CN103648469A - 低水金属离子洁齿剂 - Google Patents

低水金属离子洁齿剂 Download PDF

Info

Publication number
CN103648469A
CN103648469A CN201180071351.6A CN201180071351A CN103648469A CN 103648469 A CN103648469 A CN 103648469A CN 201180071351 A CN201180071351 A CN 201180071351A CN 103648469 A CN103648469 A CN 103648469A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
polyphosphate
sodium
approximately
zinc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201180071351.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103648469B (zh
Inventor
S.费希尔
L.扎伊德尔
M.普伦西普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CN103648469A publication Critical patent/CN103648469A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103648469B publication Critical patent/CN103648469B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8176—Homopolymers of N-vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

一种具有低水相的洁齿剂组合物，所述低水相包含有效量的多聚磷酸盐和离子活性成分。所述组合物在单相中包含金属离子源、具有四个或更多个磷原子的无机磷酸盐和交联的聚乙烯基吡咯烷酮增稠剂。优选的金属离子为亚锡、铜和锌，特别是来自柠檬酸锌和氟化亚锡。

Description

低水金属离子洁齿剂
发明领域
本发明的实施方案涉及洁齿剂组合物。具体地，本发明的实施方案涉及具有低水相的洁齿剂组合物，所述低水相包含有效量的亚锡、铜和锌离子抗微生物剂，所述抗微生物剂连同水溶性多聚磷酸盐配制，以降低与这些金属离子相关的收敛性和染色。掺入单独包含交联的聚乙烯基吡咯烷酮的增稠剂的制剂有效提供优良的流变学特性。
发明背景
多聚磷酸盐已用于洁齿剂，以促进口腔健康。多聚磷酸盐为帮助延缓牙结石形成的已知的防牙垢剂。金属离子(例如亚锡和锌离子)已知为有效的抗微生物剂。这些金属离子提供防牙龈炎和抗斑益处并且还可改进口气和降低敏感性。自从二十世纪五十年代，氟化亚锡已作为氟化物来源用于牙科以防止龋齿。类似地，柠檬酸锌已显示具有抗斑、防牙龈炎和防牙垢效力。此外，锌还显示了其作为防臭剂的效力。
虽然这些活性物质先前已用于洁齿剂，但出于若干原因，已证明在稳定的单相中共同提供这些活性物质具有挑战性。这样的技术问题曾经是保存亚锡离子的生物可用性和使亚锡离子源的化学稳定性最大化。某些多聚磷酸盐在高含水系统中不稳定。在含水系统中的这些多聚磷酸盐易受水解影响，除非它们在高pH介质下存在，所述高pH介质与高亚锡可用性不相容。氟化亚锡倾向于在水性环境中沉淀金属离子，从而降低口腔护理组合物中金属离子的效力。此外，在环境温度下，多聚磷酸盐与口腔组合物中的离子氟化物反应，以产生单氟磷酸根离子和改变组合物的pH。该反应损害口腔组合物的效力及其向口腔表面提供稳定的离子氟化物和多聚磷酸盐的能力。
提供这些有效的洁齿剂组合物的其它尝试已降低存在于组合物中的水的量。降低水的量在理论上将降低或消除与氟化物、多聚磷酸盐和其它离子活性物质相关的稳定性问题。然而，降低水的含量，和任选用湿润剂代替一些或所有除去的水，在得到组合物中可接受的流变学和增稠性质方面产生问题。当除去水(水为高度极性溶剂)时，常规的增稠剂例如羧甲基纤维素("CMC")倾向于不适当地凝胶化。降低洁齿剂组合物中水含量的尝试包括在例如EP 0 638 307 B1、美国专利号4,647,451和美国专利号5,670,137中描述的洁齿剂。这样的已知制剂已显示呈现随时间的渐进性增稠，这延长洁齿剂达到流变学稳态的时间或甚至防止洁齿剂达到流变学稳态。理想地，为了消费者接受，洁齿剂制剂需要在两周内达到稳态。如果制剂常规地随着时间提高粘度，分配制剂将变得困难，这可能导致消费者不满意。
本文对已知的组合物、方法和设备的某些优点和缺点的描述不旨在使实施方案的范围局限于它们的排除物(或包含物，视情况而定)。实际上，某些实施方案可包括一种或多种已知的化合物、方法或设备，而不遭受上述缺点。
发明概述
本领域需要提供洁齿剂组合物，其可在低水单相系统中有效组合亚锡、氟化物和锌离子的源与具有四个或更多个磷原子的多聚磷酸盐的组合，所述低水单相系统有效递送水不稳定的活性物质和/或在单相中对于彼此具有反应性的活性物质。还需要提供具有提高的流变学特性的低水单相洁齿剂组合物。
由下文提供的详细说明，本发明的适用性的其它领域将变得显而易见。应理解的是，详细说明和具体实例虽然说明本发明的优选实施方案，但旨在仅为说明目的，并且不旨在限制本发明的范围。
实施方案详述
优选实施方案的以下描述仅为示例性质，并且绝不旨在限制本发明、其应用或用途。除非另外说明，否则本文使用的所有百分比为基于总洁齿剂组合物的重量。除非另外说明，否则本文使用的比率为相应组分的重量比。除非另外说明，否则所有测量在25℃下进行。通篇使用的范围用作描述在该范围内的每个和所有值的简写。可选择该范围内的任何值作为该范围的端点。
洁齿剂组合物为一种产品，其在普通的供给过程中，不特意吞咽用于特定治疗剂的全身供给目的，而是在口腔中保留足以接触基本上所有牙齿表面和/或口腔组织的时间，用于口腔行为的目的。本发明的洁齿剂组合物可为牙膏或牙粉形式。除非另外说明，否则本文使用的术语“洁齿剂”是指糊剂或凝胶制剂。洁齿剂组合物可为任何期望形式，例如深条纹、表面条纹、多层、具有围绕糊剂的凝胶，或它们的任何组合。
