CN103651399A - 一种含有双炔酰菌胺与戊唑醇的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有双炔酰菌胺和戊唑醇，其中双炔酰菌胺与戊唑醇的重量比为：60:1～1:60，有效活性成分加入助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂，主要用于防治蔬菜早疫病、晚疫病、葡萄霜霉病、荔枝霜霉病等。本发明的优点是：两种杀菌剂混配后，提高了杀菌效果，双炔酰菌胺与戊唑醇混配为2:3时增效作用最强，具有合理性与可行性。本发明的杀菌剂组合物，减低了使用剂量；扩大了杀菌谱，一种药剂可防治多种病害，方便了农民用药；延缓了病原菌抗药性的产生和发展；同时也降低了有机溶剂使用量，对作物和环境更加安全。

Description

一种含有双炔酰菌胺与戊唑醇的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有双炔酰菌胺与戊唑醇的杀菌组合物，具体地说是以双炔酰菌胺和戊唑醇为有效成分的杀菌组合物。主要用于的防治蔬菜早疫病、晚疫病、葡萄霜霉病、荔枝霜霉病等，属于农药组合物领域。

背景技术

荔枝霜疫霉病（Peronophythoralitchii）是我国荔枝产区普遍发生且危害严重的重要病害，主要危害近成熟的果实，叶、枝、花均可被害。花穗感病，花梗和穗梗呈褐色病斑，后变褐干枯脱落，造成大量落花；幼果感染在果皮上呈褐色小斑，扩展为近圆形褐斑，引起早期落果；成熟的果实极易感病，产生褐色病斑，主要发生于果实端部，易造成裂果和烂果，严重时致果腐变质，病部可长出白色霉状物[1-3]。荔枝霜疫霉病也是引起广东荔枝产量低、不稳产的主要因素之一，同时严重影响鲜果的贮藏和销售，高效、低毒、安全药剂的筛选及使用技术研究仍是目前防治该病的重要措施之一[0003]双炔酰菌胺（mandipropamid），2-（4-氯-苯基）-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基-乙烷基]-2-（2-丙炔氧基）-乙酰胺，C23H22CINO4，

双炔酰菌胺为酰胺类杀菌剂。其作用机理为抑制磷脂的生物合成，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，并可抑制菌丝成长和孢子形成。可以通过叶片被迅速吸收，并停留在叶表蜡质层中，对叶片起保护作用。双炔酰菌胺对蔬菜和葡萄的一些最具挑战性的病菌具有杰出的效果。该产品具有能穿透叶面流动保护叶子的两面的特点。双炔酰菌胺是市场上第一个扁桃酰胺类杀菌剂，它与其它杀菌剂没有交互抗性。

戊唑醇，又称立克秀，化学名称为：(RS)-1-对-氯苯基-4,4-二甲基-3(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊醇，其结构式如下：

戊唑醇为一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。戊唑醇是甾醇脱甲基抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病及早稻纹枯病等。与所有的三唑类杀菌剂一样,戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。目前戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾,杀菌谱广,不仅活性高,而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高粱等作物上的多种真菌病害,其在全球50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。该品用于防治油菜菌核病，不仅防效好，而且具有抗倒伏，增产作用明显等特点对病菌的作用机制为抑制其细胞膜上麦角甾醇的去甲基化，使得病菌无法形成细胞膜，从而杀死病菌。

施用化学药剂是防治植物真菌病害最为有效的手段。但长期连续高剂量的施用单一的化学杀菌剂容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生和发展等积极特点。但由于开发新品杀菌剂价格不断攀升，相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少，研发周期短的优势而受到国内外的重视，纷纷加大开发研制力度。

虽然双炔酰菌胺和戊唑醇的药效突出，但是由于这两种杀菌剂的长期大量使用，病菌已经产生了比较大的抗性，防效变差，用药量不断加大，从而使用药成本不断提高，环境风险也越来越大。本发明人通过一系列的研究证明，双炔酰菌胺和戊唑醇混配对靶标真菌具有很强的增效作用，大大提高了杀菌活性。以双炔酰菌胺和戊唑醇为有效成分的杀菌组合物，用于蔬菜早疫病、晚疫病、葡萄霜霉病、荔枝霜霉病的防治应用尚无报道。

发明内容

本发明的目的在于通过双炔酰菌胺和戊唑醇进行合理混配，获得杀菌组合物，用于防治农业上的病害，降低病原菌抗药性，减少农民用药成本。

本发明为一种由双炔酰菌胺与戊唑醇复配而成的杀菌组合物，通过室内配方筛选毒力测定试验、混剂的田间药效试验，明确二者的合理配方，即双炔酰菌胺与戊唑醇的质量比例在30:1～1:30，优选质量比例在10:1～2:30，有效成分在制剂中的质量百分比含量在10%～60%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

