CN103619999A - 组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供燃料组合物,其包含:(a)燃料;和(b)脂肪酸的聚甘油酯;其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油的混合物。
Description
本发明涉及组合物。本发明特别涉及在燃烧时具有降低的氮氧化物排放的燃料组合物。
如US 7,491 ,247中论述,环境考虑和政府规章已导致更加需要降低氮氧化物(NOx)生成量。氮氧化物构成烟雾中的主要刺激物并被认为促成已知威胁健康的对流层臭氧。在内燃机,例如以柴油为燃料的发动机中达到的相对较高的火焰温度提高生成氮氧化物(NOx)的趋势。这些由氮和氧在燃烧室中的燃烧和由燃料中的有机氮类的氧化形成。
降低NOx生成量的各种方法包括使用催化转化器、改变发动机正时、废气再循环和燃烧“清洁”燃料。这些方法通常太昂贵和/或太复杂以致无法广泛使用。NOx的形成速率与火焰温度相关;火焰温度的轻微降低会导致氮氧化物生成量的大降低。
已经表明,在燃烧区中引入水可降低火焰温度并由此降低NOx生成量;水的直接喷射在发动机设计中需要昂贵和复杂的变化。使用水降低火焰温度的进一步尝试包括使用含水燃料,即将水和燃料合并成乳状液。长期使用含水燃料可能出现的问题包括沉淀造成过滤器堵塞的包含聚结离子物类的沉积物和造成涡轮污垢的无机后燃烧沉积物。与含水燃料组合物相关的另一问题在于它们通常需要实质的发动机修改,如添加联机均化器,由此限制它们的商业效用。
将水引入燃烧区的另一方法是使用燃料乳状液,其中将水乳化到燃料连续相中,即逆燃料乳状液。这些逆燃料乳状液的一个问题是获得和保持该乳状液在常规使用条件下的稳定性。这些乳状液的重力相分离(在储存过程中)和高温高压/剪切流速相分离(在运行的发动机中)造成阻碍它们商业应用的严重障碍。
DE-A-3229918教导了使用具有8-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的聚酯形式的乳化剂制备25重量%水在柴油中的乳状液。该乳化剂包括聚甘油酯、山梨糖醇酐酯或二乙酰基酒石酸酯或脂肪酸的甘油酯。乳化剂以0.65至1.6重量%的量计量添加到燃料组合物中。该柴油乳状液据教导稳定至少6个月,并与用于发动机的纯柴油相比,提供更好的燃料经济性、更少积碳和废气中的更低CO和烃含量。在这样的系统中,乳化剂可能是最昂贵的组分,该文献的高剂量(如1.6重量%)在使用中昂贵并可能在商业上不可行。
本发明通过使用商业上可行的乳化剂量提供具有有益降低的NOx排放的稳定燃料乳化组合物,解决与燃料乳化组合物的使用相关的问题。
本发明减轻现有技术的问题。
一方面,本发明提供燃料组合物,其包含:
(a) 燃料;和
(b) 脂肪酸的聚甘油酯;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
一方面,本发明提供改进含有(a)燃料和(c)水的燃料组合物的稳定性的方法,所述方法包括与燃料和水混合(b) 脂肪酸的聚甘油酯;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
一方面,本发明提供用于制备如本文定义的燃料组合物的套盒(kit),所述套盒包含如本文所述的脂肪酸的聚甘油酯;以及用于制备含有燃料和水的燃料组合物的说明书。
一方面,本发明提供脂肪酸的聚甘油酯用于改进含有燃料和水的燃料组合物的稳定性的用途;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
我们已经表明,当使用主要存在一种聚甘油,如二聚甘油或三聚甘油的聚甘油组合物时,该聚甘油组合物必须以明显更高的量存在以提供在储存过程中稳定的燃料/水乳状液。相反,我们已经令人惊讶地发现,通过在聚甘油组合物中存在宽范围的聚甘油,特别是本文中列举的具体范围,可以使用较低并因此商业上可行量的乳化剂,同时仍提供在使用中所需的时期(如3小时)内稳定的燃料和水乳状液。聚甘油的“平坦”分布能以低剂量实现这种增强的效果。平坦分布是指聚甘油含有宽范围的聚甘油链长,且宽范围的聚甘油的存在量使得仅少数聚甘油链长在聚甘油分布中占主导。例如,在平坦分布中,一种或两种聚甘油链长不会占聚甘油总量的70或80%。
为便于参考,现在在适当的章节标题下论述本发明的这些和其它方面。但是,各章节下的教导不一定限于各特定章节。
组合物
如上文提到,一方面,本发明提供燃料组合物,其包含:
(a) 燃料;和
(b) 脂肪酸的聚甘油酯;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
脂肪酸的聚甘油酯
如本领域技术人员理解,脂肪酸的聚甘油酯是包含聚甘油“骨架”(脂肪酸侧链连接到其上)的乳化剂。
通常通过甘油聚合提供一种或多种聚甘油、然后在其上连接脂肪酸来制备脂肪酸的聚甘油酯。通常通过两种途径之一连接脂肪酸。第一种途径涉及脂肪酸直接连接到聚甘油上。第二种途径涉及聚甘油和甘油三酯的酯交换,由此将脂肪酸从甘油三酯转移至聚甘油。甘油的聚合通常提供不同聚合度的聚甘油的混合物。不同聚合度的聚甘油的混合物在本文中被描述为聚甘油组合物。本领域技术人员会理解,提到具有特定聚甘油组分的聚甘油组合物仅要求这些组分以指定的量存在。本领域技术人员会认识到,由于甘油的聚合性质,该聚甘油组合物可能含有具有本文中没有列举的聚合度的其它聚甘油。在测定聚甘油组合物中的聚甘油量时,测定所有聚甘油的总量(无论聚合度如何)以提供聚甘油组合物的总重量。不是聚甘油的材料不构成聚甘油组合物的一部分,在测定聚甘油组合物的总重量时不考虑它们的重量。
在本说明书中提到“聚甘油的总重量”包括所有聚甘油的总重量,无论它们的链长如何且无论在聚甘油的名单中是否列举该聚甘油。
如本文中论述,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的二聚甘油;占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的三聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油的混合物。
本领域技术人员会认识到,聚甘油可以是环状聚甘油或无环聚甘油的形式。无环聚甘油是直链和支链聚甘油,即无环聚甘油完全由连接而不形成环的甘油基团形成。环状聚甘油含有环结构。在本说明书中提到特定聚合度的聚甘油,例如指代聚合度为3的聚甘油的三聚甘油,包括环状形式和无环形式的聚甘油。我们已经进一步确定二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油和五聚甘油各自的环状和无环聚甘油的优选量。在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至25.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.5至15.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至25.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.5至15.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.5至13.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.5至13.0重量%的量的环状二聚甘油
三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油;
五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.5至13.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.0至8.0重量%的量的环状四聚甘油;
五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.5至13.0重量%的量的环状二聚甘油
占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油;和
占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油
占聚甘油总重量的4.0至12.0重量%的量的八聚甘油
占聚甘油总重量的2.0至10.0重量%的量的九聚甘油
占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.1至7.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油
