六方面,在包含聚乳酸树脂或纤维素树脂的体系中,与不包含0.07phr~8phr的木质素和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯的情况相比,获得了可由其获得具有改善的柔软性的树脂成型体的树脂组合物。
根据本发明的第七至第九、第十一和第十二方面,在包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和木质素形成的交联高分子化合物的体系中,与不包含0.07phr~8phr的木质素和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯的情况相比,获得了可由其获得具有改善的柔软性的树脂成型体的树脂组合物。
根据本发明的第十方面,与不包含5phr~20phr的芳香族缩合磷酸酯的情况相比,获得了可由其获得在保持柔软性的同时实现阻燃性的树脂成型体的树脂组合物。
根据本发明的第十三至第十五和第十七方面,在包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和木质素形成的交联高分子化合物的体系中,与不包含0.07phr~8phr的木质素和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯的情况相比,获得了具有改善的柔软性的树脂成型体。
根据本发明的第十六方面,与不包含5phr~20phr的芳香族缩合磷酸酯的情况相比,获得了在保持柔软性的同时实现阻燃性的树脂成型体。
具体实施方式
下面,将对作为本发明的实例的示例性实施方式进行详细说明。
树脂组合物
本示例性实施方式的树脂组合物为包含聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素以及4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯的树脂组合物。
另外,“phr”表示“per hundred resin(每百份树脂)”的缩写。在单独使用聚乳酸树脂或纤维素树脂作为树脂的情况下,其表示相对于100重量份聚乳酸树脂或纤维素树脂的“重量份”,而在组合使用聚乳酸树脂或纤维素树脂和其他树脂的情况中,其表示相对于100重量份全部树脂的“重量份”。
存在下述倾向:使用通过混合聚乳酸树脂或纤维素树脂和作为含磷化合物的芳香族缩合磷酸酯形成的树脂组合物而形成的树脂成型体,芳香族缩合磷酸酯在该树脂中的存在局部化。
另一方面,据认为,在向其中添加木质素的情况中,获得了芳香族缩合磷酸酯分散性得到改善的树脂成型体。
分散性得到改善的原因不明,但据认为由于下述作用。
首先,木质素中含有的羟基与聚乳酸树脂的末端羧基或羟基或者纤维素树脂的葡萄糖环羟基反应形成交联结构。在此,芳香族缩合磷酸酯分散在交联结构的自由体积中,并且木质素中含有的芳香环对芳香族磷酸酯具有高亲和性,因此,与将芳香族磷酸酯与聚乳酸树脂或纤维素树脂简单混合并熔融混炼的情况相比,获得了基本上均一的分散状态。
结果,据认为,由于按上述范围的量添加的木质素的上述作用,芳香族缩合磷酸酯以良好的分散状态包含在树脂成型体中,结果,其充当了减小其他成分之间的摩擦的润滑剂。
此外,据认为,通过将木质素添加到聚乳酸树脂或纤维素树脂和芳香族缩合磷酸酯而形成的树脂组合物,由于交联结构所致倾向于在树脂成型体中有更高的树脂分子链的缠结。
也就是说,据认为,由于由本示例性实施方式的树脂组合物获得的树脂成型体是具有较高的树脂分子链的缠结并在缠结分子链内含有润滑剂的树脂成型体,因此,在整个树脂成型体中成分间的摩擦减小。
如上所述,本示例性实施方式的树脂组合物是可由其获得具有改善的柔软性的树脂成型体的树脂组合物。
而且,在本示例性实施方式的树脂组合物中,由于聚乳酸树脂或纤维素树脂和木质素交联,除了上述构成以外,还可以实现包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物和4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯的构成。
下面,将对本示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型体进行详细说明。
如上所述,本示例性实施方式的树脂组合物包含聚乳酸树脂或纤维素树脂和木质素以及芳香族缩合磷酸酯。
顺便说,本示例性实施方式的树脂组合物在不干扰效果的范围内包含其他成分。
纤维素树脂
纤维素树脂指的是衍生自天然材料的纤维素树脂,或具有通过使用该纤维素树脂作为原料以生物或化学方式引入官能团获得的纤维素骨架的树脂。
