CN103623453A - 一种银离子水凝胶敷料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种银离子水凝胶敷料的制备方法,所述方法包括以下步骤:步骤1,配制亲水性高分子聚合物水溶液,经真空脱泡后待用;步骤2,将步骤1制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布法或注模法制成水凝胶材料半成品;步骤3,将水凝胶材料半成品通过高能射线辐射制得水凝胶材料;步骤4,将水凝胶材料浸于银盐水溶液中,使水凝胶材料吸收银盐水溶液负载银离子,得到银离子水凝胶敷料。本发明方法能够制备银离子水凝胶敷料,其生物相容性好,无皮肤刺激性,无皮肤致敏性,为创面提供湿润的愈合环境促进创面愈合,此外,还可缓慢释放银离子,长时间有效的抑制并预防创面常见细菌的生长,可应用于各种急、慢性创面及伤口的护理。
Description
技术领域
本发明涉及敷料制备技术领域,具体是涉及一种银离子水凝胶敷料的制备方法。
背景技术
以纱布绷带为代表的传统敷料是目前创伤临床上应用最为广泛的敷料,其较强的吸收创伤渗出液的能力对创伤有一定的保护作用,可以防止渗液淤积,但其长时间敷于创面上会与创面粘连,在更换敷料时会造成创面的二次损伤,减缓创面愈合速度。随着湿性愈合理论的提出,以藻酸盐、水胶体、水凝胶等能够提供湿性愈合环境的新一代敷料具有显著的治疗护理效果,被广泛认可并大范围使用。
水凝胶是一种具有三维网状结构,能吸收、缓慢释放大量水分且不改变自身结构形态的高分子化合物,由于其优秀的保水性能、可调的机械性能,被广泛应用于诸多领域。水凝胶特有的三维网络结构可以包含大量的自由水分子,为创面提供湿润的微环境,利于创面的愈合,同时水分的蒸发降低创面的温度,减轻病人的疼痛感,且不粘连创面,由于其生物相容性好,无皮肤致敏性、刺激性,因此被广泛应用于创面护理。由于水凝胶成分单一,不具备抑菌性能,无法对感染或存在感染风险的创面进行有效的护理,因此许多企业也在尝试将可溶于水的有效成分负载于水凝胶中,联合使用,以期获得更好的治疗效果。
银作为抗菌剂已经被使用了几个世纪,与现在临床上使用的抗生素等用于创面的抑菌剂类的药物相比,银是一种广谱抗菌剂,可有效的杀死、抑制多种创面的致病微生物,无耐受性,抑菌时间长,因此被广泛应用于感染及存在感染风险的创面护理。以磺胺嘧啶银为代表的以银作为有效成分的传统创面护理产品,银的利用率很低,为了保证治疗效果,需要添加大剂量的银,在造成资源浪费的同时,也存在促使创面色素沉积、银中毒等负面效果。近期,出现了将银喷涂于纱布、藻酸盐纤维等支撑材料制得的产品,此类产品通过创面渗出的体液置换产品中的银成分,实现抑菌效果,但此类干性敷料只适用于有渗出液的创面,使用范围具有局限性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种银离子水凝胶敷料的制备方法,克服现有技术中干性敷料只适用于有渗出液的创面,使用范围具有局限性的缺陷。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种银离子水凝胶敷料的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1,配制亲水性高分子聚合物水溶液,经真空脱泡后待用;
步骤2,将步骤1制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布法或注模法制成水凝胶材料半成品;
步骤3,将水凝胶材料半成品通过高能射线辐射制得水凝胶材料;
步骤4,将水凝胶材料浸于银盐水溶液中,使水凝胶材料吸收银盐水溶液负载银离子,得到银离子水凝胶敷料。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,优选地,亲水性高分子聚合物水溶液的溶质为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、可溶性壳聚糖、藻酸盐中的一种或多种的混合物;所述亲水性高分子聚合物水溶液浓度为5%~70重量%,优选范围为30~40重量%。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,优选地,步骤2所述涂布法的过程为:将亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布设备涂布至背衬材料上,上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;所述注膜法的过程为:将亲水性高分子聚合物注入符合水凝胶材料设计尺寸的模具中,上表面覆盖支撑材料制得水凝胶材料半成品。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,优选地,所述背衬材料的材质为医用无纺布、PU半透膜或聚乙烯非织造布。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,优选地,步骤3所述的高能射线辐射为采用电子加速器或钴60放射源进行剂量为10~100kgy的射线辐射。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,优选地,所述银盐为可溶性银盐,银盐水溶液中银离子浓度为0.001%~0.5重量%。
如上所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,所制得的银离子水凝胶敷料中银含量为0.0001%~0.05重量%。
本发明方法能够制备银离子水凝胶敷料,该银离子水凝胶敷料的生物相容性好,无皮肤刺激性,无皮肤致敏性,为创面提供湿润的愈合环境促进创面愈合,此外,还可缓慢释放银离子,长时间有效的抑制并预防创面常见细菌的生长,可应用于各种急、慢性创面及伤口的护理。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
将30g的聚乙烯吡咯烷酮、20g的聚乙烯醇和950g的水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布设备涂布于背衬材料(本实施例为医用无纺布),上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过钴60放射源进行剂量为10kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.001重量%的硝酸银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.0001%,制得银离子水凝胶敷料。
实施例2
将15g的聚乙烯醇和85g水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液注入模具中,上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过钴60放射源进行剂量为30kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.05重量%的硝酸银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.005%,制得银离子水凝胶敷料。
实施例3