本文使用的短语“水性载体”是指用于本发明实施方案组合物的任何安全和有效的材料。这样的材料包括增稠剂、湿润剂、离子活性成分、缓冲剂、防牙结石剂、研磨抛光材料、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、表面活性剂、二氧化钛、着色剂、调味体系、增甜剂、抗微生物剂、草药剂、脱敏剂、染色降低剂和它们的混合物。
本文描述的实施方案涉及一种洁齿剂组合物，其具有低水含量并且含有口腔上可接受的媒介物、氟离子源、亚锡离子源、锌离子源和至少一种多聚磷酸盐的相。多聚磷酸盐可为具有四个或更多个磷原子的无机多聚磷酸盐。洁齿剂组合物的总水含量可小于约6%，基于所述组合物的重量。
媒介物可包括增稠剂，其包含至少一种交联的聚乙烯基吡咯烷酮。交联的聚乙烯基吡咯烷酮可包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。交联的聚乙烯基吡咯烷酮可占所述组合物的0.05-15重量%，优选占所述组合物的0.75-1.25重量%。
至少一种多聚磷酸盐可选自焦磷酸盐或三聚磷酸盐的碱金属盐，优选至少一种多聚磷酸盐选自焦磷酸六钠或六聚磷酸钠。至少一种多聚磷酸盐可包含焦磷酸六钠和六聚磷酸钠的混合物，优选焦磷酸六钠和六聚磷酸钠的混合物包含约2:3重量比的焦磷酸六钠和六聚磷酸钠。至少一种多聚磷酸盐可占所述组合物的1-10重量%，优选占所述组合物的3-7重量%。
优选，氟离子源和亚锡离子源包含氟化亚锡。优选，锌离子源包含有机酸的锌盐，更优选柠檬酸锌。锌离子源还可包含任何锌化合物，包括，例如，氧化锌、酒石酸锌、葡糖酸锌等。
在洁齿剂组合物中，组合物还可包含至少一种选自甘油、聚乙二醇、丙二醇和它们的混合物的湿润剂。
优选，组合物还包含用于亚锡离子源的水性缓冲体系。缓冲体系优选适于螯合组合物中的亚锡离子。缓冲体系可包含至少一种有机酸或其碱金属盐，所述有机酸优选为柠檬酸。缓冲体系可包含柠檬酸和柠檬酸三钠的混合物。缓冲体系可占所述组合物的1-5重量%。缓冲体系以重量计存在的量可大于亚锡离子源以重量计的量。
本发明还提供了一种洁齿剂组合物，其在单相中包含口腔上可接受的媒介物，所述媒介物包括增稠剂，所述增稠剂包含含有交联的聚乙烯基吡咯烷酮的增稠剂，其中所述洁齿剂组合物的总水含量小于约10%，基于所述组合物的重量。
虽然不旨在束缚于任何操作理论，但本发明人相信，采用交联的聚乙烯基吡咯烷酮的特定增稠体系能使单相低水洁齿剂组合物实现基本上恒定的粘度，并且该粘度足够低以允许洁齿剂组合物在长的储存寿命期间容易分配。不束缚于任何理论，认为交联的聚乙烯基吡咯烷酮允许聚乙烯基吡咯烷酮聚合物增稠剂在低水系统中容易水合，这允许在洁齿剂组合物的制造期间基本上完成聚合物的初始水合。
本文描述的实施方案提供了一种洁齿剂组合物，其在单相中包含：口腔上可接受的媒介物；氟离子源；亚锡离子源；锌离子源；和选自具有四个或更多个磷原子的无机多聚磷酸盐的至少一种多聚磷酸盐；其中所述洁齿剂组合物的总水含量小于约10%，基于所述组合物的重量。
如本文将证明的，优选实施方案可提供一种洁齿剂，其通过将亚锡离子和氟离子(例如，作为氟化亚锡)、锌离子(例如，作为柠檬酸锌)和多聚磷酸盐（例如形式为焦磷酸六钠/六聚磷酸钠）组合，提供多种治疗性益处。使用特定的缓冲体系可在锌离子和多聚磷酸盐存在下稳定亚锡离子，并且当用于清洁牙齿时，使亚锡离子在单相低水组合物中保留活性，用于有效的抗微生物作用。
本发明的优选实施方案还可提供一种洁齿剂制剂，所述制剂在单一管中具有稳定的亚锡离子源和多聚磷酸盐，例如六焦磷酸钠和/或六聚磷酸钠。
本发明的优选实施方案还可提供一种低水洁齿剂体系，其在单一管中组合氟化亚锡、柠檬酸锌和多聚磷酸盐，特别是在向口腔表面提供生物可用的锡、锌、氟化物和多聚磷酸盐单相系统中具有等于或大于四个磷原子，例如六焦磷酸盐和/或六聚磷酸钠。
虽然本说明书总结为权利要求，其具体指出和明确要求保护本发明，但相信通过优选实施方案的以下描述，可以更好地理解本发明。
多聚磷酸盐源
本发明的实施方案可包括多聚磷酸盐源。已知多聚磷酸盐帮助延缓牙结石形成。然而，还已知在环境温度下，平均链长为四或更高的多聚磷酸盐还与口腔组合物中的离子氟化物反应，并且产生单氟磷酸根离子，额外改变组合物的pH。该反应可损害口腔组合物的效力及其向口腔表面提供稳定的离子氟化物和多聚磷酸盐的能力。还已知为了具有稳定的多聚磷酸盐，应控制洁齿剂组合物的总水含量和pH，以降低多聚磷酸盐的水解。
多聚磷酸盐通常理解为由两个或更多个主要以线性构型排列的磷酸盐分子组成，但是可存在一些环状衍生物。用于本发明的洁齿剂组合物的优选无机多聚磷酸盐(其优选为碱金属盐)具有四个或更多个磷原子，例如焦磷酸盐，例如焦磷酸六钠或多聚磷酸盐，例如六聚磷酸钠。这些多聚磷酸盐可单独使用或以它们的任何组合使用。
多聚磷酸盐源的有效量以总洁齿剂组合物重量计可为约0.1%-约30%，优选约1%-约26%，更优选约4%-约20%，最优选约5%-约13%。典型范围为以总洁齿剂组合物重量计约1%-约10%，更典型为以总洁齿剂组合物重量计约3%-约7%。
水性载体
在制备本发明的组合物中，期望向组合物中加入一种或多种水性载体。这样的材料为本领域众所周知的，并且基于待制备组合物期望的物理和美观性质，容易由本领域技术人员选择。以洁齿剂组合物重量计，水性载体通常占约40%-约99%，优选约70%-约98%，更优选约90%-约95%。
总水含量
用于制备在商业上合适的口腔组合物的水应优选具有低离子含量并且不含有机杂质。在洁齿剂组合物中，以本文组合物的重量计，水通常占小于约6%，优选约0%-小于4%。在这样的低水含量中，多聚磷酸盐和活性物质(例如氟化物和亚锡)不溶于本文的组合物中。然而，在其它低极性溶剂中，这些成分可溶于本发明的组合物中，形成非离子的分子结构。在任一种情况下，在储存期间，活性物质在组合物中保持稳定。当在洗刷的时候与唾液和/或水接触时，氟离子和亚锡离子(如果存在)将从它们的盐形式或非离子溶液形式释放。因此不需要使组合物的含有多聚磷酸的部分与组合物的含有离子活性的部分物理分离，例如通过使用双室包装。此外，来自多种源的氟离子可有效用于本发明的组合物；不偏向使用单氟磷酸钠作为氟离子源，其与组合物中的多聚磷酸盐最相容，如先前在美国专利号6,190,644“Dentifrice Compositions Containing Polyphosphate and Sodium Monofluorophosphate(含有多聚磷酸盐和单氟磷酸钠的洁齿剂组合物)”中描述的。