作为原料,不仅可以使用天然纤维素树脂,如棉短绒和木浆(阔叶树浆和针叶树浆),而且可以使用通过木浆的酸水解获得的具有低聚合度(100~300的聚合度)的纤维素树脂,如微晶纤维素树脂,并且这些可以混合使用。作为要用作原料的纤维素树脂,使用例如"塑料材料讲座(17)纤维素系树脂"(丸泽、宇田著,日刊工业新闻社1970年出版)、日本发明协会公开技报2001-001745(第7~8页)和"Encyclopedia ofCellulose(第523页)"(日本纤维素学会编,朝仓书店2000年出版)中记载的纤维素,不过本发明不应限于此。
纤维素树脂的具体实例包括未取代纤维素、半纤维素、取代纤维素(例如,取代有乙酰基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基的纤维素),更具体而言,乙酸纤维素、硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素和乙酸丙酸纤维素。
这些可以单独使用,或者两种以上组合使用。
其中,从改善所获得的树脂成型体的柔软性的角度来看,纤维素树脂更优选为乙酸纤维素、丙酸纤维素或乙酸丙酸纤维素。
聚乳酸树脂
聚乳酸树脂没有特别限制,只要其在高分子链的末端(即主链的末端)至少具有羧基即可。其可以为L型或D型或它们的混合物(例如,通过混合聚-L-乳酸树脂和聚-D-乳酸树脂形成的立体复合物和在结构中同时包含L-乳酸树脂嵌段和D-乳酸树脂嵌段的聚乳酸树脂)。
聚乳酸树脂的实例包括具有由下述结构式(3)表示的结构单元的树脂。而且,作为高分子链的末端(主链的末端),羧基可以位于两端,或者羧基也可以位于一个末端并在另一末端可以为不同基团(例如,羟基)。不过,更优选的是两末端均为羧基。
结构式(3)
作为聚乳酸树脂,可以使用具有任何分子量的任何一种。不过,随着分子量变小,交联变得更强,于是,所获得的树脂成型体的柔软性倾向于降低。另一方面,随着分子量变大,交联效果变得不足,于是,所获得的树脂成型体的柔软性倾向于类似地降低。因此,重均分子量优选为50,000~150,000,更优选为60,000~120,000。
另外,重均分子量使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。通过GPC测量分子量使用Tosoh公司制造的HLC-8320GPC作为测量装置、Tosoh公司制造的柱TSKgelGMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mm内径,30cm)和氯仿作为溶剂进行。重均分子量使用由单分散聚苯乙烯标样制作的分子量校准曲线由测量结果计算得到。
聚乳酸树脂或纤维素树脂的含量可以为相对于全部树脂组合物的72重量%~95重量%,优选为83重量%~95重量%,更优选为83重量%~91重量%。
木质素
木质素是具有交联结构的聚合物,占树木和灌木的约25%,其具有不规则、复杂的多酚的化学结构,并具有含有羟基苯基丙烷作为基本单元的骨架和许多酚羟基。
木质素的原料没有特别限制,只要其含有木质素即可,其实例包括如山毛榉等阔叶树、如雪松、松树和柏树等针叶树、稻壳、麦秆、刺槐(acacia)、柳树、杨树、玉米、竹子、桉树、稻草、蔗渣、甘蔗和蔗茅属(Erianthus)。
从树木和灌木中分离提取木质素的方法的实例包括硫酸盐法(kraft method)、硫酸法和水蒸气爆碎法。
在此,水蒸气爆碎法指的是下述方法:将作为原料的树木和灌木通过高温高压的水蒸气的水解和压力进行粉碎,使木质素溶于有机溶剂,仅使用水从纤维素成分和半纤维素成分中分离提取木质素。
从改善所获得的树脂成型体的柔软性的角度考虑,木质素的重均分子量优选为5000~10000,更优选为5000~7000。
如果木质素具有大分子量,则其在树脂组合物中具有较少的反应点,于是所获得的树脂成型体的柔软性可能在某些情况下无法获得。另一方面,如果木质素具有小分子量,则其具有较多的反应点,所获得的树脂成型体在某些情况下可能较硬并且较脆。
重均分子量使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。通过GPC测量分子量使用Tosoh公司制造的HLC-8320GPC作为测量装置、Tosoh公司制造的柱TSKgelGMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mm内径,30cm)和氯仿作为溶剂进行。重均分子量使用由单分散聚苯乙烯标样制作的分子量校准曲线由测量结果计算得到。
从改善所获得的树脂成型体的柔软性的角度考虑,木质素的含量优选为0.07phr~8phr,更优选为0.1phr~5phr,进而更优选为0.2phr~5phr。
芳香族缩合磷酸酯
芳香族缩合磷酸酯的实例包括如双酚A型、联苯型、间苯二酸型中的那些芳香族缩合磷酸酯,特别是由下式(I)或(II)表示的芳香族缩合磷酸酯。
