CN103627350B - 一种双重固化型压敏胶 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种热固化和UV固化的双重固化型压敏胶，包含下述组分：马来酸酐改性的酚醛环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚低聚物、增粘剂、光引发剂、催化剂和对环境污染较小的酯类溶剂活性稀释剂。本发明提供的热固化和UV固化的双重固化型压敏胶有效地解决了现有的UV固化型压敏胶剥离力偏低、涂层偏厚等缺点，以及溶剂型压敏胶在涂布过程中有机溶剂对环境的危害、在测试中会有残胶、气泡等问题；本发明的双重固化型压敏胶通过涂布工艺做成保护膜后使用的范围要比UV固化型压敏胶和溶剂型压敏胶的更广，制品品质也更佳。

Description

一种双重固化型压敏胶

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种新型的压敏胶，具体地涉及一种热固化和UV固化的双重固化型压敏胶。

背景技术

现阶段，压敏胶(PressureSensitiveAdhesive，简称PSA)的胶系种类很多，有橡胶系、丙烯酸酯系、聚氨酯系、有机硅系等等，其在成型过程中都存在这样那样的缺点，例如：丙烯酸酯系、有机硅系压敏胶虽然性能比较好，剥离力强，对基材的润湿效果也比较好，但是在涂布工艺中采用了对环境有污染的溶剂。目前，用于压敏胶的保护膜主要是以溶剂型压敏胶的保护膜为主，溶剂型压敏胶有粘接力强、持粘力好的优点；但是在聚合和涂布工艺过程中含有有机溶剂苯、甲苯等，尤其在进行涂布时，溶剂对环境产生污染。

因此目前的热点是开发环境友好的新型压敏胶：如乳液聚合型压敏胶、可UV固化型压敏胶。然而此两种压敏胶有自身的缺点。乳液聚合型压敏胶因为采用的溶剂是水，它的胶液存在不稳定，如果选用不适当的稳定剂，长时间存储会出现胶液分层、沉淀等不良；在涂布过程中会出现流平不良、耗能高等问题。UV固化型压敏胶对环境无污染、只需经过UV光固化即可，但现在UV固化型压敏胶一般为100％固含量，涂薄的胶层不易控制，不像其他的胶系可以涂10μm左右的工艺那么简单；另外UV固化型压敏胶存在剥离力偏小的缺点，只是用于低粘的保护膜类型的胶水。

授权公告号为CN1260316C的中国发明专利公开了一种由多种丙烯酸酯共聚物组成的UV固化可剥离压敏胶膜，加入内聚力大的丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、亲水性的丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸与丙烯酸等，控制共聚物分子量在100万左右。光固化单体使用容易合成的二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯混合物，再加入部分含氨酯基的二丙烯酸酯，增加未固化胶的粘结强度和韧性。初始粘结力达350～400g/25mm，UV照射后，粘结力下降到10～15g/25mm，容易剥离。

授权公告号为CN101451055B的中国发明专利公开的UV可固化的压敏胶粘剂组合物包括丙烯酸类PSA粘合剂、热固化剂和光引发剂，所述丙烯酸类PSA粘合剂以相对于丙烯酸类PSA粘合剂的总量为大约6mol％～大约30mol％的量包含至少一个氟基。

所以开发出高剥离力的UV固化型压敏胶，替代传统的对环境有污染的压敏胶系成为一种可能。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供了一种热固化和UV固化的双重固化型压敏胶，采用对环境污染较小的酯类溶剂进行涂布，既解决了溶剂型压敏胶对环境危害的问题，又解决了UV型压敏胶剥离力偏小以及固化时间过长的问题。

为了实现上述的目的，发明人主要从溶剂型压敏胶的配方中着手，加入既可以热固化，又可以UV固化的单体，合成了既可以热固又可以UV固化的双重固化型压敏胶。

本发明的双重固化型压敏胶，包含下述组分：

余量为活性稀释剂，所述的活性稀释性为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPHA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、异冰片丙烯酸酯(IBOA)中的一种或两种以上的混合物。

优选的，所述的双重固化型压敏胶，包含下述组分：

优选的，所述的增粘剂为松香树脂、萜烯树脂或石油树脂。

优选的，所述的光引发剂为1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二苯甲酮、苯酰甲酸酯类混合物中的一种或两种以上的组合物。