将15g的聚乙烯醇、15g的聚丙烯酰胺和70g的水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液注入模具中,上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过钴60放射源进行剂量为30kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.05重量%的硝酸银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.003%,制得银离子水凝胶敷料。
实施例4
将15g的聚乙烯醇、5g的聚丙烯酸钠、2g的黄原胶和78g的水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液注入模具中,上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过电子加速器进行剂量为50kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.01重量%的硝酸银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.0005%,制得银离子水凝胶敷料。
实施例5
将15g的聚乙烯醇、51g的聚乙二醇、2g的黄原胶、2g的聚乙烯吡咯烷酮和30g的水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布设备涂布于背衬材料(本实施例为PU半透膜),上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过电子加速器进行剂量为50kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.01重量%的硝酸银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.005%,制得银离子水凝胶敷料。
实施例6
将聚15g丙烯酰胺、20g可溶性壳聚糖和65g的水投入可加温、搅拌及真空脱泡的反应釜中,升温搅拌至完全溶解,将料液降至室温后得到亲水性高分子聚合物水溶液;制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布设备涂布于背衬材料(本实施例为聚乙烯非织造布),上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;将制得的水凝胶材料半成品通过电子加速器进行剂量为100kgy的高能射线辐射,制得水凝胶材料;将水凝胶材料浸于银离子浓度为0.5重量%的氟化银溶液中,使水凝胶材料重银离子含量达到0.05%,制得银离子水凝胶敷料。
效果测试
根据《消毒技术规范》中抑菌环试验方法,对实施例1-6制得的银离子水凝胶敷料进行抑菌性能测试。所测抑菌环均大于7mm,抑菌环内均无细菌生长,符合《消毒技术规范》中的规定,表明本发明方法制备的银离子水凝胶敷料是有抑菌作用。
根据《GB/T16886.5-2003》医疗器械生物学评价第5部分:体外细胞毒性试验》中的方法对实施例1-6制得的银离子水凝胶敷料进行测试。测试结果表明,银离子水凝胶敷料的细胞毒性反应不大于2级。因此,表明本发明专利中制备的银离子水凝胶敷料与人体的生物相容性良好。
将实施例1-6制得的银离子水凝胶敷料用于临床实验中,以面部Ⅱ度烧伤患者为研究对象,其中性别、年龄、烧伤面积不等,其中有浅Ⅱ度和深Ⅱ度烧伤患者。用抽签的方法将患者随机分为治疗组和对照组。两组患者均按照临床操作规范给予创面处理。治疗组:清创后将银离子水凝胶敷料平整地覆盖在创面上,固定住,视创面渗液多少决定是否更换敷料,本组平均更换2~3次直至创面愈合。对照组:清创后有消毒干纱布覆盖创面,隔日换药,本组平均换药4~12次,直至创面愈合。临床实验结果表明,与对照组相比,治疗组浅Ⅱ度创面平均愈合时间缩短2.48天,深Ⅱ度创面平均愈合时间缩短4.16天。证明银离子水凝胶敷料可以缩短创面愈合,促进创面愈合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种银离子水凝胶敷料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,配制亲水性高分子聚合物水溶液,经真空脱泡后待用;
步骤2,将步骤1制得的亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布法或注模法制成水凝胶材料半成品;
步骤3,将水凝胶材料半成品通过高能射线辐射制得水凝胶材料;
步骤4,将水凝胶材料浸于银盐水溶液中,使水凝胶材料吸收银盐水溶液中负载银离子,得到银离子水凝胶敷料。
2.根据权利要求1所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,亲水性高分子聚合物水溶液的溶质为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、可溶性壳聚糖、藻酸盐中的一种或任几种的混合物;所述亲水性高分子聚合物水溶液浓度为5%~70重量%。
3.根据权利要求1所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,步骤2所述涂布法的过程为:将亲水性高分子聚合物水溶液通过涂布设备涂布至背衬材料上,上表面覆盖离型膜,制得水凝胶材料半成品;所述注膜法的过程为:将亲水性高分子聚合物注入符合水凝胶材料设计尺寸的模具中,上表面覆盖支撑材料制得水凝胶材料半成品。
4.根据权利要求3所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,所述背衬材料的材质为医用无纺布、PU半透膜或聚乙烯非织造布。
5.根据权利要求1所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,步骤3所述的高能射线辐射为采用电子加速器或钴60放射源进行剂量为10~100kgy的射线辐射。
6.根据权利要求1所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,所述银盐为可溶性银盐,银盐水溶液中银离子浓度为0.001%~0.5重量%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的银离子水凝胶敷料的制备方法,其特征在于,所制得的银离子水凝胶敷料中银含量为0.0001%~0.05重量%。
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---|---|
CN (1) | CN103623453B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104013992A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种水凝液敷料及其制备方法 |
CN106110369A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-16 | 江苏开源康达医疗器械有限公司 | 一种医用复合型透明质酸敷料及其制备方法 |
CN107778497A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-09 | 华东师范大学 | 一种按需释放的复合共价水凝胶及其制备方法和应用 |
CN107998435A (zh) * | 2018-01-06 | 2018-05-08 | 广州润虹医药科技股份有限公司 | 一种聚乙烯醇/壳寡糖/银复合纤维敷料及其制备方法 |
CN109289085A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-02-01 | 广东体达康医疗科技有限公司 | 一种制备亲水性聚氨酯银离子敷料的新方法 |