在式(I)中,Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地表示各自独立地表示具有1~6个碳原子的烷基,Q5和Q6各自独立地表示甲基,Q7和Q8各自独立地表示氢原子或甲基,m1、m2、m3和m4各自独立地表示0~3的整数,m5和m6各自独立地表示0~2的整数,n1表示0~10的整数。
在式(II)中,Q9、Q10、Q11和Q12各自独立地表示具有1~6个碳原子的烷基,Q13表示甲基,m7、m8、m9和m10各自独立地表示0~3的整数,m11表示0~4的整数,n2表示0~10的整数。
缩合磷酸酯可以是合成产品或市售产品。缩合磷酸酯的市售产品的具体实例包括Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的市售产品(“PX200”、“PX201”、“PX202”和“CR741”等),以及Adeka Corporation制造的市售产品(“Adeka Stubs FP2100”和“FP2200”等)。
其中,从改善所获得的树脂成型体的柔软性的角度考虑,缩合磷酸酯为选自由以下结构式(1)表示的化合物(例如,Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“PX200”)和由以下结构式(2)表示的化合物(例如,Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“CR741”)的至少一种。
结构式(1)
结构式(2)
从改善所获得的树脂成型体的柔软性的角度考虑,芳香族缩合磷酸酯的含量优选为4phr~30phr,更优选为5phr~20phr,再更优选为10phr~20phr,进而更优选为15phr~20phr。
特别是,通过芳香族缩合磷酸酯的含量设定为10phr~20phr,更容易获得在保持柔软性的同时实现阻燃性的树脂成型体。
其他成分
本示例性实施方式的树脂组合物包含的其他成分的实例包括除聚乳酸树脂或纤维素树脂以外的树脂和添加剂。
除聚乳酸树脂或纤维素树脂以外的树脂的具体实例包括聚-3-羟基丁酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基戊酸酯及他们的共聚物、聚琥珀酸丁二酯、聚己二酸丁二酯、聚琥珀酸乙二酯、聚己二酸乙二酯及其中选择的两种以上的共聚物。
此外,除聚乳酸树脂或纤维素树脂以外的树脂的其他实例包括现有技术中已知的热塑性树脂,包括聚碳酸酯树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂、芳香族聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳撑树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酮树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚芳基酮树脂、聚醚腈树脂、液晶树脂、聚苯并咪唑树脂、聚乙二酰脲(polyparabanic acid)树脂,特别是由选自芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物的一种或多种乙烯基单体的聚合或共聚获得的乙烯基类聚合物或共聚物;二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂、乙烯基氰-二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂、芳香族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚氨共聚物树脂、乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物树脂、聚烯烃、氯乙烯树脂和氯化氯乙烯树脂。
这些树脂可以单独使用或两种以上组合使用。
另外,除聚乳酸树脂或纤维素树脂以外的树脂的含量优选为基于树脂组合物中包含的树脂的总量的15重量%以下。
添加剂的实例包括抗氧化剂、增强剂、相容剂、耐候剂和抗水解剂。
添加剂各自的含量优选为基于树脂组合物的总量的5重量%以下。
另外,可以为聚乳酸树脂或纤维素树脂与木质素的交联聚合添加交联催化剂。
交联催化剂的实例包括四丁氧基钛酸、氧化锗、辛酸锡和氧化铝。
交联催化剂的添加量优选为基于聚乳酸树脂或纤维素树脂和木质素的总量的0.01重量%~1重量%,更优选为0.05重量%~0.5重量%。
制备树脂组合物的方法
本示例性实施方式的树脂组合物通过将各成分的混合物熔融混炼而制备。
顺便说,作为混合或熔融混炼的单元,使用已知的单元,其实例包括双轴挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和混炼挤出机(co-kneader)。
树脂成型体
本示例性实施方式的树脂成型体通过将本示例性实施方式的树脂组合物成型而获得。也就是说,本示例性实施方式的树脂成型体包含由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物和芳香族缩合磷酸酯。
具体而言,本示例性实施方式的树脂成型体可以通过例如用成型机将本示例性实施方式的树脂组合物成型而获得。另外,使用成型机的成型方法的实例包括注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型和传递成型。
在此,注射成型可以使用例如市售设备(如Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX150、Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX70000和Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的SE50D)进行。
在此,筒体温度优选为170℃~240℃,更优选为180℃~210℃。而且,模具温度优选为40℃~110℃。
本示例性实施方式的树脂成型体优选用于如电气和电子设备、家用电器、容器和机动车内部材料等应用。更具体而言,其可以用于家用电器、电气和电子设备等、各种部件等、包装膜、CD-ROM或DVD等的收纳盒、餐具、食品盘、饮料瓶或化学品包装材料的情况中,其中,本示例性实施方式的树脂成型体适用于电气和电子设备的部件。电气和电子设备的大多数部件具有复杂的形状并且为重物,因此需要机械强度。不过,使用本示例性实施方式的树脂成型体,这些要求的特性可得到充分满足。
实施例
下面,将参照实施例对本发明进行详细说明,不过本发明并不限于这些实施例。在此,除非另有规定,“份”和“%”均基于重量基准。
木质素的制备
木质素1
如下制备木质素1。
作为木质素的原料,使用竹子。将切割成适当尺寸的竹子材料放入水蒸气爆破装置中,在其中压入3.5MPa的水蒸气,并保持4分钟。之后,立即将压力恢复至常压以获得爆碎处理产物。将所获得的爆碎处理产物放入浓度为2mol/l的稀盐酸中,并搅拌1小时。然后,通过在搅拌之后用水洗涤爆碎处理产物而除去水溶性成分,直至洗涤液的pH达到6以上。然后,用真空干燥机除去残留水,并用80目筛除去纤维材料从而获得木质素1。木质素1的重均分子量为8700。
木质素2
如下制备木质素2。
作为木质素的原料,使用竹子。将切割成适当尺寸的竹子材料放入水蒸气爆破装置中,在其中压入3.5MPa的水蒸气,并保持4分钟。之后,立即将压力恢复至常压以获得爆碎处理产物。将所获得的爆碎处理产物放入浓度为2mol/l的稀盐酸中,并搅拌1小时。然后,通过在搅拌之后用水洗涤爆碎处理产物而除去水溶性成分,直至洗涤液的pH达到6以上。然后,用真空干燥机除去残留水。向100g如此获得的干燥产物中加入500ml丙酮作为提取溶剂,再搅拌10分钟,然后使用颗粒保留直径为1μm的滤纸进行过滤来除去纤维物质。从所获得的滤液中除去提取试剂从而获得木质素2。木质素2的重均分子量为6400。
木质素酚衍生物的制备
木质素酚衍生物1
分离步骤
将柏木材刻屑(scrap inscription)用20目筛进行筛分,将10份通过筛的碎屑浸入丙酮20小时,然后在80℃真空干燥8小时,并脱脂。向脱脂后的碎屑中加入50份对甲酚,然后在室温(26℃)搅拌4小时,加入50份78%浓硫酸,将混合物在30℃搅拌60分钟。之后,向混合物中加入1000份蒸馏水,再搅拌。通过倾析将上层中的对甲酚分离并收集,将其滴加到一直搅拌着的1000份乙醚中,通过离心收集所获得的沉淀物。
水洗步骤
接着,将所收集的沉淀物用水洗涤。
具体而言,将10份收集的沉淀物放入并分散在一直搅拌着的300份蒸馏水中,然后通过离心取出蒸馏水,从而收集沉淀物。将该水洗步骤重复6次,以收集沉淀物。
再沉淀步骤
之后,将10份水洗之后的沉淀物溶入200份丙酮中,通过颗粒保留直径为1μm的滤纸滤出不溶成分。将残留物滴加到一直搅拌着的1000份乙醚层中,使其再沉淀。重复溶解、过滤和再沉淀的这些步骤3次以获得木质素酚衍生物1。
实施例1~17和比较例1~10
树脂组合物的制备
将材料按表1和2所示的组成比(表中的数值为重量份)混合,使用双轴挤出机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的TEM3000)在混炼温度为190℃的筒体温度混炼,冷却,并造粒,从而获得树脂组合物1~17和比较树脂组合物1~10的丸粒。
树脂成型体的制备
使用注射成型机(Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX150)将如上获得的树脂组合物的丸粒在各自如表1和2所示的筒体温度(℃)和模具温度(℃)下注射成型,从而获得通过在长度方向的两侧上设置浇口(gate)而成型的试样(试验片厚度:4mm,试验片宽度:10mm)、ISO多用途哑铃试样(试验片长度:100mm,试验片宽度:10mm,试验片厚度:4mm)和UL试样(试验片长度:125mm,试验片宽度:13mm,试验片厚度:2.0mm)。
评价
对各个获得的试样进行评价。结果示于表1和2中。
柔软性的评价(拉伸强度和标称拉伸应变)
使用通过在长度方向的两侧上设置浇口而成型的试样,根据ISO527,使用评价装置(Shimadzu Corporation制造的Autograph AG-IS5kN),测量拉伸强度(最大应力)和标称拉伸应变(断裂变形),来评价柔软性。
阻燃性的评价
通过UL-94方法,使用UL试样进行V测试。另外,作为评价标准,从最高阻燃性开始,评级为V-0、V-1和V-2,将评级低于V-2的情况,即试样燃烧的情况,标示为notV。
表1
表2
由上述结果可以看出,在本实施例中,针对柔软性获得了良好的结果。具体而言,可以看出,与不含有木质素或芳香族缩合磷酸酯的比较例1、2、9和10相比,在实施例1~17中标称拉伸应变的结果优异。
当将聚乳酸树脂和芳香族缩合磷酸酯(PX-200)的含量相同而木质素的类型(木质素1或2)或其含量不同的实施例2、5、8和13与比较例3和4比较时,可以看出,与木质素(木质素1或2)的含量不为0.07phr~8phr的比较例3和4相比,木质素(木质素1或2)的含量为0.07phr~8phr的实施例2、5、8和13中的标称拉伸应变的结果优异。
当将聚乳酸树脂和木质素1的含量相同而芳香族缩合磷酸酯(PX-200)的含量不同的实施例7~9与比较例5和6比较时,可以看出,与芳香族缩合磷酸酯的含量不为4phr~30phr的比较例5和6相比,芳香族缩合磷酸酯的含量为4phr~30phr的实施例7~9中的标称拉伸应变的结果优异。
当将含有芳香族缩合磷酸酯作为含磷化合物的实施例2、5、8、10、13和15与含有聚磷酸铵作为含磷化合物的比较例7比较时,可以看出,与含有聚磷酸铵作为含磷化合物的比较例7相比,含有芳香族缩合磷酸酯作为含磷化合物的实施例2、5、8、10、13和15中,无论木质素的含量如何,标称拉伸应变的结果均优异。
当将具有相同含量的聚乳酸树脂和芳香族缩合磷酸酯(PX-200)并含有木质素(木质素1或2)的实施例6和14与含有木质素酚衍生物1的比较例8比较时,可以看出,与含有木质素酚衍生物1的比较例8相比,含有木质素(木质素1或2)的实施例6和14中标称拉伸应变的结果优异。
另外,当将实施例2和3与实施例1比较时、将实施例5和6与实施例4比较时和将实施例8和9与实施例7比较时(各自具有相同含量的聚乳酸树脂和木质素1和不同含量的芳香族缩合磷酸酯(PX-200)),可以看出,与芳香族缩合磷酸酯的含量不为10phr~20phr的实施例1、4和7相比,芳香族缩合磷酸酯的含量为10phr~20phr的实施例2和3、实施例5和6及实施例8和9中在保持拉伸强度的同时阻燃性的结果优异。
提供本发明的示例性实施方式的前述说明是出于描述和说明的目的。其并非意图穷尽或将本发明限制为所披露的精确形式。显然,许多修改和变化对于本领域技术人员而言将是显而易见的。选择并描述这些实施方式是为了最好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域其他技术人员能够理解适用于设想的特定用途的针对各种实施方式并具有各种修改的本发明。本发明的范围应由所附权利要求及其等同物所限定。
Claims (17)
1.一种树脂组合物,所述树脂组合物包含:
聚乳酸树脂或纤维素树脂,
0.07phr~8phr的木质素,和
4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比为1:1~1:200。
3.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,芳香族缩合磷酸酯的量为5phr~20phr。
4.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,木质素的量为0.1phr~5phr。
5.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,木质素的重均分子量为5000~10000。
6.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,聚乳酸树脂或纤维素树脂的含量为相对于全部树脂组合物的72重量%~95重量%。
