CN103648470B - 水包油型皮肤外用剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水包油型皮肤外用剂，其含有高分子量聚乙二醇从而具有优异的浓厚感且在低温至高温的广范围的环境温度下经时稳定性优异、并且使用感良好。该水包油型皮肤外用剂的特征在于，含有：(a)高分子量聚乙二醇、(b)高级醇、(c)小于2.0质量%的N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、以及(d)非离子性表面活性剂。高分子量聚乙二醇优选为聚乙二醇20000，相对于水包油型皮肤外用剂的总量，优选含有1.0～10.0质量%的(d)非离子性表面活性剂。

Description

水包油型皮肤外用剂
技术领域
本发明涉及水包油型皮肤外用剂，更详细而言，涉及具有优异的浓厚感且在低温至高温的广范围的环境温度下具有优异的经时稳定性的水包油型皮肤外用剂。
背景技术
水包油型乳化组合物具有水润且清爽的使用感，所以适用于护肤霜等皮肤化妆品。但是，通常地，乳化组合物是将本来不相混溶的水相与油相通过乳化剂强制地分散而成的物质，所以由于配合的成分而显著不稳定，引起相分离(离浆)。
例如以对于皮肤赋予保湿、收敛、角质溶解等效果为目的配合有机酸盐、无机酸盐等各种电解质，或者以赋予保湿效果等、使在肌肤上的延展性良好为目的配合极性油分，然而已知这些有损水包油型乳化组合物的经时稳定性。
因此，研究了用于将这些成分稳定地配合于水包油型皮肤外用剂的方法，作为代表的例子，已知有配合黄原胶等水溶性高分子而使水相带有结构粘性(structural viscosity)的方法。但是，为了维持长期保存下的稳定性，需要大量地配合该高分子成分，由此产生使用时的粘滑(sliminess)和延展(spread)厚重、黏腻，严重地有损使用感。
考虑到这样的事情，为了不依赖黄原胶等水溶性高分子而改善经时稳定性，提出有：在具有规定值以上的粘度的凝胶状组合物等中，与高级醇一起配合长链酰基磺酸盐型阴离子性表面活性剂的方法(专利文献1和2)；将特定的聚氧化亚乙基失水山梨糖醇脂肪酸酯、阴离子性表面活性剂以及IOB值1.6以上的非离子性表面活性剂、特定结构的高级醇以特定比率组合而配合的方法(专利文献3)等。
另一方面，将化妆品使用于肌肤时，为了赋予浓稠的使用感、所谓的“浓厚感（コク感）”，配合高分子量聚乙二醇。高分子量聚乙二醇为分子内的氧化亚乙基单元的总计平均加成摩尔数为220至4500的高分子化合物；其中，从浓厚感的表现效果显著出发，优选使用聚乙二醇20000(PEG20000)。然而，如果在水包油型乳化组合物中配合高分子量聚乙二醇，则浓厚感提高但有损经时稳定性、产生离浆。到目前为止，并没有提出用于将含有高分子量聚乙二醇的水包油型乳化组合物稳定化的手段。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-132808号公报
专利文献2：日本特开2008-44866号公报
专利文献3：日本特开2008-88129号公报
发明内容
发明要解决的问题
即，依然期望有在水包油型皮肤外用剂中稳定地配合高分子量聚乙二醇的新的手段。
本发明目的在于提供一种水包油型皮肤外用剂，其含有带来浓厚感的提高但影响制剂稳定性的高分子量聚乙二醇，在广范围的环境温度下具有优异的经时稳定性，并且使用感良好。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述的问题进行了深入研究，结果发现，制造含有高分子量聚乙二醇的水包油型皮肤外用剂时，通过配合高级醇、非离子性表面活性剂、N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠，能够得到具有充分的浓厚感且无黏腻、使用感优异并且经时稳定性也良好的水包油型皮肤外用剂，至此完成本发明。
从而，本发明的主旨如下。
(1)一种水包油型皮肤外用剂，其含有：(a)高分子量聚乙二醇、(b)高级醇、(c)小于2.0质量%的N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、以及(d)非离子性表面活性剂。
(2)根据(1)的水包油型皮肤外用剂，(a)高分子量聚乙二醇为聚乙二醇20000。
(3)根据(1)或(2)的水包油型皮肤外用剂，相对于水包油型皮肤外用剂的总量，含有1.0～10.0质量%的(d)非离子性表面活性剂。
发明的效果
本发明的水包油型皮肤外用剂在制造包含高分子量聚乙二醇的水包油型皮肤外用剂时，通过配合高级醇、N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠和非离子性表面活性剂，能够具有格外优异的经时稳定性，抑制离浆的发生。另外，不需要大量地配合黄原胶这样的水溶性高分子，所以没有由黏腻的发生等导致的使用感的恶化。
进一步，由于能够稳定地配合充分量的高分子量聚乙二醇，所以能够得到浓厚感优异、丰富的使用感。
例如，前述专利文献1和2中记载有，如果组合使用N-酰甲基牛磺酸盐和非离子表面活性剂，则高温下的稳定性变得不充分(第0005段)。但是发现：在配合高分子量聚乙二醇的情况下，通过在高级醇的基础上组合使用N-酰甲基牛磺酸盐、特别是N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠和非离子性表面活性剂，能够不有损浓厚感、使用感而改善经时稳定性；这样的见解为与现有技术的启示正相反。
具体实施方式
本发明的水包油型皮肤外用剂的特征在于，含有：(a)高分子量聚乙二醇、(b)高级醇、(c)小于2.0质量%的N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、以及(d)非离子性表面活性剂。以下，对本发明进行详细描述。
＜(a)高分子量聚乙二醇＞
高分子量聚乙二醇是指平均分子量为10000～25000、更优选为15000～25000的常温下半固体状的聚乙二醇。如果该平均分子量小于10000，则水包油型皮肤外用剂难以表现出充分的浓厚感；如果超过25000，则确认有乳化变得困难、制剂不稳定化的倾向。高分子量聚乙二醇只要是化妆品中能够被允许的物质就没有特别的限制，可优选例示出例如：由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.以商品名“PEG-20000”的名称贩卖的产品等。
高分子量聚乙二醇相对于水包油型皮肤外用剂的总量配合5.0质量%以下，优选配合0.5～3.0质量%，进一步优选配合1.0～3.0质量%。如果该配合量小于水包油型皮肤外用剂的0.5质量%，则水包油型皮肤外用剂难以表现出充分的浓厚感；如果超过5.0质量%，则水包油型皮肤外用剂的经时稳定性降低的倾向变得显著。
＜(b)高级醇＞
作为高级醇，只要是化妆品、药品、准药品等领域中能够使用的物质就没有特别的限制，可列举出例如：饱和直链一元醇、不饱和一元醇等。作为饱和直链一元醇，可列举出：十二醇(＝月桂醇)、十三醇、十四醇(＝肉豆蔻醇)、十五醇、十六醇(＝鲸蜡醇)、十七醇、十八醇(＝硬酯醇)、十九醇、二十醇(＝花生醇)、二十一醇、二十二醇(＝山嵛醇)、二十三醇、二十四醇(＝巴西棕榈醇)、二十五醇、二十六醇(＝蜡醇)等。作为不饱和一元醇，可列举出反油醇等。本发明中，从稳定性等观点出发，优选饱和直链一元醇。这些醇可以根据需要使用一种或两种以上。
高级醇的配合量相对于水包油型皮肤外用剂的总量为10.0质量%以下，优选为1.0～7.0质量%，进一步优选为2.0～6.0质量%。如果小于1.0质量%，则有得不到充分的经时稳定性的倾向。如果超过10.0质量%配合，则涂布于肌肤时，可见延展变重、黏腻感产生的倾向而不优选。
＜(c)N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠＞
本发明的特征在于，在与其他的必需成分的组合中，N-酰甲基牛磺酸盐中，特别地选择配合下述式(I)所表示的N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠。
R1CO-N(CH3)-(CH2)2SO3Na    (I)
式(I)中，酰基部分(R1CO-)表示作为碳原子数18的脂肪酸残基的硬脂酰基。
N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠为在包括前述专利文献1～3中所述组合物在内的化妆品等中一向配合的表面活性剂，优选例示出例如：由NikkoChemicals Co.,Ltd.以“NIKKOL SMT”的名称贩卖的产品等。
N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠相对于水包油型皮肤外用剂的总量为小于2.0质量%，优选为0.1～1.0质量%，进一步优选为0.1～0.5质量%。如果该配合量相对于水包油型皮肤外用剂的总量小于0.1质量%，则有不能充分地确保水包油型皮肤外用剂的经时稳定性的情况。另外，如果配合2.0质量%以上，则有由N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠自身导致的黏腻感变得显著、水包油型皮肤外用剂的使用感降低的倾向。
＜(d)非离子表面活性剂＞
非离子性表面活性剂为通常化妆品中使用的物质，既可以为亲油性也可以为亲水性，可以根据需要使用一种或两种以上。
对于亲油性非离子性表面活性剂，没有特别的限制，可列举出例如：POE(3)油基醚、POE(3)月桂基醚、单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、POE(2)壬基苯基醚、棕榈酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、硬脂酸丙二醇、PEG(5～7)氢化蓖麻油、PEG(5～20)甘油三异硬脂酸酯、PEG(3～8)甘油异硬脂酸酯、PEG(3～15)甘油三硬脂酸酯、PEG(5～10)甘油三油酸酯、PEG(10-40)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、PEG(5～30)氢化蓖麻油异硬脂酸酯、POE山梨糖醇硬脂酸酯、POE山梨糖醇异硬脂酸酯、POE山梨糖醇油酸酯等。
另外，对于亲水性非离子性表面活性剂，没有特别的限制，可列举出例如：POE(10～40)甘油单异硬脂酸酯、单月桂酸六甘油酯、单月桂酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、POE(40～60)蓖麻油、POE(30～100)氢化蓖麻油、PEG(40～60)甘油三异硬脂酸酯、PEG(10～60)甘油异硬脂酸酯、PEG(40～60)甘油三油酸酯、PEG(40～60)氢化蓖麻油异硬脂酸酯、三异硬脂酸PEG-60氢化蓖麻油、PEG(40～60)氢化蓖麻油月桂酸酯、POE(7～20)鲸蜡基醚、POE(10～50)油基醚等。
非离子性表面活性剂的配合量相对于水包油型皮肤外用剂的总量为10.0质量%以下，优选为1.0～7.0质量%，进一步优选为2.0～6.0质量%。如果小于1.0质量%，则不能得到充分的经时稳定性；如果超过10.0质量%配合，则产生非离子性表面活性剂自身的黏腻感，因而使用感上不优选。
＜除了上述以外的配合成分＞
本发明的水包油型皮肤外用剂为水包油型的乳化组合物，水和油分的配合是必需的。
作为油分，可以从通常化妆品中使用的物质中在不有损稳定性的范围内进行选择。作为优选的油分，可列举出：烃油、硅油、液体油脂、酯油等。
作为烃油，可以使用液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异链烷烃、地蜡、凡士林、氢化聚癸烯等。
作为硅油，可例示出例如：二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状有机硅；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机硅；形成有三维网络结构的有机硅树脂、硅橡胶等。
作为液体油脂，有：棕榈油、棕榈仁油、亚麻仁油，山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、二缩三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。
作为酯油，有：辛酸鲸蜡酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、油酸异癸酯、乙基己酸鲸蜡基、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯等。
另外，本发明的水包油型皮肤外用剂可以在上述的必需成分基础上，在本质上不有损本发明的效果的、质的或量的范围内配合化妆品等皮肤外用组合物中应用的通常的成分。作为该通常的成分，可列示出例如：除了上述以外的表面活性剂、增稠剂、保湿剂、粉体、醇类、水溶性高分子、油溶性高分子、膜形成剂、树脂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、PH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肌用成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抑皮脂分泌剂(antiseborrheic)等)、维生素类、氨基酸类、核酸、荷尔蒙、包接化合物等。
对于本发明的水包油型皮肤外用剂，没有特别的限制，优选将油相成分的配合量设为约20质量%以下。此处，油相成分是指在制造水包油型皮肤外用剂时作为油相混合而在水相中分散乳化的成分；具体而言，除了前述油分之外，包含油溶性防腐剂、油溶性紫外线吸收剂、油溶性药剂、油性抗氧化剂、油性香料等。如果油相成分多于20质量%，则在使用感方面变油、也产生黏腻而不优选。
＜水包油型皮肤外用剂的制造方法＞
本发明的水包油型皮肤外用剂能够通过通常使用的乳化组合物的制造方法而制造。具体而言，可以通过将水相成分和油相成分分别在相同温度下混合，边搅拌边向水相中添加油相使之分散乳化，适宜冷却而制造。
＜水包油型皮肤外用剂的配方形态＞
本发明的水包油型皮肤外用剂能够利用于保湿霜、精华等护肤化妆品、防晒霜、身体霜等身体护理化妆品等、可能的所有皮肤化妆品中。
实施例
以下，根据实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并非限定于以下实施例。需要说明的是，配合量均用相对于水包油型皮肤外用剂总量的质量%表示。
在实施例之前，对于各实施例中采用的评价方法进行说明。
[使用性评价(浓厚感)]
将各实施例、比较例的水包油型皮肤外用剂取至掌心中0.5g，按照下述的基准进行涂于脸上时的感官评价。
○：强烈感觉到浓厚感
Δ：有浓厚感但感觉不足
×：感觉不到浓厚感，初始延展很轻
[经时稳定性评价]
将实施例、比较例中得到的试样在0℃、室温(25℃)、37℃的各温度下保管两周，用肉眼观察离浆是否发生，基于下述的评价基准进行评价。
(评价)
○：试验的全部试样中完全不可见离浆
Δ：试验的部分试样可见离浆
×：试验的全部试样可见离浆
(实施例1～2和比较例1～7)
调制具有下述表1所示的组成的水包油型皮肤外用剂，将其作为试样，按照上述评价基准进行使用性和经时稳定性的评价。将结果一并示于表1。
(制法)
将油相部((7)～(18))和水相部((1)～(6)和(19)～(21))分别在70℃下完全溶解，将油相部添加至水相部在70℃下搅拌乳化，之后，在65℃下使用均质混合器进行乳化粒径的调整，冷却至室温，而得到霜。
[表1]
由表1所示的结果可知，包含高分子量聚乙二醇、高级醇、N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠和非离子性表面活性剂中的所有物质的水包油型皮肤外用剂(实施例1)，无论是浓厚感还是由低温至高温的广范围的环境温度下的经时稳定性均表现出优异的结果。该结果与完全不配合作为增稠稳定剂的黄原胶的情况相同(实施例2)。
另一方面，与实施例1相比较，不包含N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠的情况(比较例1)、不包含N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠且变更非离子性表面活性剂的情况(比较例2～4)、以及包含N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠但不包含非离子性表面活性剂的情况(比较例5)，可确认浓厚感充分但经时稳定性恶化。
另外确认：水包油型皮肤外用剂中不配合聚乙二醇20000则得不到充分的浓厚感(比较例6)，即便配合聚乙二醇20000但作为增稠稳定剂的黄原胶的配合量过多，则还会确认黏腻变显著，反而有损使用性(比较例7)。
(实施例3和比较例8～10)
按照与上述相同的方法调制具有下述表2所示的组成的水包油型皮肤外用剂，将其作为试样，按照上述评价基准进行使用性和经时稳定性的评价。将结果一并示于表2。
[表2]
由表2所示的结果可知，即便代替N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠而配合等量的具有与其类似的结构的棕榈酰基甲基牛磺酸钠(比较例8)、椰油酰基甲基牛磺酸钠(比较例9)、月桂酸甲基牛磺酸钠(比较例10)，也得不到充分的经时稳定性。
(实施例4～5和比较例11)
按照与上述相同的方法调制具有下述表3所示的组成的水包油型皮肤外用剂，将其作为试样，按照上述评价基准进行使用性和经时稳定性的评价。将结果一并示于表3。
[表3]
由表3所示的结果可知，如果N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠的配合量过多，则产生N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠的黏腻、有损使用性。
(实施例6：护肤霜)
制造方法：
将油相部((7)～(16))和水相部((1)～(6)和(17)～(19))分别在70℃下完全溶解，将油相部添加至水相部在70℃下搅拌乳化，之后，在65℃下使用均质混合器进行乳化粒径的调整，冷却至室温，而得到霜。
对于该霜通过与上述同样的方法进行评价，可确认向肌肤涂布时具有充分的浓厚感并且经时稳定性也优异。
(实施例7：琼脂微胶囊配合霜)
制造方法：
将油相部((8)～(20))和水相部((1)～(6)和(21)～(23))分别在70℃下完全溶解，将油相部添加至水相部在70℃下搅拌乳化，向其中添加另行调制的琼脂微胶囊部分(7)在70℃下乳化，之后，在65℃下使用均质混合器进行乳化粒径的调整，冷却至室温得到霜。
对于该霜通过与上述同样的方法进行评价，可确认向肌肤涂布时具有充分的浓厚感并且经时稳定性也优异。
(实施例8：不使用增稠剂的护肤霜)
制造方法：
将油相部((6)～(15))和水相部((1)～(5)和(16)～(18))分别在70℃下完全溶解，将油相部添加至水相部在70℃下搅拌乳化，之后，在65℃下使用均质混合器进行乳化粒径的调整，冷却至室温，而得到霜。
对于该霜通过与上述同样的方法进行评价，可确认向肌肤涂布时具有充分的浓厚感并且经时稳定性也优异。

Claims (3)

1.一种水包油型皮肤外用剂，其含有：(a)平均分子量为10000～25000的高分子量聚乙二醇、(b)高级醇、(c)小于2.0质量％的N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、以及(d)非离子性表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的水包油型皮肤外用剂，其中，(a)高分子量聚乙二醇为聚乙二醇20000。
3.根据权利要求1或2所述的水包油型皮肤外用剂，其中，相对于水包油型皮肤外用剂的总量，含有(d)非离子性表面活性剂1.0～10.0质量％。
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