占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.0至8.0重量%的量的环状四聚甘油;和
占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油
占聚甘油总重量的4.0至12.0重量%的八聚甘油
占聚甘油总重量的2.0至10.0重量%的九聚甘油
占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.1至7.0重量%的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.0至23.5重量%的量的二聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的13.5至20.5重量%的量的三聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.0至17.0重量%的量的四聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至14.5重量%的量的五聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至11.5重量%的量的六聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的七聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的八聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的4.0至8.0重量%的量的九聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.5至6.0重量%的量的十聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.5至5.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.0至23.5重量%的量的二聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的13.5至20.5重量%的量的三聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.0至17.0重量%的量的四聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至14.5重量%的量的五聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至11.5重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的4.0至8.0重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.5至6.0重量%的量的十聚甘油;和
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.5至5.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至12.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至13.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至12.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至13.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状四聚甘油;
五聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的8.0至12.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的环状二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.0至13.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状四聚甘油;和
占聚甘油总重量的5.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状五聚甘油。
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至11.5重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的4.0至8.0重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.5至6.0重量%的量的十聚甘油;和
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.5至5.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的17.6至21.0重量%的量的二聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.9至18.1重量%的量的三聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的12.5至14.0重量%的量的四聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.5至12.2重量%的量的五聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的9.3至10.1重量%的量的六聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.6至9.9重量%的量的七聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.3至8.9重量%的量的八聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的5.5至6.4重量%的量的九聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的2.9至4.5重量%的量的十聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.8至3.7重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的17.6至21.0重量%的量的二聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.9至18.1重量%的量的三聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的12.5至14.0重量%的量的四聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.5至12.2重量%的量的五聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的9.3至10.1重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.6至9.9重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.3至8.9重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的5.5至6.4重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的2.9至4.5重量%的量的十聚甘油;且