优选的，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。

本发明提供的热固化和UV固化的双重固化型压敏胶有效地解决了现有的UV固化型压敏胶剥离力偏低、涂层偏厚等缺点，以及溶剂型压敏胶在涂布过程中有机溶剂对环境的危害、在测试中会有残胶、气泡等问题。本发明的双重固化型压敏胶通过涂布工艺做成保护膜后使用的范围要比UV固化型压敏胶和溶剂型压敏胶的更广，制品品质也更佳。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步阐述本发明。

实施例1

1、马来酸酐改性的酚醛环氧丙烯酸树脂的合成

称取一定量的酚醛环氧树脂，用有机溶剂乙二醇二乙醚醋酸酯溶解后加入到带有冷凝回流的冷凝管的三口瓶中，加入阻聚剂和催化剂后，加热至110℃，滴加一定量的丙烯酸类单体，并在1h内滴完，恒温反应1h，测定体系酸值，待反应体系酸值在5时，加入一定量的马来酸酐，在110℃恒温反应2h，停止反应，即可得到有环氧基的酚醛丙烯酸酯类低聚物，备用。

2、丙烯酸酯共聚低聚物的合成

称取一定质量比例的丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯到带有冷凝管的三颈烧瓶中，同时滴加定量的TDI，加入乙酸乙酯至固含量为40％，升温至78℃恒温30min后，滴入定量0.35wt％的用乙酸乙酯溶解的自由基引发剂BPO(或AIBN)，分三次滴完，每次滴加30min，恒温1h，引发剂滴完后，恒温反应3h后停止反应，即得所需的丙烯酸酯共聚低聚物，备用。

实施例2

双重固化压敏胶配方如下(质量份数)：

实施例3

双重固化压敏胶配方如下(质量份数)：

实施例4

双重固化压敏胶配方如下(质量份数)：

丙烯酸酯共聚低聚物-1与丙烯酸酯共聚低聚物的区别在于：丙烯酸酯共聚低聚物-1单体组成中硬单体的含量比丙烯酸酯共聚低聚物的硬单体的含量高。

涂布工艺介绍及说明：

在涂布时可以根据所需的厚度调整固含量，例如：涂10μm厚度可以将固含量调整到23％。

涂布先经过烘箱烘烤，使胶层具有一定的交联度后，再过UV固化。

固化后测试立即剥离力，熟化后再次测试剥离力，经过贴机壳、玻璃、pc板等高温残胶实验，无残胶残影现象。

实施例2～4的配方测试结果如下：

实施例2：即时剥离力80g/25mm；熟化之后剥离力60g/25mm。

实施例3：即时剥离力250g/25mm；熟化之后剥离力40g/25mm。

实施例4：即时剥离力150g/25mm；熟化之后剥离力20g/25mm。

比较例1

普通压敏胶，配方如下：

比较例2

UV固化型压敏胶，配方如下(质量份数)：

丙烯酸酯共聚物75

氨基丙烯酸酯15

光引发剂5

将实施例2的配方与比较例1和2进行对比，三种胶水在100μm的PET涂布干膜为10μm的胶层，第一种胶水(实施例2)：固化后的即时剥离力为80g/25mm，放置3天剥离力为60g/25mm；第二种胶水(比较例1)：在固化后即时剥离力为240g/25mm，50℃熟化12h后(相当于室温放置3天)剥离力变化为40g/25mm；第三种胶水(比较例2)：固化后即时剥离力为30g/25mm；放置3天剥离力为5g/25mm。

相比较而言，双重固化的胶水在固化后剥离力变化范围最小，并且制品在贴合保护过程中也比热固化的制品的残胶概率下降了很多；比UV固化的制品要更好的贴合，而不会出现制品贴合脱落的现象。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (5)

1.一种双重固化型压敏胶，其特征在于，包含下述组分：

余量为活性稀释剂，所述的活性稀释剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物。

2.根据权利要求1所述的双重固化型压敏胶，其特征在于，包含：

3.根据权利要求1所述的双重固化型压敏胶，其特征在于：所述的增粘剂为松香树脂、萜烯树脂或石油树脂。

4.根据权利要求1所述的双重固化型压敏胶，其特征在于：所述的光引发剂为1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二苯甲酮、苯酰甲酸酯类混合物中的一种或两种以上的组合物。

5.根据权利要求1所述的双重固化型压敏胶，其特征在于：所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。