本发明的组合物中使用的助剂包括分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。

本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明有如下显著效果和优点，一是双炔酰菌胺和戊唑醇混配后，提高了杀菌效果，减低了使用剂量；二是双炔酰菌胺和戊唑醇混配后，扩大杀菌谱，药剂特性得到了优势互补，一种药剂可以防治多种作物病害，方便农民用药；三是双炔酰菌胺和戊唑醇混配后，延缓了病原菌的抗药性，对病害的抗性及综合治理具有重要意义。

本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，包括悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；使用的助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定；本发明组合物包含的载体可以使固定或液体，可使用任何通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的任何载体均能使用。

表面活性剂可以是润湿剂、分散剂或乳化剂，它们可以是离子型或非离子型。润湿剂为天然产物润湿剂和阴离子型润湿剂，如茶皂素、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉等中的一种或多种；分散剂为工业副产物和阴离子型分散剂，例如亚硫酸纸浆废液、木质素及其衍生物磺酸盐，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基磺酸盐，苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，聚丙烯酸钠中的一种或多种；乳化剂主要包括非离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油、环氧乙烷环氧丙烷共聚物和阴离子型乳化剂等。

增稠剂有天然的和合成的，如水溶性高分子化合物和水溶性树脂阿拉伯胶、黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素等；防冻剂要求防冻性能好，挥发性低且对有效成分溶解度小，常用的有乙二醇、丙二醇、甘油等；消泡剂包括有机硅酮类、C8～11脂肪醇、饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物等，常用有机硅酮和酯-醚型消泡剂。

合适的固体载体包括天然粘土、硅酸盐、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸铝、碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。特别适合用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末，例如凹凸棒土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、高岭土、轻质碳酸钙；合成的磨碎矿物质和微分散的硅酸或氧化铝。

合适的液体载体包括水和有机溶剂。水可以用作溶剂或稀释剂，有机溶剂也能用作辅助助溶剂或稳定添加剂，合适的有机溶剂包括芳烃，例如松脂基植物油、甲苯、二甲苯、烷基萘和氯代芳烃、氯代脂族烃、脂族烃、癸酰胺。适用的是极性溶剂，例如醇类的异丙醇、丁醇、乙二醇、环己醇，酮类如丙酮、甲乙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮。不同的液体混合物经常是适用的。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定确定具有增效作用的复配比例，再配制相应的制剂进行田间药效试验。

双炔酰菌胺与戊唑醇不同比例混用对荔枝霜霉病的室内毒力测定此实验安排在深圳诺普信股份有限公司研究所，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则—杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率测定药剂对荔枝霜霉病的毒力。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，通过SPSS软件对数据进行分析统计，确定增效比值（SR），SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。实验结果如下表1所示：

表1双炔酰菌胺与戊唑醇对荔枝霜霉病的联合毒力测定结果

由表1可知：双炔酰菌胺与戊唑醇配比为1:1、2:3和1:2时均表现为增效作用，其余配比表现为加和作用，其中配比为2:3时增效作用最强，所以双炔酰菌胺与戊唑醇复配可以极大的提高杀菌效果，双炔酰菌胺与戊唑醇混配具有合理性与可行性。

进一步的田间药效实验表明：本发明组合物在稀释3000时，对荔枝霜霉病的防效达到88.43-93.35%，对葡萄霜霉病的防效达到85.93-91.22%，对番茄疫病的防效达到82.5-87.3%，而对照药剂双炔酰菌胺单剂在稀释3000倍时，对荔枝霜霉病的防效也仅为78.1-80.9%，戊唑醇单剂在稀释3000倍时，对荔枝霜霉病的防效仅为70.3-73.1%。因此双炔酰菌胺与戊唑醇复配药剂不仅大大提高了防效，而且降低了使用剂量，并且田间观察表明，本发明组合物施用后，对作物安全，田间没有发现不良反应。

本发明的优点是：两种杀菌剂混配后，提高了杀菌效果，双炔酰菌胺与戊唑醇混配为2:3时增效作用最强，具有合理性与可行性。本发明的杀菌组合物，降低了使用剂量；扩大了杀菌谱，一种药剂可防治多种病害，方便了农民用药；延缓了病原菌抗药性的产生和发展；同时也降低了有机溶剂使用量，对作物和环境更加安全。

具体实施方式

下面结合实施例说明本发明，这里所述实施例的方案，不限制本发明，本领域的专业人员按照本发明的精神可以对其进行改进和变化，所述的这些改进和变化都应视为本发明的范围内，本发明的范围和实质由权利要求来限定。