水的量包括加入的游离水加上连带其它材料(例如二氧化硅、表面活性剂溶液和/或有色溶液)引入的水。
湿润剂
湿润剂用于保护牙膏组合物在暴露于空气时免于硬化，并且某些湿润剂还可赋予牙膏组合物期望的甜味气味。用于本发明的合适的湿润剂包括甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、丙二醇、木糖醇和其它可食用多羟基醇。优选甘油、聚乙二醇、聚丙二醇和它们的混合物，尤其是它们的混合物。以组合物的重量计，湿润剂通常占约0.1%-70%，优选约1%-约60%，更优选约15%-55%。
相信湿润剂对于低水基质的粘度具有显著的影响。例如，当使用多糖作为组合物中的增稠剂时，当甘油或聚乙二醇的含量提高时，基质的粘度将提高。相反，当组合物中丙二醇的含量提高时，基质的粘度将降低。
离子活性成分
本发明的洁齿剂组合物优选包含有效量的离子活性成分，其选自氟离子源、亚锡离子源、锌离子源和它们的混合物。
氟离子源
本文的氟离子源为能提供游离的氟离子的可溶性氟化物来源。可溶性氟离子源包括氟化钠、氟化亚锡、氟化铟、氟化锌和单氟磷酸钠。氟化钠和氟化亚锡为优选的可溶性氟离子源。1960年7月26日颁布的Norris等人的美国专利号2,946,725和1972年7月18日颁布的Widder等人的美国专利号3,678,154公开了这些氟离子源以及其它。
在消费者实际洗刷利用组合物之前，在储存期间，本发明组合物中的氟离子源优选作为固体分散体存在于组合物中。本发明的组合物中水的含量太低而不允许氟化物源在储存期间溶解于组合物中。因此，在储存期间，在氟离子与多聚磷酸盐或二氧化硅(如果存在)之间不存在明显的相互作用，在储存期间提供稳定的组合物。当组合物在洗刷的时候与唾液和/或水接触时，氟化物源优选将分散并且活性离子将被递送至口腔中。
本发明的组合物可含有能提供约50 ppm-约3500 ppm，优选约500 ppm-约3000 ppm的游离氟离子的可溶性氟离子源。为了递送期望量的氟离子，以总洁齿剂组合物的重量计，氟离子源可按约0.1%-约5%，优选约0.2%-约1%，更优选约0.3-约0.6%的量存在于总洁齿剂组合物中。
金属离子源
本发明可包含提供亚锡离子、锌离子、铜离子或它们的混合物的金属离子源。金属离子源可为亚锡或锌与无机或有机反离子的可溶性或微溶性化合物。实例包括氟化物、氯化物、氯氟化物、乙酸盐、六氟锆酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、葡糖酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、甘氨酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、草酸盐、磷酸盐、碳酸盐以及亚锡和锌的氧化物。金属离子源包括双甘氨酸铜、甘氨酸铜、柠檬酸锌和乳酸锌。
已发现亚锡和锌离子有助于减少牙龈炎、牙斑、过敏性，以及有助于改善的口气益处。本发明的组合物中这些金属离子的效力不被多聚磷酸盐降低。
有效量的亚锡和锌离子衍生自存在于洁齿剂组合物中的金属离子源。有效量定义为至少约1000 ppm金属离子，优选约2,000 ppm-约15,000 ppm。更优选，金属离子以约3,000 ppm-约13,000 ppm，甚至更优选约4,000 ppm-约10,000 ppm的量存在。这是存在于组合物中用于递送至牙齿表面的金属离子(亚锡和锌和它们的混合物)的总量。
在消费者实际洗刷利用组合物之前，在储存期间，本发明组合物中的金属离子源优选在组合物中未完全电离。本发明组合物中的水含量太低而不允许金属离子源在储存期间溶解于组合物中。但是某些盐(例如氯化亚锡和氟化亚锡)可在甘油或丙二醇中溶解。两种湿润剂均可为这样的亚锡盐提供超稳定性保护并且还可提供比亚锡的水(水性)溶液更好的味道特性。当组合物在洗刷的时候与唾液和/或水接触时，亚锡离子源将完全电离，并且活性离子将被递送至口腔中。
含有亚锡盐(特别是氟化亚锡和氯化亚锡)的洁齿剂描述于Majeti等人的美国专利号5,004,597。亚锡盐洁齿剂的其它描述可见于美国专利号5,578,293。优选的亚锡盐为氟化亚锡和二水合氯化亚锡。其它合适的亚锡盐包括乙酸亚锡、酒石酸亚锡和柠檬酸亚锡钠。合适的锌离子源的实例为氧化锌、硫酸锌、氯化锌、柠檬酸锌、乳酸锌、葡糖酸锌、苹果酸锌、酒石酸锌、碳酸锌、磷酸锌和在美国专利号4,022,880中列举的其它盐。
以最终组合物重量计，组合的金属离子源将以约0.25%-约11%的量存在。优选，金属离子源以约0.4-约7%，更优选约0.45%-约5%的量存在。
缓冲剂
除了如上文描述用于预混料的亚锡离子所用的螯合缓冲剂以外，本文描述的组合物还可含有缓冲剂。本文使用的缓冲剂是指可用于调节组合物的pH至约pH 3.0-约pH 10的范围的试剂。含有亚锡的洁齿剂的相通常具有约3.0-约5.5的浆料pH，优选约3.25-约5，更优选约3.4-约4.5。含有多聚磷酸盐的洁齿剂的相通常具有约4.0-约10的浆料pH，优选约4.5-约8，更优选约5.0-约7.0。在单相中含有亚锡和多聚磷酸盐两者的洁齿剂通常具有约4-约7的pH，优选约4.5-约6，更优选约5-约5.5。
缓冲剂包括碱金属氢氧化物、氢氧化铵、有机铵化合物、碳酸盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑和它们的混合物。具体的缓冲剂包括磷酸单钠、磷酸三钠、苯甲酸钠、苯甲酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碳酸钠、咪唑、焦磷酸盐、柠檬酸和柠檬酸钠。以本发明组合物重量计，缓冲剂以约0.1%-约30%，优选约0.1%-约10%，更优选约0.3%-约3%的含量使用。当在组合物中存在亚锡时，优选的缓冲剂为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵。
防牙结石剂
本文描述的组合物还可采用已知有效降低与牙结石形成相关的磷酸钙矿物沉积的多聚磷酸盐材料作为防牙结石剂。包括的试剂为焦磷酸盐和三聚磷酸盐。组合物还可采用合成的阴离子聚合物[包括聚丙烯酸盐，以及马来酸酐或马来酸和甲基乙烯基醚的共聚物(例如，GANTREZ®)，例如，在Gaffar等人的美国专利号4,627,977中描述的；以及，例如，聚氨基丙烷磺酸(AMPS)]、三水合柠檬酸锌、二膦酸盐(例如，EHDP；AHP)、多肽(例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸)和它们的混合物。