7.一种树脂组合物,所述树脂组合物包含:
由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物,和
4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
8.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,木质素的量为0.1phr~5phr。
9.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比为1:1~1:200。
10.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,芳香族缩合磷酸酯的量为5phr~20phr。
11.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,木质素的重均分子量为5000~10000。
12.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,聚乳酸树脂或纤维素树脂的含量为相对于全部树脂组合物的72重量%~95重量%。
13.一种树脂成型体,所述树脂成型体包含:
由聚乳酸树脂或纤维素树脂和0.07phr~8phr的木质素形成的交联高分子化合物,和
4phr~30phr的芳香族缩合磷酸酯。
14.如权利要求13所述的树脂成型体,其中,木质素的量为0.1phr~5phr。
15.如权利要求13所述的树脂成型体,其中,木质素与芳香族缩合磷酸酯的重量比为1:1~1:200。
16.如权利要求13所述的树脂成型体,其中,芳香族缩合磷酸酯的量为5phr~20phr。
17.如权利要求13所述的树脂成型体,其中,木质素的重均分子量为5000~10000。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102361936A (zh) * | 2010-01-08 | 2012-02-22 | 日东电工株式会社 | 阻燃性聚乳酸系薄膜或薄片及其制造方法 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102361936A (zh) * | 2010-01-08 | 2012-02-22 | 日东电工株式会社 | 阻燃性聚乳酸系薄膜或薄片及其制造方法 |
CN102516785A (zh) * | 2011-12-19 | 2012-06-27 | 南京林业大学 | 核-壳型脲醛改性木质素膨胀阻燃成炭剂及其制备方法 |
CN102516786A (zh) * | 2011-12-19 | 2012-06-27 | 南京林业大学 | 硅改性木质素膨胀阻燃成炭剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
OUYANG,WEN ZHU: "Poly(Lactic Acid) Blend with Cellulolytic Enzyme Lignin: Mechanical and Thermal Properties and Morphology Evaluation", 《JOURNAL OF POLYMERS AND THE ENVIROMENT》, vol. 20, no. 1, 31 March 2012 (2012-03-31), pages 1 - 9, XP035017425, DOI: doi:10.1007/s10924-011-0359-4 * |
OUYANG,WEN ZHU: "Preparation and properties of poly(lactic acid)/cellulolytic enzyme lignin/PGMA ternary blends", 《CHINESE CHEMICAL LETTERS》, vol. 23, no. 3, 31 March 2012 (2012-03-31), pages 351 - 354, XP028897596, DOI: doi:10.1016/j.cclet.2011.11.023 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109553807A (zh) * | 2017-09-26 | 2019-04-02 | 富士施乐株式会社 | 树脂组合物及其树脂成型体 |
CN109553807B (zh) * | 2017-09-26 | 2022-09-13 | 伊士曼化工公司 | 树脂组合物及其树脂成型体 |
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