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.8至3.7重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.1至11.4重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的8.5至9.5重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的10.0至11.8重量%的量无环三聚甘油和占聚甘油总重量的5.9至6.3重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.4至9.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的4.1至4.4重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.7至7.6重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的3.8至4.6重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.1至11.4重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的8.5至9.5重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的10.0至11.8重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的5.9至6.3重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.4至9.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的4.1至4.4重量%的量的环状四聚甘油;
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.7至7.6重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的3.8至4.6重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的9.1至11.4重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的8.5至9.5重量%的量的环状二聚甘油;
占聚甘油总重量的10.0至11.8重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的5.9至6.3重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的8.4至9.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的4.1至4.4重量%的量的环状四聚甘油;和
占聚甘油总重量的6.7至7.6重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的3.8至4.6重量%的量的环状五聚甘油。
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的9.3至10.1重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.6至9.9重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.3至8.9重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的5.5至6.4重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的2.9至4.5重量%的量的十聚甘油;和
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.8至3.7重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的18.0至32.0重量%的量的二聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的16.0至24.0重量%的量的三聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的12.0至16.0重量%的量的四聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至12.0重量%的量的五聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.0至11.0重量%的量的六聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的5.0至10.0重量%的量的七聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的3.0至9.0重量%的量的八聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.5至7.0重量%的量的九聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.0至4.5重量%的量的十聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.0至4.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的18.0至32.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的16.0至24.0重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的12.0至16.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的8.0至12.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的7.0至11.0重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至10.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至9.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至7.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至4.5重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至4.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至24.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至20.5重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的3.5至6.5重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至13.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至4.5重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至5.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,在用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至24.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至20.5重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的3.5至6.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至13.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至4.5重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至5.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的9.0至24.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的环状二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.0至20.5重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的3.5至6.5重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的8.0至13.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至4.5重量%的量的环状四聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至5.0重量%的量的环状五聚甘油;
占聚甘油总重量的7.0至11.0重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至10.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至9.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至7.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至4.5重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至4.0重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的26.0至34.0重量%的量的二聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的21.0至25.0重量%的量的三聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的12.0至17.0重量%的量的四聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至12.0重量%的量的五聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的6.0至10.0重量%的量的六聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的七聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的2.5至5.5重量%的量的八聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.0至3.0重量%的量的九聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.0至1.0重量%的量的十聚甘油。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.0至0.5重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.0至0.01重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的26.0至34.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的21.0至25.0重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的12.0至17.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的8.0至12.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至10.0重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的2.5至5.5重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.0至3.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至1.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至0.5重量%的量的十一聚甘油。
在一个优选方面中,二聚甘油包含占聚甘油总重量的20.0至26.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至8.0重量%的量的环状二聚甘油。在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的的18.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至5.0重量%的量的环状三聚甘油。在一个优选方面中,四聚甘油包含占聚甘油总重量的11.0至14.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状四聚甘油。在一个优选方面中,五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.5至9.5重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,三聚甘油包含占聚甘油总重量的18.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油,
在一个优选方面中,在用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物中,
二聚甘油包含占聚甘油总重量的20.0至26.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至8.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的18.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至5.0重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的11.0至14.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.5至9.5重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状五聚甘油。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的20.0至26.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至8.0重量%的量的环状二聚甘油;
占聚甘油总重量的18.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至5.0重量%的量的环状三聚甘油;
占聚甘油总重量的11.0至14.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状四聚甘油;
占聚甘油总重量的6.5至9.5重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至10.0重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的2.5至5.5重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.0至3.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至1.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至0.5重量%的十一聚甘油。
连接到聚甘油上的脂肪酸侧链可具有任何合适的长度。脂肪酸的聚甘油酯可以是单脂肪酸的聚甘油酯或脂肪酸的混合物的聚甘油酯。聚甘油酯的脂肪酸的脂肪链长不需要具有相同长度。脂肪酸的聚甘油酯通常是C12至C22脂肪酸的脂肪酸酯。脂肪酸的聚甘油酯优选是C16或C22脂肪酸的酯。脂肪酸的聚甘油酯优选是C16或C18脂肪酸的酯。脂肪酸的聚甘油酯优选是C18脂肪酸的酯。
脂肪酸的聚甘油酯的脂肪酸可以是饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸或饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。一方面,脂肪酸的聚甘油酯的脂肪酸是不饱和脂肪酸。脂肪酸的聚甘油酯的脂肪酸可以是单-或二-不饱和脂肪酸。脂肪酸的聚甘油酯的脂肪酸优选是单-不饱和脂肪酸。
脂肪酸的聚甘油酯的非常优选的脂肪酸是油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)。