CN113307988A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-27 | 中国科学院海洋研究所 | 一种半乳岩藻聚糖硫酸酯水凝胶制备方法和应用 |
CN114246976A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-29 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种用于伤口消炎的水凝胶敷料及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1273128A (zh) * | 1999-08-12 | 2000-11-15 | 中国原子能科学研究院 | 水凝胶复合型创伤敷料及其辐射合成方法 |
CN1835840A (zh) * | 2003-08-14 | 2006-09-20 | 美利肯公司 | 含银创伤护理装置、其组合物及制造方法 |
CN101018533A (zh) * | 2004-07-26 | 2007-08-15 | 凯希特许有限公司 | 以抗菌剂涂覆基质的方法及由其形成的产品 |
CN101400379A (zh) * | 2006-03-10 | 2009-04-01 | 金周永 | 用于生产结合银的抗微生物湿性创伤敷料的方法和用该方法生产的湿性创伤敷料 |
CN101664562A (zh) * | 2009-09-30 | 2010-03-10 | 都本立 | 创伤修复水凝胶材料及制备方法 |
CN101708341A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-05-19 | 东华大学 | 载银细菌纤维素水凝胶抗菌敷料制备方法及其制品 |
CN102600019A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-07-25 | 烟台万利医用品有限公司 | 一种医用水凝胶敷料及其制备方法 |
CN102698313A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-10-03 | 北京大学 | 一种纳米银抗菌水凝胶及其制备方法 |
CN103071181A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-05-01 | 刘昌桂 | 一种水凝胶及其制备方法和用途 |
-
2013
- 2013-12-06 CN CN201310655235.XA patent/CN103623453B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1273128A (zh) * | 1999-08-12 | 2000-11-15 | 中国原子能科学研究院 | 水凝胶复合型创伤敷料及其辐射合成方法 |
CN1835840A (zh) * | 2003-08-14 | 2006-09-20 | 美利肯公司 | 含银创伤护理装置、其组合物及制造方法 |
CN101018533A (zh) * | 2004-07-26 | 2007-08-15 | 凯希特许有限公司 | 以抗菌剂涂覆基质的方法及由其形成的产品 |
CN101400379A (zh) * | 2006-03-10 | 2009-04-01 | 金周永 | 用于生产结合银的抗微生物湿性创伤敷料的方法和用该方法生产的湿性创伤敷料 |
CN101664562A (zh) * | 2009-09-30 | 2010-03-10 | 都本立 | 创伤修复水凝胶材料及制备方法 |
CN101708341A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-05-19 | 东华大学 | 载银细菌纤维素水凝胶抗菌敷料制备方法及其制品 |
CN102698313A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-10-03 | 北京大学 | 一种纳米银抗菌水凝胶及其制备方法 |
CN102600019A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-07-25 | 烟台万利医用品有限公司 | 一种医用水凝胶敷料及其制备方法 |
CN103071181A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-05-01 | 刘昌桂 | 一种水凝胶及其制备方法和用途 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104013992A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种水凝液敷料及其制备方法 |
CN104013992B (zh) * | 2014-06-25 | 2015-09-09 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种水凝液敷料及其制备方法 |
CN106110369A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-16 | 江苏开源康达医疗器械有限公司 | 一种医用复合型透明质酸敷料及其制备方法 |
CN107778497A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-09 | 华东师范大学 | 一种按需释放的复合共价水凝胶及其制备方法和应用 |
CN107998435A (zh) * | 2018-01-06 | 2018-05-08 | 广州润虹医药科技股份有限公司 | 一种聚乙烯醇/壳寡糖/银复合纤维敷料及其制备方法 |
CN109289085A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-02-01 | 广东体达康医疗科技有限公司 | 一种制备亲水性聚氨酯银离子敷料的新方法 |
CN109289085B (zh) * | 2018-11-09 | 2021-02-02 | 广东体达康医疗科技有限公司 | 一种制备亲水性聚氨酯银离子敷料的新方法 |
CN113307988A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-27 | 中国科学院海洋研究所 | 一种半乳岩藻聚糖硫酸酯水凝胶制备方法和应用 |
CN113307988B (zh) * | 2021-05-24 | 2022-08-02 | 中国科学院海洋研究所 | 一种半乳岩藻聚糖硫酸酯水凝胶制备方法和应用 |
CN114246976A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-29 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种用于伤口消炎的水凝胶敷料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103623453B (zh) | 2015-11-04 |
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Legal Events
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |