CN105432641A - 一种复合杀菌剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用杀菌剂领域，特别涉及一种含有吡唑醚菌酯与肟菌酯的复合杀菌剂及其应用。所述复合杀菌剂的有效成分为吡唑醚菌酯与肟菌酯，二者重量比为1:10～10:1，优选1:5～5:1。其有益效果在于：1、与单剂相比，该组合物对作物霜霉病、黑星病、叶斑病、白粉病、稻瘟病等多种病害有明显的增效，不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用；2、有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；3、杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，对作物安全；4、与单剂相比，速效性明显提高，效果更显著；5、该组合物扩大了杀菌谱，是综合防治作物病菌的重要手段。

Description

一种复合杀菌剂及其应用

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，特别涉及一种含有吡唑醚菌酯与肟菌酯的复合杀菌剂及其应用。

背景技术

吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素合成中阻止电子转移，最终导致细胞死亡。该化合物具有较强的抑制病菌孢子萌发能力，对叶片内菌丝生长有较好的抑制作用，并具有潜在的治疗活性。总之，吡唑醚菌酯具有保护、治疗、叶片渗透传导和耐雨水冲刷性能，且应用范围较广。田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效过，且对作物安全，未见药害发生。

肟菌酯是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，并且与目前已有杀菌剂无交互抗性，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

含有单一活性组分的杀菌剂品种在农用杀菌剂防治上往往存在不同程度的缺陷，如杀菌范围窄，防治效果差，施药剂量大易产生抗药性，施用次数多加重环境污染等。对于防治农业上产生抗性的病菌，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上病菌产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。

不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌最常见的方法。不同成分进行复配，可以提高防治效果，扩大杀菌范围，减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，是综合防治水稻病害的重要手段。

发明内容

本发明旨在提供一种抗性风险小、成本低、药效好、持效期长、环境污染小的含有吡唑醚菌酯与肟菌酯的复合杀菌剂及其应用，并将其配以适当的助剂制成多种剂型的杀菌剂，使其杀菌范围更广，防治药效强，持效时期长，抗性风险小，对作物安全。

本发明的技术方案为：一种复合杀菌剂，其有效成分为吡唑醚菌酯与肟菌酯。

所述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯的重量比为1:10～10:1，优选1:5～5:1。

所述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯在所述复合杀菌剂中的重量百分含量为5％～80％。

上述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

除上述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯外，所述杀菌剂组合物中还包括载体和助剂，以配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、微乳剂或水乳剂等常规制剂。

所述载体为水、有机溶剂、填料中的一种或多种。

所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、癸酰胺、甲醇、溶剂油150#、乙醇、三甲基环己酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、植物油(如大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、棉籽油等)、矿物油、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述助剂至少包括一种表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种，可以是非离子或阴离子型的，也可以是两种类型复合使用。

所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮、有机硅中的一种或多种组成的混合物。

根据不同的使用场合和需求，所述复合杀菌剂还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯,磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自有机硅类、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

上述所述物质均是本领域技术人员公知的物质，可通过市场购得。

本发明提供的杀菌剂组合物要用于防治果树、小麦、水稻、蔬菜等作物的病害防治，尤其对霜霉病、黑星病、叶斑病、白粉病、稻瘟病等病害防效显著。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1、与单剂相比，该组合物对作物霜霉病、黑星病、叶斑病、白粉病、稻瘟病等多种病害有明显的增效，不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用；

2、有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；

3、复合杀菌剂由不同作用机制的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，对作物安全；

4、与单剂相比，速效性明显提高，效果更显著；

5、该组合物扩大了杀菌谱，是综合防治作物病菌的重要手段。

具体实施方式

为了使本发明目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明以具体事例来说明，但本发明并非局限于这些例子。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

1、可湿性粉剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例1：(45％吡唑醚菌酯·肟菌酯可湿性粉剂)

配方：吡唑醚菌酯，30％；肟菌酯，15％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2.5％；分散剂木质素磺酸钙，6％；填料白炭黑，8％，填料高岭土补足100％。

2、水分散粒剂

制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例2：(50％吡唑醚菌酯·肟菌酯水分散粒剂)

配方：吡唑醚菌酯，20％；肟菌酯，30％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，4％；聚羧酸盐，2％；尿素，4％；聚乙二醇，3％分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，6％；填料凹凸棒土补足100％。

