CN103651400A - 一种含有稻瘟酰胺与己唑醇的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有稻瘟酰胺和己唑醇，其中稻瘟酰胺与己唑醇的重量比为：60:1～1:60，有效活性成分加入助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂，主要用于防治水稻稻瘟病、稻枯病、纹枯病，本发明的优点是：两种杀菌剂混配后，提高了杀菌效果，稻瘟酰胺与己唑醇混配为2:3时增效作用最强，具有合理性与可行性，本发明的杀菌剂组合物，减低了使用剂量；扩大了杀菌谱，一种药剂可防治多种病害，方便了农民用药；延缓了病原菌抗药性的产生和发展；同时也降低了有机溶剂使用量，对作物和环境更加安全。

Description

一种含有稻瘟酰胺与己唑醇的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有稻瘟酰胺与己唑醇的杀菌组合物，具体地说是以稻瘟酰胺和己唑醇为有效成分的杀菌组合物。主要用于水稻稻瘟病、稻枯病、纹枯病的防治，属于农药组合物领域。

背景技术

稻瘟病又称稻热病、火烧瘟、叩头瘟。分布在全国各稻区，是水稻重要病害之一，可引起大幅度减产，严重时减产40%-50%，甚至颗粒无收。世界各稻区均匀发生。本病在各地均有发生，其中以叶部、节部发生为多，发生后可造成不同程度减产，尤其穗颈瘟或节瘟发生早而重，可造成白穗以致绝产。目前，稻瘟病可能发生在省域内的任何年头、任何季节。主要危害叶片、茎秆、穗部。因危害时期、部位不同分为苗瘟、叶瘟、节瘟、穗颈瘟、谷粒瘟。苗瘟发生于三叶前，由种子带菌所致。病苗基部灰黑，上部变褐，卷缩而死，湿度较大时病部产生大量灰黑色霉层，即病原菌分生孢子梗和分生孢子。叶瘟在整个生育期都能发生。分蘖至拔节期为害较重。由于气候条件和品种抗病性不同，病斑分为四种类型。慢性型病斑：开始在叶上产生暗绿色小斑，渐扩大为梭菜斑，常有延伸的褐色坏死线。病斑中央灰白色，边缘褐色，外有淡黄色晕圈，叶背有灰色霉层，病斑较多时连片形成不规则大斑，这种病斑发展较慢。急性型病斑：在感病品种上形成暗绿色近圆形或椭圆形病斑，叶片两面都产生褐色霉层，条件不适应发病时转变为慢性型病斑。白点型病斑：感病的嫩叶发病后，产生白色近圆形小斑，不产生孢子，气候条件利其扩展时，可转为急性型病斑。褐点型病斑：多在高抗品种或老叶上，产生针尖大小的褐点只产生于叶脉间，较少产孢，该病在叶舌、叶耳、叶枕等部位也可发病。节温常在抽穗后发生，初在稻节上产生褐色小点，后渐绕节扩展，使病部变黑，易折断。发生早的形成枯白穗。仅在一侧发生的造成茎秆弯曲。穗颈瘟初形成褐色小点，放展后使穗颈部变褐，也造成枯白穗。发病晚的造成秕谷。枝梗或穗轴受害造成小穗不实。谷粒瘟产生褐色椭圆形或不规则斑，可使稻谷变黑。有的颖壳无症状，护颖受害变褐，使种子带菌。

稻瘟酰胺（fenoxanil），化学名称N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺，分子式C15H18Cl2N2O2，结构式如下：

稻瘟酰胺属苯氧酰胺类杀菌剂，其作用机理为黑色素生物合成抑制剂，主要是抑制小柱孢酮脱氢酶的活性，从而抑制稻瘟病菌黑色素形成。具有良好内吸性和卓越的特效性，施药后对新展开的叶片也有很好效果，施药40天仍能抑制病斑上孢子的脱落和飞散，从而避免了二次感染。稻瘟酰胺是目前我国在水稻上推荐使用的一种杀菌剂。

己唑醇（hexaconazole），化学名：(RS)-2-(2,4-二氯苯基）-1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）-己-2-醇;分子式：C14H17Cl2N3O，结构式如下：

该品属唑类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用，作用机理：属三唑类杀菌剂,甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。

施用化学药剂是防治植物真菌病害最为有效的手段。但长期连续高剂量的施用单一的化学杀菌剂容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生和发展等积极特点。但由于开发新品杀菌剂价格不断攀升，相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少，研发周期短的优势而受到国内外的重视，纷纷加大开发研制力度。