连接到聚甘油上的脂肪酸可以由任何合适的来源提供。因此一方面,该聚甘油脂肪酸酯由选自菜籽油、高油酸菜籽油、大豆油、高油酸葵花油、妥尔油及其混合物的油的脂肪酸制成。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有880至1230 mg KOH/g的羟基值。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1130至1230 mg KOH/g的羟基值。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有880至1060 mg KOH/g的羟基值。在再一优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有950至990 mg KOH/g的羟基值。
在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4860至1.4925的在50℃下的折光指数。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4895至1.4925的在50℃下的折光指数。在更优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4900至1.4920的在50℃下的折光指数。在更优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4900至1.4910的在50℃下的折光指数。在一个优选方面中,用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4855至1.4935的在25℃下的折光指数。
在一个优选方面中,脂肪酸的聚甘油酯具有在20℃下小于700 mPa s,如在20℃下小于600 mPa s,如在20℃下小于500 mPa s,如在20℃下小于400 mPa s,如在20℃下小于350 mPa s,如在20℃下小于300 mPa s,如在20℃下小于250 mPa s,如在20℃下小于200 mPa s的粘度。我们已经发现,在根据本发明的燃料乳状液的制备过程中,如上所述的低粘度,优选在20℃下小于200 mPa s的粘度,是有效乳状液的制备中的重要因素。
我们已经发现,控制脂肪酸的聚甘油酯的粘度的手段是通过控制制备该脂肪酸的聚甘油酯时多元醇与甘油三酯源的比率以及本文中详细描述的脂肪酸分布。多元醇与甘油三酯源的比率的影响显示在图8中。因此一方面,通过使聚甘油和脂肪酸甘油三酯以1:1至1:10的聚甘油:脂肪酸甘油三酯比率反应制备脂肪酸的聚甘油酯。优选通过使聚甘油和脂肪酸甘油三酯以1:1至1:9,如1:1至1:8,如1:1至1:7,如1:1至1:6,如1:1至1:5,如1:1至1:4,如1:2至1:4,如1:2至1:3,如大约1:2.8,如1:4至1:9,如1:4至1:8,如1:4至1:7,如1:4至1:6,如1:4至1:5,如1:5至1:7,如16至1:7,如大约1:6.7的聚甘油:脂肪酸甘油三酯比率反应制备脂肪酸的聚甘油酯。
燃料组合物
当根据本发明提供如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯时,可以将该聚甘油酯以提供具有所需稳定性的乳状液的任何合适量计量加入到水和燃料组合物中。一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的0.1至2.0重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的0.1至1.0重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的0.1至0.5重量%的量如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.5重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.3重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.25重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.2重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.15重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。再一方面,该燃料组合物包含占总燃料组合物的小于0.1重量%的量的如本文所述由聚甘油混合物制成的脂肪酸的聚甘油酯。
如本文论述,我们已经确定,通过利用聚甘油的“平坦”组成,该乳化剂可以以比现有技术中所需量低的量使用。因此在该优选方面中,脂肪酸的聚甘油酯以小于0.5重量%的量存在。本发明的聚甘油酯组合物的改进的活性允许该乳化剂的剂量低于现有技术中之前需要的量。这从成本原因看以及对储存而言都是有利的。这些材料在使用中计量加入,因此必须由使用者运输。使实现所需效果需要的材料量最小化对最终用户是重要的。尽管本组合物能以比现有技术低的量使用,本组合物可以以任何含量计量加入,例如其在要求高的用途中可以以更高含量计量加入。本领域技术人员会认识到,根据所需用途和所需稳定时间,可以以任何量计量加入脂肪酸的聚甘油酯。
燃料
如本文论述,所述乳化剂能够制备燃料和水的乳状液。适合制备成乳状液但尚未与水结合的燃料由此包含在本发明内。但是,在优选方面中,将含有乳化剂的燃料与水合并,且该燃料组合物进一步包含(c)水。会认识到,在这方面,通过首先将脂肪酸的聚甘油酯计量添加到燃料,如船用瓦斯油(MGO)中、此后将水计量添加到该燃料/乳化剂掺合物中来制备该燃料组合物。
可以根据燃烧系统的要求选择水量。一方面,该燃料组合物进一步包含(c) 占总燃料组合物的10至70重量%的量的水。水优选以总燃料组合物的30至60重量%的量存在。水优选以总燃料组合物的33至50重量%的量存在。
本发明的组合物可包含例如一种或多种添加剂以改进通常添加该组合物的燃料的各种方面或改进燃烧系统性能的各种方面。合适的附加添加剂包括清净剂、载体油、抗氧化剂、缓蚀剂、颜色稳定剂、金属钝化剂、十六烷值改进剂、其它燃烧改进剂、防沫剂、倾点下降剂、冷过滤器堵塞点下降剂(cold filter plugging point depressants)、蜡抗沉降添加剂、分散剂、除臭剂、染料、抑烟剂、润滑剂和其它微粒过滤器再生添加剂。
该燃料可以是适合燃烧的任何燃料,其中希望减少NOx。一方面,该燃料是火花点火发动机,如汽油发动机的燃料。该燃料优选是高压缩自发点火发动机的燃料。一方面,燃料选自柴油、重燃料油、船用瓦斯油(MGO)和煤油。该柴油可以是生物柴油、低硫柴油和超低硫柴油。该燃料优选是船用瓦斯油。该船用瓦斯油可以是任何合适的船用瓦斯油。一方面,其是具有(i) 0.85-0.89g/cm3的密度、大约45的十六烷值;和大于55℃的闪点的燃料。
在所附权利要求中规定本发明的方面。
现在在下列实施例中更详细描述本发明,其中:
图1、3a、3b、7至9和13显示曲线图;且
图2、3c、4、5、6、10、11、12和14显示图像。
实施例
实施例1
制备并测试四种聚甘油酯。两种是根据本发明的宽范围聚甘油(BRPG)酯 - 一种基于大豆油,一种基于油酸。两种是作为对比制备的三聚甘油酯 - 一种基于大豆油,一种基于油酸。
聚甘油的制造:
甘油: 1250 kg
50% NaOH水溶液: 9.17 kg。
将甘油和NaOH溶液添加到反应器中。加热至240℃,同时用柱和冷凝器小心不馏出甘油。花费大约3小时加热至240℃。然后将压力小心降至大约30毫巴以从甘油聚合中除去反应水。在240℃下大约7-14小时后,从反应器中提取样品以测量在50.0℃下的折光指数(nD 50.0)。
使用折光指数测定反应终点(termination)。折光指数应该在1.4900-1.4920区间。如果折光指数不在该区间,该反应再继续1小时并提取另一样品进行测量。这继续直至折光指数在该区间内。当聚甘油在停止区间内时,将温度降至120℃。
测定BRPG样品的甘油和聚甘油含量。下面给出这种分析的细节。
聚甘油组合物 | BRPG批次1 | BRPG批次2 | BRPG批次3 (再分析为[ ]) | BRPG批次4 |
%甘油 | 4.81 | 5.49 | 4.22 [4.241 | 5.15 |
% CY-二聚甘油 | 8.68 | 8.42 | 9.14 [9.14] | 8.13 |
%二聚甘油 | 10.04 | 10.85 | 8.68 [8.671 | 10.58 |
% CY-三聚甘油 | 5.94 | 5.58 | 6.00 [6.021 | 5.70 |
% 三聚甘油 | 10.57 | 11.15 | 9.47 [9.46] | 11.00 |