3、水悬浮剂

制备方法：按配方比例，将有效成分吡唑醚菌酯、肟菌酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例3：(35％吡唑醚菌酯·肟菌酯水悬浮剂)

配方：吡唑醚菌酯，20％；肟菌酯，15％；分散剂聚羧酸盐，3％；分散剂磷酸酯，2％；润湿剂甲基萘黄酸盐甲醛缩合物，1％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.15％和2％；防冻剂乙二醇，5％；消泡剂有机硅化合物，0.2％；水，余量。

4、微乳剂

制备方法：按实施例配方比例将有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂，在搅拌混合釜中搅拌使其呈均匀油相，再慢慢搅拌下加入水搅拌呈透明状态即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例4：(8％吡唑醚菌酯·肟菌酯微乳剂)

配方：吡唑醚菌酯，5％；肟菌酯，3％；乳化剂选用KT和农乳601^#，用量分别为6％和8％；溶剂选用环己酮和癸酰胺，8％和10％；水，余量。

5、水乳剂

制备方法：按实施例配方比例将有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂使其溶解成均匀油相，将其它功能性助剂与水混合成均匀水相。在高速剪切机搅拌下，将水相加入到油相中，即可形成分散良好的水乳剂。

实施例5：(12％吡唑醚菌酯·肟菌酯水乳剂)

配方：吡唑醚菌酯，10％；肟菌酯，2％；乳化剂选用601PT和农乳BY-125，用量分别为2％和5％；溶剂选用环己酮和癸酰胺，10％和15％；抗冻剂选用乙二醇，5％；有机硅消泡剂，0.2％，水，余量。

为了更好的说明本发明有效防治效果，下面使用上述实施例药剂1、2、3、4、5与对比例药剂25％吡唑醚菌酯悬浮剂、20％肟菌酯可湿性粉剂对小麦白粉病进行田间药效防治，试验结果如下表1所示。

本田间试验中设实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共8个处理，每个处理重复4次，共32个处理小区，于小麦分蘖末期至孕穗初期实施喷药。每处理小区随机取3点，每点取6蔸小麦，分别在第一次施药后7天和末次施药后7天，调查小麦叶片及麦穗上病斑数、病斑面积，以病情指数计算防治效果。

病斑分级标准参照中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。叶片发病程度分为6级，0级：叶片无病斑；1级：病斑面积占整个叶片面积5％以下；2级：病斑面积占整个叶片面积6％～10％；3级：病斑面积占整个叶片面积11％～25％；4级：病斑面积占整个叶片面积26％～50％；5级：病斑面积占整个叶片面积50％以上。进行病情调查时，如有严重染病的叶片脱落，以叶痕为依据作为最高发病级数的叶片计入统计数据内。病指和防治效果按以下公式计算：

表1不同处理对小麦白粉病的防治效果

从表1试验结果可以看出，第一次施药7天后和末次施药7天后，实施例药剂对小麦白粉病的防治效果明显高于对比药剂，连续施药2-3次，即可达到良好的防效效果。末次施药7天后，实施药剂在低剂量下也达到理想防治效果，防效均在85％以上，说明该组合物对小麦白粉病具有明显防治效果。由此可见，该组合物的使用有效降低了药剂使用量，减少了农药残留和环境污染，符合当今农药发展趋势。另外，实验期间田间观察，实施药剂对小麦植株无不良影响，安全性好。综合上述结果，吡唑醚菌酯与肟菌酯复配具有显著的增效作用，是理想的复配组合物。

Claims (10)

1.一种复合杀菌剂，其特征在于，有效成分为吡唑醚菌酯与肟菌酯。

2.根据权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯的重量比为1:10～10:1。

3.根据权利要求2所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯的重量比为1:5～5:1。

4.根据权利要求3所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述有效成分吡唑醚菌酯与肟菌酯在所述复合杀菌剂中的重量百分含量为5％～80％。

5.根据权利要求4所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述复合杀菌剂中还包括载体和助剂。

6.根据权利要求5所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述载体选自水、有机溶剂、填料中的一种或多种。

7.根据权利要求5所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述助剂包括表面活性剂，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述助剂还包括其他功能性助剂，所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的复合杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。

10.一种权利要求1～9任一项所述复合杀菌剂在防治作物霜霉病、黑星病、叶斑病、白粉病或稻瘟病上的应用。