虽然稻瘟酰胺和己唑醇的药效突出，但是由于这两种杀菌剂的长期大量使用，病菌已经产生了比较大的抗性，防效变差，用药量不断加大，从而使用药成本不断提高，环境风险也越来越大。本发明人通过一系列的研究证明，稻瘟酰胺和己唑醇混配对靶标真菌具有很强的增效作用，大大提高了杀菌活性。以稻瘟酰胺和己唑醇为有效成分的杀菌组合物，用于水稻稻瘟病、稻枯病、纹枯病的防治应用尚无报道。

发明内容

本发明的目的在于通过稻瘟酰胺和己唑醇进行合理混配，获得杀菌组合物，用于防治农业上的病害，降低病原菌抗药性，减少农民用药成本。

本发明为一种由稻瘟酰胺与己唑醇复配而成的杀菌组合物，通过室内配方筛选毒力测定试验、混剂的田间药效试验，明确二者的合理配方，即稻瘟酰胺与己唑醇的质量比例在30:1～1:30，优选质量比例在10:1～2:30，有效成分在制剂中的质量百分比含量在10%～60%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。

本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明有如下显著效果和优点，一是稻瘟酰胺和己唑醇混配后，提高了杀菌效果，减低了使用剂量；二是稻瘟酰胺和己唑醇混配后，扩大杀菌谱，药剂特性得到了优势互补，一种药剂可以防治多种作物病害，方便农民用药；三是稻瘟酰胺和己唑醇混配后，延缓了病原菌的抗药性，对病害的抗性及综合治理具有重要意义。

本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，包括悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；使用的助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定；本发明组合物包含的载体可以使固定或液体，可使用任何通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的任何载体均能使用。

表面活性剂可以是润湿剂、分散剂或乳化剂，它们可以是离子型或非离子型。润湿剂为天然产物润湿剂和阴离子型润湿剂，如茶皂素、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉等中的一种或多种；分散剂为工业副产物和阴离子型分散剂，例如亚硫酸纸浆废液、木质素及其衍生物磺酸盐，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基磺酸盐，苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种；乳化剂主要包括非离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油和阴离子型乳化剂等。

增稠剂有天然的和合成的，如水溶性高分子化合物和水溶性树脂阿拉伯胶、黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素等；防冻剂要求防冻性能好，挥发性低且对有效成分溶解度小，常用的有乙二醇、丙二醇、甘油等；消泡剂包括有机硅酮类、C8～11脂肪醇、饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物等，常用有机硅酮和酯-醚型消泡剂。

合适的固体载体包括天然粘土、硅酸盐、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸铝、碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。特别适合用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末，例如凹凸棒土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、高岭土、轻质碳酸钙；合成的磨碎矿物质和微分散的硅酸或氧化铝。

合适的液体载体包括水和有机溶剂。水可以用作溶剂或稀释剂，有机溶剂也能用作辅助助溶剂或稳定添加剂，合适的有机溶剂包括芳烃，例如松脂基植物油、甲苯、二甲苯、烷基萘和氯代芳烃、氯代脂族烃、脂族烃、癸酰胺。特别适用的是极性溶剂，例如醇类的异丙醇、丁醇、乙二醇、环己醇，酮类如丙酮、甲乙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮。不同的液体混合物经常是适用的。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定确定具有增效作用的复配比例，再配制相应的制剂进行田间药效试验。

稻瘟酰胺与己唑醇不同比例混用对己唑醇病菌的室内毒力测定此实验安排在深圳诺普信股份有限公司研究所，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则—杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率测定药剂对霜霉病菌的毒力。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，通过SPSS软件对数据进行分析统计，确定增效比值（SR），SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。实验结果如下表1所示：

表1稻瘟酰胺与己唑醇对霜霉病菌的联合毒力测定结果

由表1可知：稻瘟酰胺与己唑醇配比为1:1、2:3和1:2时均表现为增效作用，其余配比表现为加和作用，其中配比为2:3时增效作用最强，所以稻瘟酰胺与己唑醇复配可以极大的提高杀菌效果，稻瘟酰胺与己唑醇混配具有合理性与可行性。

进一步的田间药效实验表明：本发明组合物在用量20-30g/亩时，对水稻稻瘟病的防效达到88.43-93.35%，对马铃薯晚疫病的防效达到85.93-91.22%，在用量为10-20g/亩时，对番茄疫病的防效达到82.5-87.3%，而对照药剂稻瘟酰胺单剂在用量为30-40g/亩时，对水稻稻瘟病的防效也仅为77.1-80.9%，己唑醇单剂在用量为30-40g/亩时，对水稻稻瘟病的防效仅为70.3-80.1%。因此稻瘟酰胺与己唑醇复配药剂不仅大大提高了防效，而且降低了使用剂量，并且田间观察表明，本发明组合物施用后，对作物安全，田间没有发现不良反应。