研磨抛光材料
研磨抛光材料也可包含在牙膏组合物中。预期用于本发明组合物的研磨抛光材料可为不会过度磨损牙质的任何材料。典型的研磨抛光材料包括二氧化硅，包括凝胶和沉淀物；氧化铝；磷酸盐，包括正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐；和它们的混合物。具体的实例包括二水合正磷酸二钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙、不溶性聚偏磷酸钠、水合氧化铝、β焦磷酸钙、碳酸钙和树脂研磨材料，例如粒状的尿素和甲醛缩合产物，和例如Cooley等人在1962年12月25日颁布的美国专利号3,070,510中公开的其它物质。还可使用研磨料的混合物。如果洁齿剂组合物或特定相包含平均链长为约4或更高的多聚磷酸盐，则含有钙的研磨料和氧化铝不是优选的研磨料。最优选的研磨料为二氧化硅。
优选各种类型的二氧化硅牙齿研磨料，因为它们优异的牙齿清洁和抛光性能而不过度磨损牙釉质或牙质的独特益处。本文的二氧化硅研磨抛光材料以及其它研磨料通常平均粒径为约0.1-约30微米，优选约5-约15微米。研磨料可为沉淀二氧化硅或硅胶，例如描述于1970年3月2日颁布的Pader等人的美国专利号3,538,230和1975年1月21日颁布的DiGiulio的美国专利号3,862,307的二氧化硅干凝胶。优选以商品名“SYLOID®”由W. R. Grace & Company，Davison Chemical Division销售的二氧化硅干凝胶。还优选沉淀二氧化硅材料，例如以商品名“ZEODENT®”由J. M. Huber Corporation销售的那些，特别是携带“Zeodent 119”标识的二氧化硅。可用于本发明的牙膏的二氧化硅牙齿研磨料的类型更详细地描述于1982年7月29日颁布的Wason的美国专利号4,340,583。二氧化硅研磨料还描述于Rice的美国专利号5,589,160；5,603,920；5,651,958；5,658,553；和5,716,601。本文描述的牙膏组合物中的研磨料通常以按组合物重量计约6%-约70%的含量存在。优选，以洁齿剂组合物重量计，牙膏含有约10%-约50%的研磨料。
过氧化物源
本发明可在组合物中包括过氧化物源。过氧化物源选自过氧化氢、过氧化钙、尿素过氧化脲和它们的混合物。优选的过氧化物源为过氧化钙。以下量代表过氧化物原料的量，但是过氧化物源可含有过氧化物原料以外的成分。本发明组合物可含有以洁齿剂组合物重量计约0.01%-约10%，优选约0.1%-约5%，更优选约0.2%-约3%，最优选约0.3%-约0.8%的过氧化物源。
碱金属碳酸氢盐
组合物还可包含碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐可溶于水，并且除非被稳定化，否则倾向于在水性体系中释放二氧化碳。碳酸氢钠(也称为小苏打)为优选的碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐也用作缓冲剂。本发明的组合物可含有以洁齿剂组合物重量计约0.5%-约50%，优选约0.5%-约30%，更优选约2%-约20%，最优选约5%-约18%的碱金属碳酸氢盐。
另外的水性载体
组合物还可包含表面活性剂，其通常还称为起泡剂。合适的表面活性剂为在整个宽的pH范围内适度稳定和发泡的那些。表面活性剂可为阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的、阳离子的或它们的混合物。本文可用的阴离子表面活性剂包括在烷基中具有8-20个碳原子的烷基硫酸酯的水溶性盐(例如，烷基硫酸钠)和具有8-20个碳原子的脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐。月桂基硫酸钠和椰油单甘油酯磺酸钠为这种类型的阴离子表面活性剂的实例。其它合适的阴离子表面活性剂为肌氨酸盐，例如月桂酰基肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠、月桂醇聚醚甲酸钠和十二烷基苯磺酸钠。还可采用阴离子表面活性剂的混合物。许多合适的阴离子表面活性剂公开于1976年5月25日颁布的Agricola等人的美国专利号3,959,458。
二氧化钛也可加入到本发明组合物中。二氧化钛是为组合物增加不透明性的白色粉末。以所述组合物的重量计，二氧化钛通常占约0.25%-约5%。
着色剂也可加入到本发明的组合物中。着色剂可为水溶液形式，优选1%着色剂在水溶液中。以所述组合物的重量计，有色溶液通常占约0.01%-约5%。
调味体系也可加入到组合物中。合适的调味组分包括冬青油、胡椒薄荷油、留兰香油、丁香花蕾油、薄荷醇、茴香脑、水杨酸甲酯、桉叶油素、肉桂、1-薄荷基乙酸酯、鼠尾草、丁香油酚、欧芹油、噁烷酮(oxanone)、α-紫罗兰酮、马郁兰、柠檬、橙、丙烯基乙基愈创木酚、肉桂、香草醛、乙基香草醛、天芥菜精、4-顺式-庚烯缩醇、联乙醯、甲基-对叔丁基苯基乙酸酯和它们的混合物。冷冻剂也可为调味体系的一部分。在本发明组合物中优选的冷冻剂为对薄荷烷甲酰胺试剂，例如N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺(在商业上称为“WS-3”)和它们的混合物。以所述组合物的重量计，调味体系通常以约0.001%-约5%的含量用于组合物中。
增甜剂可加入到组合物中。这些包括糖精、右旋糖、蔗糖、乳糖、木糖醇、麦芽糖、果糖、阿司帕坦、环己基氨基磺酸钠、D-色氨酸、二氢查尔酮、乙酰舒泛和它们的混合物。各种着色剂也可掺入到本发明中。按所述组合物的重量计，增甜剂和着色剂通常以约0.005%-约5%的含量用于牙膏中。
本发明还可包括其它试剂，例如另外的抗微生物剂。其中包括的这些试剂为水不溶性非阳离子抗微生物剂，例如卤化二苯基醚、包括苯酚及其同系物的苯酚化合物、单一或聚合的烷基和芳族卤代苯酚、间苯二酚及其衍生物、双酚化合物和卤化水杨酰苯胺、苯甲酸酯、卤化甲酰苯胺、多酚和草本物质。水溶性抗微生物物质包括季铵盐和双胍盐，以及其它。三氯生单磷酸盐为优选的另外的水溶性抗微生物剂。季铵剂包括以下这些：其中在季氮上的一个或两个取代基的碳链长度(通常为烷基)为约8-约20，通常为约10-约18个碳原子，而其余的取代基(通常为烷基或苄基)具有较低数量的碳原子，例如约1-约7个碳原子，通常为甲基或乙基基团。十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基氯化吡啶鎓、杜灭芬、N-十四烷基-4-乙基氯化吡啶鎓、十二烷基二甲基(2-苯氧基乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、十六烷基氯化吡啶鎓、季铵化5-氨基-1,3-双(2-乙基-己基)-5-甲基六氢嘧啶、苯扎氯铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵为典型的季铵抗菌剂的实例。其它化合物为1980年6月3日颁布的Bailey的美国专利号4,206,215中所公开的双[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓]烷。
还可用的是酶，包括糖苷内切酶、木瓜蛋白酶、葡聚糖酶、齿斑葡聚糖酶和它们的混合物。这样的试剂公开于1960年6月26日Norris等人的美国专利号2,946,725和1977年9月27日Gieske等人的美国专利号4,051,234。具体的抗微生物剂包括氯己定、三氯生、三氯生单磷酸盐和调味油例如百里酚。三氯生为包含在本发明组合物中的优选抗微生物剂。三氯生和这种类型的其它试剂公开于1991年5月14日颁布的Parran，Jr.等人的美国专利号5,015,466和1990年1月16日Nabi等人的美国专利号4,894,220。水不溶性抗微生物剂、水溶性试剂和酶可存在于第一或第二洁齿剂组合物中。季铵试剂、亚锡盐和被取代的胍优选存在于第二洁齿剂组合物中。以洁齿剂组合物重量计，这些试剂以约0.01%-约1.5%的含量存在。
草本试剂(包括但不限于黄连提取物、金银花提取物和它们的混合物)也可以约0.01%-约0.05%的含量存在于本文的组合物中。认为这样的草本试剂提供抗菌效力。还可以约0.01%-约2%的含量包含多酚。优选的多酚为茶多酚。
有效量的脱敏剂也可掺入到本发明的组合物中。脱敏剂包括选自以下的那些：碱金属盐(带有II族金属或铝的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或乙酸盐，或可聚合单体，以堵塞细管)、碱金属或硝酸铵、草酸铵(ammonium oxylate)、柠檬酸和柠檬酸钠。优选的盐为硝酸钾、柠檬酸钾和它们的混合物。这样的脱敏剂公开于例如美国专利号5,718,885。
对于含有亚锡的组合物，染色降低剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或水合铝)也可加入到组合物中。PVP可优选具有10,000-700,000的平均分子量。本文优选低分子量和中等分子量(约10,000-约100,000)。为了有效除去染色，PVP的含量优选为约0.5%-约10%，更优选约1.0%-约7.0%，甚至更优选约1.5%-约5.0%。
洁齿剂组合物可为糊剂、凝胶或任何结构或它们的组合。用于洁齿剂组合物的分配器可为管、泵或适于分配牙膏的任何其它容器。
使用方法
在实践实施方案中，使用者仅需要将本文的洁齿剂组合物在期望的区域内施用于人或动物的牙齿表面，以得到期望的效果，例如，增白、口气清新、预防龋齿、缓解疼痛、牙龈健康、牙垢控制、腐蚀控制等。使用洁齿剂来控制牙齿表面的腐蚀或防止去矿质为已知的，并且例如描述于美国专利号6,685,920，其公开内容通过引用而全文结合到本文中。还可将组合物施用于其它口腔表面，例如牙龈或粘膜组织，但是认为当将洁齿剂组合物施用于牙齿时，实现最佳的益处。洁齿剂组合物可直接或间接接触牙齿和/或口腔表面，然而，优选直接施用洁齿剂组合物。洁齿剂组合物可通过任何方式施用，但是优选使用刷子或通过用洁齿剂浆料冲洗来施用。
可通过用于生产所述组合物的各种标准技术中的任意种来完成本发明的口腔组合物的制造。为了制备洁齿剂，可制备含有湿润剂(例如甘油(glycerin)、甘油(glycerol)、山梨糖醇和丙二醇中的一个或多个)、增稠剂和抗菌剂的媒介物，该媒介物接着掺入抛光剂以及氟化物盐的预混物。最后，混合调味剂，并且将pH调节至6.8-7.0。
以下实施例进一步说明优选的实施方案，但应理解的是，本发明不局限于此。
实施例1
制备具有表1中说明的制剂的洁齿剂组合物。
表1
成分 配方A 配方B
聚乙二醇600 10 10
甘油 49.946 49.946
六偏焦磷酸盐 8 8
氟化亚锡 0.454 0.454
柠檬酸锌 2 2
去离子水 3 3
糖精钠 0.3 0.3
交聚维酮 4.5 0
角叉菜胶 0 4.0
黄原胶 0 0.5
Zeodent 114 15 15
Zeodent 165 3 3
二氧化钛 1 1
月桂基硫酸钠 1.5 1.5
调味剂 1.3 1.3
总计 100 100
流变学 (cps) 191,400 46,400
每一种制剂含有0.454重量%氟化亚锡、2重量%柠檬酸锌和包含8重量%六偏焦磷酸盐的多聚磷酸盐防牙垢控制体系。
根据配方A和配方B掺入不同的增稠剂体系的组合物。使制剂经受流变学测试以测定粘度。采用RV T型条转轴装置(T-Bar Spindle Set)，使用与Brookfield Helipath Stand连接的Brookfield Viscometer Model RVT或RVTDV来测定每一种制剂的粘度。在线性1200记录仪(Brookfield Engineering Laboratories，Stoughton，Ma.)上记录粘度曲线。采用在环境条件下组合物的Brookfield粘度，并且结果示于表1。可见，现有技术增稠剂产生缺乏合适的粘度水平的产品，而根据本发明制备的产品具有合适的粘度水平。
因此，可见根据本发明的优选实施方案而采用的增稠组合物能达到有用的流变学状态。
通篇使用的范围用作描述在该范围内的每个和所有值的简写。可选择在该范围内的任何值作为该范围的端点。此外，本文引用的所有参考文献通过引用而全文结合到本文中。在本公开的定义与引用的参考文献冲突的情况下，以本公开为准。
除非另外说明，否则在说明书此处和别处表述的所有百分比和量应理解为是指重量百分比。给出的量基于材料的活性重量。

Claims (20)

1. 一种低水洁齿剂组合物，所述组合物在单相中包含：
金属离子源；
选自具有四个或多于四个磷原子的无机多聚磷酸盐的至少一种多聚磷酸盐；和
包含交联的聚乙烯基吡咯烷酮的增稠剂。
2. 权利要求1的组合物，其中所述增稠剂基本上由交联的聚乙烯基吡咯烷酮组成。
3. 权利要求1的组合物，其中所述金属离子源包含亚锡、锌或铜的离子。
4. 权利要求1的组合物，其中所述至少一种多聚磷酸盐选自焦磷酸盐的碱金属盐、六聚磷酸盐的碱金属盐和它们的混合物。
5. 权利要求4的组合物，其中所述至少一种多聚磷酸盐选自焦磷酸六钠、六聚磷酸钠和它们的混合物。
6. 权利要求5的组合物，其中所述至少一种多聚磷酸盐包含焦磷酸六钠和六聚磷酸钠的混合物。
7. 权利要求6的组合物，其中所述焦磷酸六钠和六聚磷酸钠的混合物包含约2:3重量比的焦磷酸六钠和六聚磷酸钠。
8. 权利要求1的组合物，其中所述至少一种多聚磷酸盐占所述组合物的1-10重量%。
9. 权利要求8的组合物，其中所述至少一种多聚磷酸盐占所述组合物的3-7重量%。
10. 权利要求1的组合物，其中所述洁齿剂组合物的总水含量小于约6%，基于所述组合物的重量。
11. 权利要求10的组合物，其中所述洁齿剂组合物的总水含量小于约6%，基于所述组合物的重量。
12. 权利要求3的组合物，其中所述金属离子源包含有机酸的锌盐。
13. 权利要求12的组合物，其中所述锌离子源包含柠檬酸锌。
14. 权利要求1的组合物，所述组合物还包含用于所述金属离子源的水性缓冲体系。
15. 权利要求14的组合物，其中所述缓冲体系适于螯合所述组合物中的金属离子。
16. 权利要求15的组合物，其中所述缓冲体系包含至少一种有机酸或其碱金属盐。
17. 权利要求16的组合物，其中所述有机酸为柠檬酸。
18. 权利要求16的组合物，其中所述缓冲体系包含柠檬酸和柠檬酸三钠的混合物。
19. 权利要求16的组合物，其中所述缓冲体系占所述组合物的0.1-10重量%。
20. 权利要求16的组合物，其中所述缓冲体系以重量计存在的量大于所述金属离子源以重量计的量。
CN201180071351.6A 2011-06-02 2011-06-02 低水金属离子洁齿剂 Expired - Fee Related CN103648469B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2011/038867 WO2012166142A1 (en) 2011-06-02 2011-06-02 Low water metal ion dentifrice

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103648469A true CN103648469A (zh) 2014-03-19
CN103648469B CN103648469B (zh) 2016-08-24

Family

ID=44627038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180071351.6A Expired - Fee Related CN103648469B (zh) 2011-06-02 2011-06-02 低水金属离子洁齿剂

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10098829B2 (zh)
EP (1) EP2713990B1 (zh)
JP (1) JP2014515399A (zh)
CN (1) CN103648469B (zh)
AR (1) AR086651A1 (zh)
AU (1) AU2011369408B2 (zh)
BR (1) BR112013030673B1 (zh)
CA (1) CA2837173C (zh)
MX (1) MX354739B (zh)
MY (1) MY160223A (zh)
RU (1) RU2013158649A (zh)
SG (1) SG194607A1 (zh)
TW (2) TWI515014B (zh)
WO (1) WO2012166142A1 (zh)
ZA (1) ZA201308893B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109328092A (zh) * 2016-06-24 2019-02-12 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
US10588840B2 (en) 2016-06-24 2020-03-17 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods of use
CN111405928A (zh) * 2017-11-30 2020-07-10 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX356308B (es) 2012-12-14 2018-05-23 Colgate Palmolive Co Composiciones estables con peroxido para el cuidado oral.
CA2972236C (en) 2014-12-26 2022-09-20 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions with zinc phosphate active
CN107106428B (zh) 2014-12-26 2020-07-03 高露洁-棕榄公司 磷酸锌络合物
WO2016105438A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 Colgate-Palmolive Company Low water dentifrice compositions
BR112017012806B1 (pt) 2014-12-26 2020-11-17 Colgate-Palmolive Company complexo de polifosfato de zinco solúvel e método de produção de polifosfato de zinco
US12005076B2 (en) 2014-12-26 2024-06-11 Colgate-Palmolive Company Zinc phosphate complex
CN107205895B (zh) 2015-07-01 2021-11-05 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物及使用方法
CA3009948A1 (en) 2015-12-30 2017-07-06 Colgate-Palmolive Company Oral compositions comprising tin fluoride and pyrophosphate salt
WO2017117155A1 (en) 2015-12-30 2017-07-06 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions
CN108472209B (zh) 2015-12-30 2021-06-25 高露洁-棕榄公司 个人护理组合物
WO2017117379A1 (en) 2015-12-30 2017-07-06 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
US11154468B2 (en) * 2016-12-21 2021-10-26 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods of use
RU2692249C2 (ru) * 2017-01-31 2019-06-24 Колгейт-Палмолив Компани Средство для ухода за зубами на основе ионов металлов с низким содержанием воды
EP3705112A4 (en) * 2017-10-30 2021-08-25 LG Household & Health Care Ltd. PUMP-LIKE TOOTHPASTE COMPOSITION
CN111527399A (zh) 2017-12-18 2020-08-11 高露洁-棕榄公司 分析方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1592605A (zh) * 2001-11-28 2005-03-09 宝洁公司 包括稳定的包括聚磷酸盐和离子活性成分的低含水量相的洁齿剂组合物
WO2011053291A1 (en) * 2009-10-29 2011-05-05 Colgate-Palmolive Company Dentifrice comprising stannous fluoride plus zinc citrate and low levels of water

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2946725A (en) 1957-03-25 1960-07-26 Procter & Gamble Dentifrice compositions
US3070510A (en) 1959-11-03 1962-12-25 Procter & Gamble Dentifrice containing resinous cleaning agents
US3538230A (en) 1966-12-05 1970-11-03 Lever Brothers Ltd Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents
US3678154A (en) 1968-07-01 1972-07-18 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3959458A (en) 1973-02-09 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Oral compositions for calculus retardation
US3862307A (en) 1973-04-09 1975-01-21 Procter & Gamble Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive
US4022880A (en) 1973-09-26 1977-05-10 Lever Brothers Company Anticalculus composition
US4051234A (en) 1975-06-06 1977-09-27 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries, and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4206215A (en) 1976-02-25 1980-06-03 Sterling Drug Inc. Antimicrobial bis-[4-(substituted-amino)-1-pyridinium]alkanes
US4340583A (en) 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4647451A (en) 1984-05-11 1987-03-03 Colgate-Palmolive Company Anhydrous dentifrice
US4627977A (en) 1985-09-13 1986-12-09 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4894220A (en) 1987-01-30 1990-01-16 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5004597A (en) 1987-09-14 1991-04-02 The Procter & Gamble Company Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate
US5000944A (en) 1989-06-09 1991-03-19 Colgate-Palmolive Company Zinc-containing oral products with reduced astringency
US5015466A (en) 1990-06-26 1991-05-14 The Procter & Gamble Company Anticalculus compositions using tartrate-succinates
FR2708850B1 (fr) 1993-08-11 1995-09-22 Oreal Composition de dentifrice anhydre.
JPH10504528A (ja) 1994-06-06 1998-05-06 ブロック ドラッグ カンパニー インコーポレイテッド サブミクロンの粒子による歯の感覚過敏症の治癒
US5603920A (en) 1994-09-26 1997-02-18 The Proctor & Gamble Company Dentifrice compositions
US5578293A (en) 1994-12-06 1996-11-26 Colgate Palmolive Company Oral compositions containing stabilized stannous compounds having antiplaque and antitartar efficacy
US5670137A (en) 1994-12-12 1997-09-23 L'oreal Anhydrous dentifrice composition
US5487906A (en) 1994-12-15 1996-01-30 Colgate-Palmolive Company Method of forming stable aqueous solutions of stannous compounds
US5651958A (en) 1995-05-02 1997-07-29 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5658553A (en) 1995-05-02 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5589160A (en) 1995-05-02 1996-12-31 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5716601A (en) 1996-03-22 1998-02-10 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5939052A (en) 1996-11-21 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing polyphosphate and fluoride
US6350436B1 (en) 1996-11-21 2002-02-26 The Procter & Gamble Company Method of reducing staining of stannous in dentifrice compositions
US6190644B1 (en) 1996-11-21 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing polyphosphate and monofluorophosphate
US6713049B1 (en) 1999-11-12 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Oral compositions providing optimal surface conditioning
JP2000072635A (ja) * 1998-08-24 2000-03-07 Lion Corp 口腔用組成物
US6926916B1 (en) 1999-11-12 2005-08-09 The Procter & Gamble Company Chewing gum compositions
US6685920B2 (en) 1999-11-12 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
ES2350177T3 (es) 1999-11-12 2011-01-19 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones orales que contienen iones estannosos.
US9585827B2 (en) 2000-01-21 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Kits comprising a beverage composition and information for use
US6984376B2 (en) 2000-01-21 2006-01-10 Procter & Gamble Methods of inhibiting dental erosion/discoloration using a beverage composition comprising a long chain polyphosphate
EP1263402A2 (en) 2000-03-14 2002-12-11 The Procter & Gamble Company Stable dentrifice compositions comprising polyphosphate, fluoride, and stannous ion
EP1448060A2 (en) 2001-05-15 2004-08-25 The Procter & Gamble Company Confectionery compositions
WO2002091847A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Confectionery compositions
WO2002092037A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Oral care confectionery compositions
CA2451833C (en) 2001-05-15 2009-08-18 The Procter & Gamble Company Confectionery compositions comprising two metal cations
CN100360109C (zh) 2001-05-15 2008-01-09 宝洁公司 口腔护理组合物
US20040101494A1 (en) * 2002-11-26 2004-05-27 Scott Douglas Craig Chewable solid unit dosage forms and methods for delivery of active agents into occlusal surfaces of teeth
US20070071695A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-29 Colgate-Palmolive Company Single phase whitening dentifrice
EP1954238A2 (en) 2005-11-29 2008-08-13 The Procter and Gamble Company Dentifrice composition free of abrasive material
JP5247158B2 (ja) 2008-01-16 2013-07-24 パナソニック株式会社 試料溶液分析方法および試料溶液分析装置
EP2349489B1 (en) * 2008-11-25 2015-11-11 The Procter and Gamble Company Low ph oral care compositions with fused silica and a fluoride source
CA2754023C (en) * 2009-03-11 2018-02-20 Isp Investments Inc. Thickening additive compositions
TWI395595B (zh) * 2009-04-01 2013-05-11 Colgate Palmolive Co 用於治療牙齒敏感之口腔用組成物及其使用方法與製造

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1592605A (zh) * 2001-11-28 2005-03-09 宝洁公司 包括稳定的包括聚磷酸盐和离子活性成分的低含水量相的洁齿剂组合物
WO2011053291A1 (en) * 2009-10-29 2011-05-05 Colgate-Palmolive Company Dentifrice comprising stannous fluoride plus zinc citrate and low levels of water

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109328092A (zh) * 2016-06-24 2019-02-12 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
US10588840B2 (en) 2016-06-24 2020-03-17 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods of use
US11207254B2 (en) 2016-06-24 2021-12-28 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions and methods of use
CN111405928A (zh) * 2017-11-30 2020-07-10 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI515014B (zh) 2016-01-01
US10098829B2 (en) 2018-10-16
CN103648469B (zh) 2016-08-24
AU2011369408A1 (en) 2013-05-02
EP2713990B1 (en) 2018-03-21
TW201302232A (zh) 2013-01-16
AU2011369408B2 (en) 2015-08-20
MX354739B (es) 2018-03-16
RU2013158649A (ru) 2015-07-20
ZA201308893B (en) 2016-07-27
CA2837173C (en) 2016-08-16
TW201526918A (zh) 2015-07-16
AR086651A1 (es) 2014-01-15
CA2837173A1 (en) 2012-12-06
US20140086851A1 (en) 2014-03-27
MX2013014124A (es) 2014-04-30
EP2713990A1 (en) 2014-04-09
WO2012166142A1 (en) 2012-12-06
BR112013030673B1 (pt) 2017-12-26
MY160223A (en) 2017-02-28
SG194607A1 (en) 2013-12-30
BR112013030673A2 (pt) 2016-09-06
JP2014515399A (ja) 2014-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11147992B2 (en) Low water stannous fluoride plus zinc citrate dentifrice with improved stability, rheology, and efficacy
CN103648469A (zh) 低水金属离子洁齿剂
RU2665634C2 (ru) Композиции для ухода за полостью рта, содержащие ионы металлов
CA2468606C (en) Dentifrice compositions comprising a stable low water phase comprising polyphosphate, ionic active ingredients and binder system
CA2981006C (en) Low water dentifrice compositions comprising a calcium pyrophosphate base
AU2014415224B2 (en) Low water dentifrice compositions
RU2692249C2 (ru) Средство для ухода за зубами на основе ионов металлов с низким содержанием воды

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160824