% CY-四聚甘油 | 4.20 | 3.90 | 3.93 [4.24] | 4.06 |
% 四聚甘油 | 8.76 | 9.12 | 8.00 [8.00] | 9.06 |
% CY-五聚甘油 | 4.13 | 3.60 | 4.44 [4.38] | 3.59 |
% 五聚甘油 | 6.95 | 7.20 | 6.44 [6.53] | 6.40 |
% 六聚甘油 | 9.36 | 8.98 | 8.89 [9.22] | 9.58 |
% 七聚甘油 | 8.71 | 8.15 | 8.63 [8.96] | 9.44 |
% 八聚甘油 | 7.27 | 7.02 | 8.52 [7.57] | 7.02 |
% 九聚甘油 | 5.58 | 5.20 | 6.07 [5.80] | 5.36 |
% 十聚甘油 | 3.31 | 3.51 | 4.20 [4.25] | 2.76 |
%十一聚甘油 | 1.69 | 1.82 | 3.38 [3.54] | 2.17 |
标准化自 | 95.89 | 97.02 | 95.59 [95.06] | 98.53 |
下面给出本发明的宽范围聚甘油和用于下述酯的三聚甘油的羟基值和折光指数的规格:
宽范围聚甘油
羟基值(OHV): 950-990
在50℃下的折光指数: 1.4900-1.4920
三聚甘油
羟基值(OHV): 1090-1190
折光指数(20℃): 1.4930-1.4970
三聚甘油和聚甘油酯的制造:
聚甘油PGE 2440/198:
大豆油: 700g
聚甘油: 203.2g
50% NaOH水溶液: 3.80g。
根据上述方法制备聚甘油。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
将温度提高至90℃。在该混合物达到90℃时,将压力降至大约50毫巴。然后将温度升至230℃并在此温度保持30分钟。冷却至大约90℃。在90℃下用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.3;皂化值: 146.2;羟基值: 219.2。
聚甘油PGE 2526/160:
油酸90%: 340g
聚甘油: 102g
甘油: 37g
50% NaOH水溶液: 1.75g。
根据上述方法制备聚甘油。
将所有成分装入带有机械搅拌、vigreux柱、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
将温度逐渐升至235℃。在208℃下馏出反应水。在80分钟后,该混合物清澈且温度为235℃。使反应混合物再反应1小时。
将压力逐渐降至75毫巴。然后该混合物再反应1小时。提取样品以测量酸值。
当酸值低于2时,产物制成并将温度降至90℃。用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.5;皂化值: 145.5;羟基值: 214.9;碱(alcaline)值: 7.4。
三聚甘油PGE 2528/072 (对比):
大豆油: 700g
三聚甘油: 215g
50% NaOH水溶液: 3.80g。
三聚甘油获自Solvay。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
在该混合物达到90℃时,将压力降至大约50毫巴。将温度在85分钟内从室温升至230℃。使反应混合物在230℃下保持2.5小时,然后冷却至90℃并用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.2;皂化值: 142.6;碘值: 95.2;颜色5 1/4", 总计: 3.0,黄色: 15,红色: 1.5。
三聚甘油PGE 2526/159 (对比):
油酸90%: 340g
三聚甘油: 108g
甘油: 37g
50% NaOH水溶液: 1.75g。
三聚甘油获自Solvay。
将所有成分装入带有机械搅拌、vigreux柱、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
将温度逐渐升至235℃。在208℃下观察到反应水。在65分钟后,该混合物清澈且温度为235℃。使反应混合物再反应1小时。将压力逐渐降至75毫巴,然后该混合物再反应1小时。提取样品以测量酸值。当酸值低于2时,产物制成并将温度降至90℃。 用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.8;皂化值: 143.6;羟基值: 262.8;碱值: 4.6。
在55℃下在水含量为50%的水-燃料乳状液(WIF-乳状液)中以水滴尺寸分布、稳定性和乳状液粘度为焦点测试基于大豆油或油酸和三聚甘油或宽范围聚甘油(BRPG)酯的四种聚甘油酯。
研究结果表明,BRPG酯与三聚甘油酯相比提供较小水滴和降低的在储存过程中的水滴沉降。
测试具有两种多元醇分布(三聚甘油 vs. BRPG)和两种脂肪酸源(大豆油vs. 纯油酸)的四种样品。该试验的主要焦点是降低的乳化剂添加量对乳状液稳定性的影响。
实验
在55℃下在水含量为50%的水-燃料乳状液WIF乳状液中测试四种乳化剂。乳化剂列在表1中。基于乳状液的剂量为0.5%、0.25%和0.1%。通过在用Ultra Turrex以20500 rpm均化64秒的过程中将水相缓慢添加到燃料(MGO)中,制备乳状液(200克)。在乳化前将MGO和水都加热至55℃。
在制备该乳状液后立即进行下列分析:
1. 通过NMR测定水滴尺寸分布
2. 通过CLS的显微术
3. 通过成像和图像分析测定在55℃下储存3小时过程中的乳状液稳定性。
聚甘油类型 | 材料 | 脂肪酸组成 | 聚甘油% |
BRPG | 2440/198 | 大豆油 | 23.8* |
BRPG | 2526/160 | 油酸酯 | 27.0 |
三聚甘油 | 2528/072 | 大豆油 | 23.8* |
三聚甘油 | 2526/159 | 油酸酯 | 28.6 |
表1 * 低多元醇百分比归因于脂肪酸源。
测试中所用的船用瓦斯油(柴油)是Shell Thermo燃料油。
结果
水滴尺寸分布显示在表2中。注意到在低乳化剂浓度下水滴尺寸的显著提高。
表2水滴尺寸分布。
在图1中比较D50.0值,其中清楚看出在0.1%剂量水平下的水滴尺寸的巨大提高。该图还表明,在非常stressing条件(0.1%乳化剂剂量)下,基于BRPG(宽范围聚甘油)的PGE产生比基于三聚甘油的PGE小的水滴。同时,基于来自大豆油的脂肪酸的PGE产生比基于纯油酸的PGE大的水滴。
下面用0.5%与0.1%乳化剂剂量之间的比较观察通过CLSM测得的水滴尺寸分布。在照片中清楚看出在低乳化剂剂量下的水滴尺寸的巨大提高。添加0.25%乳化剂的样品的照片显示在图2中。添加0.1%、0.25%和0.5%乳化剂的样品的照片显示在图6中。
在图3a、3b和3c中显示在添加0.5%、0.25%和0.1%乳化剂的情况下在55℃下储存3小时过程中乳状液中的水滴沉降度。沉降度表示为样品顶部的游离柴油在总样品高度中的百分比。通过图像分析生成这些值。
要注意剂量水平之间的沉降度差异。在0.1%剂量下,沉降比0.5%剂量水平下大10倍。
三聚甘油和大豆油的酯在低浓度下表现得差。因此,与本发明的宽范围聚甘油酯乳化剂相比,这种乳化剂的性能对剂量降低更敏感。
在低浓度下,基于本发明的BRPG的两种乳化剂表现得优于基于三聚甘油的乳化剂。这符合图1中所示的水滴尺寸差异。
在图4和5中提供样品照片。
结论
清楚证明,基于宽范围聚甘油的聚甘油酯与基于三聚甘油的聚甘油酯相比造成较小水滴和降低的在储存过程中的水滴沉降。在最像实际生活情况的代表stressing条件的极低乳化剂添加量(0.1%)下看出这一效应。此外,结论是,基于上述属性,具有高油酸含量的脂肪酸组合物优于具有高亚油酸的组合物(大豆油)。
实施例2
制备并测试另外四种聚甘油酯。各自是根据本发明的宽范围聚甘油(BRPG)酯且各自基于菜籽油。两种是三聚甘油酯,两种是六聚甘油酯。
将本发明的酯与由三聚甘油和大豆油制成的对比物(REF PGE或REF)进行比较。
实验
含多元醇13%的PGE 2680/060:
菜籽油: 920g
宽范围六聚甘油(BRHG): 138g
50% NaOH水溶液: 1.92g。
通过以实施例1中所述的相同方式聚合,制备六聚甘油。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
在该混合物达到235℃并清澈时,将压力降至50-100毫巴。将温度在50分钟内从室温升至235℃。使反应混合物在235℃下保持2.5小时,然后冷却至100℃并用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.2;皂化值: 161.8;羟基值: 125;碱值: 3.9。
含多元醇10%的PGE 2680/065:
菜籽油: 960g
宽范围六聚甘油(BRHG): 106.6g
50% NaOH水溶液: 2.4g。
通过以实施例1中所述的相同方式聚合,制备六聚甘油。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
在该混合物达到235℃并清澈时,将压力降至50-100毫巴。将温度在50分钟内从室温升至235℃。使反应混合物在235℃下保持2.5小时,然后冷却至100℃并用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.2;皂化值: 168.6;羟基值: 100.2;碱值: 4.1。
含多元醇23%的PGE 2680/062:
菜籽油: 450g
宽范围三聚甘油(BRTG): 135g
50% NaOH水溶液: 0.82g。
通过以实施例1中所述的相同方式聚合,制备三聚甘油,只是将在25℃下的折光指数从1.4855变成1.4935。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
在该混合物达到235℃并清澈时,将压力降至50-100毫巴。将温度在50分钟内从室温升至235℃。使反应混合物在235℃下保持2.5小时,然后冷却至100℃并用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.1;皂化值: 144.9;羟基值: 241.4;碱值: 5.0。
含多元醇13%的PGE 2680/073:
菜籽油: 500g
宽范围三聚甘油(BRTG): 75g
50% NaOH水溶液: 0.8g。
通过以实施例1中所述的相同方式聚合,制备三聚甘油,只是将在25℃下的折光指数从1.4855变成1.4935。
将所有成分装入带有机械搅拌、冷凝器、温度控制的3颈烧瓶,使用氮气保护,将真空泵连接到该装置上。
在该混合物达到235℃并清澈时,将压力降至50-100毫巴。将温度在50分钟内从室温升至235℃。使反应混合物在235℃下保持2.5小时,然后冷却至100℃并用氮气平衡压力。产物清澈。
分析: 酸值: 0.2;皂化值: 163.9;羟基值: 147.5;碱值: 3.7。
多元醇分布
分析2680/062和2680/073各自的制备中所用的多元醇的多元醇分布。分析进行两次并取平均值。这种分析的结果列在下表3中。
分析1 | 分析2 | 2次分析的平均值 | 基于总多元醇的多元醇% | |
%甘油 | 11.08 | 10.9998 | 11.03 | |
% CY-二聚甘油 | 6.42 | 6.37 | 6.4 | 7.19% |
% 二聚甘油 | 21.56 | 21.51 | 21.54 | 24.20% |
% CY-三聚甘油 | 2.96 | 3 | 2.98 | 3.35% |
% 三聚甘油 | 17.74 | 17.89 | 17.8182 | 20.02% |
% CY-四聚甘油 | 1.98 | 2.06 | 2.02 | 2.27% |
% 四聚甘油 | 11.52 | 11.79 | 11.6566 | 13.10% |
% CY-五聚甘油 | 2.78 | 2.7 | 2.74 | 3.08% |
% 五聚甘油 | 6.8 | 6.93 | 6.87 | 7.72% |
% 六聚甘油 | 6.53 | 6.67 | 6.6 | 7.42% |
% 七聚甘油 | 4.84 | 4.89 | 4.87 | 5.47% |
% 八聚甘油 | 3.15 | 3 | 3.07 | 3.45% |
% 九聚甘油 | 1.9 | 1.62 | 1.76 | 1.98% |
% 十聚甘油 | 0.74 | 0.58 | 0.66 | 0.74% |
%十一聚甘油 | 0 | 0 | 0 | 0.00% |
表3 - 多元醇二次分析。
合成的聚甘油酯概括在表4中。连续包括三种类型的聚甘油,它们是两种三聚甘油和一种六聚甘油。脂肪酸源是大豆油或菜籽油。
样品 | 多元醇类型 | Wt. %多元醇 | 油类型 |
REF PGE | Tri | 23.8 | 大豆 |
J 2680/053 | BRHG | 19.0 | 大豆 |
J 2680/054 | BRHG | 16.0 | 菜籽 |
J 2680/060 | BRHG | 13.0 | 菜籽 |
J 2680/062 | BRTG | 23.1 | 菜籽 |
J 2680/065 | BRHG | 10.0 | 菜籽 |
J 2680/073 | BRTG | 13.0 | 菜籽 |
表4. BRHG / BRTG: 宽范围六聚/三聚甘油。
下面显示多元醇组成的差异。
样品REF PGE、2680/073的制备中所用的BRTG和2680/060的制备中所用的BRHG的多元醇分布显示在表5中。
REF PGE | BRTG | BRHG | |
%甘油 | 0.1 | 11 | 5.2 |
% CY-二聚甘油 | 0 | 6.4 | 9 |
% 二聚甘油 | 27 | 21.5 | 9.7 |
% CY-三聚甘油 | 2.5 | 3 | 5.7 |
% 三聚甘油 | 44.2 | 17.8 | 10.3 |
% CY-四聚甘油 | 4.1 | 2 | 4 |
% 四聚甘油 | 12.4 | 11.7 | 8.5 |
% CY-五聚甘油 | 1.6 | 2.7 | 4.1 |
% 五聚甘油 | 4.2 | 6.9 | 6.8 |
% 六聚甘油 | 2.5 | 6.6 | 9.2 |
% 七聚甘油 | 1.2 | 4.9 | 8.5 |
% 八聚甘油 | 0 | 3.1 | 7 |
% 九聚甘油 | 0 | 1.8 | 5.4 |
% 十聚甘油 | 0 | 0.7 | 3.6 |
%十一聚甘油 | 0 | 0 | 3.1 |
表5. 样品的多元醇分布。
在Physica Rheometer上使用下列设置测量各乳化剂的粘度:
Temp: 60℃至-10℃ (1℃/min), 剪切速率: 23 1/s, 测量系统: DG26.7 7- SN711;d=0mm
在55℃下在水含量为50%的WIF乳状液中在0.1%和0.2%剂量下进一步测试所选乳化剂(REF PGE、J2680/060、J2680/065、J2680/073)。柴油品质:MGO。
如实施例1中所述制备WIF样品。
结果
水滴尺寸分布显示在表6中且D50.0值图示在图9中。样品2680/065和2680/073不够稳定以致不允许NMR测量。
样品 | 剂量% | D2.5 μm | D50.0 μm | 评论 |
REF PGE | 0.1 | 1.6 | 81.0 | |
J 2680/060 | 0.1 | 5.3 | 100.0 | |
J 2680/065 | 0.1 | - | - | 太快沉降 |
J 2680/073 | 0.1 | - | - | 水相分离 |
REF PGE | 0.2 | 4.2 | 19.3 | |
J 2680/060 | 0.2 | 7.9 | 32.6 | |
J 2680/065 | 0.2 | 3.7 | 100.0 | |
J 2680/073 | 0.2 | - | - | 水相分离 |
表6水滴尺寸分布。
乳状液的CLSM照片显示在图10中。在乳化后立即记录图像。样品2680/065和2680/073都在这两种乳化剂剂量水平下提供比参比例(REF PGE)和2680/060大得多的水滴。
图11的CLSM图像显示样品2680/065和2680/073在低乳化剂剂量下的水滴尺寸的显著提高以表明功能性降低。在0.2%剂量水平下水滴也明显大于样品REF PGE和2680/060。
样品2680/073在55℃下储存1、2和3小时后的沉降和水相分离显示在图12中。对于WIF乳状液,这样显著的水分离不常见。但是静置沉降不成问题,因为在流动过程中会重新形成均匀乳状液。
乳状液的图像显示在图14中。
以在55℃下储存3小时过程中形成的顶部游离油量表示的乳状液中的水滴沉降度显示在图13中。
上述说明书中提到的所有出版物经此引用并入本文。本领域技术人员可以在不背离本发明的范围和精神的情况下看出本发明的所述方法和系统的各种修改和变动。尽管已联系具体优选实施方案描述了本发明,但应该理解的是,所要求保护的发明不应过度受限于这样的具体实施方案。实际上,化学或相关领域技术人员显而易见的本发明的所述实施方式的各种修改意在下列权利要求的范围内。
Claims (38)
1.燃料组合物,其包含:
(a) 燃料;和
(b) 脂肪酸的聚甘油酯;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
2.根据权利要求1的燃料组合物,其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至28.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的4.0至12.0重量%的八聚甘油;