本发明的优点是：两种杀菌剂混配后，提高了杀菌效果，稻瘟酰胺与己唑醇混配为2:3时增效作用最强，具有合理性与可行性。本发明的杀菌组合物，降低了使用剂量；扩大了杀菌谱，一种药剂可防治多种病害，方便了农民用药；延缓了病原菌抗药性的产生和发展；同时也降低了有机溶剂使用量，对作物和环境更加安全。

具体实施方式

下面结合实施例说明本发明，这里所述实施例的方案，不限制本发明，本领域的专业人员按照本发明的精神可以对其进行改进和变化，所述的这些改进和变化都应视为本发明的范围内，本发明的范围和实质由权利要求来限定。

实施例1:30%稻瘟酰胺·己唑醇可湿性粉剂

将稻瘟酰胺10g，己唑醇20g，木质素磺酸钙5g，月桂醇硫酸钠2g，白炭黑10g，高岭土加至100g混合后进行气流粉碎，经验验合格后，自动包装制得可湿性粉剂。使用该混剂40-50g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到87.3-89.3%。

实施例2:40%稻瘟酰胺·己唑醇悬浮剂

将稻瘟酰胺20g，己唑醇30g，聚羧酸盐分散剂3g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯2g，硅酸镁铝1g，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯2g，乙二醇5g，消泡剂0.4g，黄原胶0.2g，卡松0.1g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均勻，经球磨机或剪切机初粉碎后，在砂磨釜中研细，制成悬浮剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂20-30g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到90.3-95.3%。

实施例3:50%稻瘟酰胺·己唑醇悬浮剂

将稻瘟酰胺25g，己唑醇25g，聚羧酸盐分散剂3g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4g，硅酸镁铝0.5g，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯1g，乙二醇3g，消泡剂0.4g，黄原胶0.2g，卡松0.1g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均勻，经球磨机或剪切机初粉碎后，在砂磨釜中研细，制成悬浮剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂20-30g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到88.43-93.35%。

实施例4:30%稻瘟酰胺·己唑醇微乳剂

将稻瘟酰胺15g，己唑醇15g，溶剂癸酰胺10g，溶剂松脂基植物油10g，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4g，乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚8g，十二烷基苯磺酸钙3g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药用溶剂充分溶解后与乳化剂加入到配料釜中混合均勻，搅拌加水，制成微乳剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂40-50g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到86.4-88.3%。

实施例5:20%稻瘟酰胺·己唑醇水乳剂

将稻瘟酰胺10g，己唑醇10g，溶剂癸酰胺10g，溶剂松脂基植物油10g，乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚3g，乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物3g，乙二醇3g，消泡剂0.1g，聚乙烯醇2g，水补足100g。按配方要求，将原药用溶剂充分溶解后与乳化剂加入到配料釜中混合均勻成均一油相；将水、防冻剂、消泡剂、聚乙烯醇充分混合溶解成均一水相；将油相加入到水相并不断搅拌，剪切到D90<2μm后得水乳剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂50-60g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到85.1-87.4%。

实施例6:60%稻瘟酰胺·己唑醇水分散粒剂

将稻瘟酰胺20g，己唑醇40g，聚羧酸盐分散剂6g，木质素磺酸钠5g，润湿剂十二烷基硫酸钠4g，尿素5g，白炭黑4g，高岭土补足100g。按配方要求，把原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等混合均勻经气流粉碎成可湿生粉剂，然后加入适量水进行造粒得到水分散粒剂。使用该混剂10-20g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14d防效可达到88.3-89.9%。

比较实施例1:25%稻瘟酰胺悬浮剂

使用从市场上购买的25%稻瘟酰胺悬浮剂30-40g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14天防效为81.1-84.9%。

比较实施例2:25%己唑醇悬浮剂

使用从市场上购买的25%己唑醇悬浮剂30-40g/亩兑水均匀喷雾防治水稻稻瘟病，药后14天防效为70.3-80.1%。

由上实施例与比较例可知，稻瘟酰胺与己唑醇混配，具有明显增效作用及扩大杀菌谱作用。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的思路和方法之内做的的修改、替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种含有稻瘟酰胺与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：含有有效成分稻瘟酰胺和己唑醇，稻瘟酰胺与己唑醇的质量比例60:1-1:60之间。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其中有效成分在制剂中的质量百分比含量在10～60%之间，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

3.根据权利要求1-2任一所述的杀菌组合物，其特征在于稻瘟酰胺和己唑醇的重量比为30:1-1:30。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于稻瘟酰胺和己唑醇的重量比为5:1-1:5。

5.根据权利要求1所述的的杀菌组合物，其特征在于，杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂或水分散粒剂。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种水稻稻瘟病、稻枯病、纹枯病中的应用。