实施例1:80%双炔酰菌胺·戊唑醇可湿性粉剂

将双炔酰菌胺40g，戊唑醇40g，木质素磺酸钙8g，月桂醇硫酸钠2g，烷基萘磺酸盐5g，高岭土加至100g混合后进行气流粉碎，经验验合格后，自动包装制得可湿性粉剂。使用该混剂兑水4000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14d防效可达到87.3-89.3%。

实施例2:35%双炔酰菌胺·戊唑醇悬浮剂

将双炔酰菌胺10g，戊唑醇15g，聚羧酸盐分散剂3g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯2g，硅酸镁铝1g，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯2g，乙二醇5g，消泡剂0.4g，黄原胶0.2g，卡松0.1g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均勻，经球磨机或剪切机初粉碎后，在砂磨釜中研细，制成悬浮剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂兑水2000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14d防效可达到90.3-95.3%。

实施例3:45%双炔酰菌胺·戊唑醇悬浮剂

将双炔酰菌胺15g，戊唑醇30g，聚羧酸盐分散剂3g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4g，硅酸镁铝0.5g，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯1g，乙二醇3g，消泡剂0.4g，黄原胶0.2g，卡松0.1g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均勻，经球磨机或剪切机初粉碎后，在砂磨釜中研细，制成悬浮剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂兑水3000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14d防效可达到88.43-93.35%。

实施例4:30%双炔酰菌胺·戊唑醇微乳剂

将双炔酰菌胺15g，戊唑醇15g，溶剂癸酰胺10g，溶剂松脂基植物油10g，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4g，乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚8g，十二烷基苯磺酸钙3g，水补足100g。按配方要求，以水为介质，将原药用溶剂充分溶解后与乳化剂加入到配料釜中混合均勻，搅拌加水，制成微乳剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂兑水2000倍均匀喷雾防治小麦白粉病，药后14d防效可达到86.4-88.3%。

实施例5:20%双炔酰菌胺·戊唑醇水乳剂

将双炔酰菌胺10g，戊唑醇10g，溶剂癸酰胺10g，溶剂松脂基植物油10g，乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚3g，乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物3g，乙二醇3g，消泡剂0.1g，聚乙烯醇2g，水补足100g。按配方要求，将原药用溶剂充分溶解后与乳化剂加入到配料釜中混合均勻成均一油相；将水、防冻剂、消泡剂、聚乙烯醇充分混合溶解成均一水相；将油相加入到水相并不断搅拌，剪切到D90<2μm后得水乳剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。使用该混剂兑水1500倍均匀喷雾防治小麦白粉病，药后14d防效可达到85.1-87.4%。

实施例6:60%双炔酰菌胺·戊唑醇水分散粒剂

将双炔酰菌胺20g，戊唑醇40g，聚羧酸盐分散剂6g，木质素磺酸钠5g，润湿剂十二烷基硫酸钠4g，尿素5g，白炭黑4g，高岭土补足100g。按配方要求，把原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等混合均勻经气流粉碎成可湿生粉剂，然后加入适量水进行造粒得到水分散粒剂。使用该混剂兑水4000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14d防效可达到88.3-89.9%。

比较实施例1:250g/l双炔酰菌胺悬浮剂

使用从市场上购买的250g/l双炔酰菌胺悬浮剂兑水3000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14天防效为81.1-84.9%。

比较实施例2:430g/l戊唑醇悬浮剂

使用从市场上购买的430g/l戊唑醇悬浮剂兑水3000倍均匀喷雾防治荔枝霜霉病，药后14天防效为70.3-73.1%。

由上实施例与比较例可知，双炔酰菌胺与戊唑醇混配，具有明显增效作用及扩大杀菌谱作用。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的思路和方法之内做的的修改、替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种含有双炔酰菌胺与戊唑醇的杀菌组合物，其特征在于：含有有效成分双炔酰菌胺和戊唑醇，双炔酰菌胺与戊唑醇的质量比例60:1-1:60之间。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其中有效成分在制剂中的质量百分比含量在10～60%之间，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

3.根据权利要求1-2任一所述的杀菌组合物，其特征在于双炔酰菌胺和戊唑醇的重量比为30:1-1:30。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于双炔酰菌胺和戊唑醇的重量比为5:1-1:5。

5.根据权利要求1所述的的杀菌组合物，其特征在于，杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂或水分散粒剂。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物作为杀菌剂应用，其特征在于防治蔬菜早疫病、晚疫病、葡萄霜霉病、荔枝霜霉病等。