占聚甘油总重量的2.0至10.0重量%的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.1至7.0重量%的十一聚甘油。
3.根据权利要求1的燃料组合物,其中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至25.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油
三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.5至15.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状四聚甘油;
五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
4.根据权利要求2的燃料组合物,其中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至15.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的环状二聚甘油
三聚甘油包含占聚甘油总重量的7.0至15.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至9.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.0至8.0重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的3.0至11.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的0.5至8.0重量%的量的环状五聚甘油。
5.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.0至23.5重量%的量的二聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的13.5至20.5重量%的量的三聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.0至17.0重量%的量的四聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至14.5重量%的量的五聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.0至11.5重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的4.0至8.0重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.5至6.0重量%的量的十聚甘油;且
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的0.5至5.0重量%的量的十一聚甘油。
6.根据权利要求5的燃料组合物,其中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至12.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至13.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的4.5至7.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的7.5至11.0重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的5.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至6.0重量%的量的环状五聚甘油。
7.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的17.6至21.0重量%的量的二聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的15.9至18.1重量%的量的三聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的12.5至14.0重量%的量的四聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的10.5至12.2重量%的量的五聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的9.3至10.1重量%的量的六聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的8.6至9.9重量%的量的七聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的7.3至8.9重量%的量的八聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的5.5至6.4重量%的量的九聚甘油;
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的2.9至4.5重量%的量的十聚甘油;且
用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含占聚甘油总重量的1.8至3.7重量%的量的十一聚甘油。
8.根据权利要求7的燃料组合物,其中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.1至11.4重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的8.5至9.5重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的10.0至11.8重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的5.9至6.3重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.4至9.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的4.1至4.4重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.7至7.6重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的3.8至4.6重量%的量的环状五聚甘油。
9.根据权利要求1的燃料组合物,其中在用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至24.5重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至10.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的9.0至20.5重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的3.5至6.5重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的8.0至13.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至4.5重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.0至9.0重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的2.0至5.0重量%的量的环状五聚甘油。
10.根据权利要求7的燃料组合物,其中在用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物中
二聚甘油包含占聚甘油总重量的20.0至26.0重量%的量的无环二聚甘油和占聚甘油总重量的6.5至8.0重量%的量的环状二聚甘油;
三聚甘油包含占聚甘油总重量的18.0至21.0重量%的量的无环三聚甘油和占聚甘油总重量的2.5至5.0重量%的量的环状三聚甘油;
四聚甘油包含占聚甘油总重量的11.0至14.5重量%的量的无环四聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状四聚甘油;且
五聚甘油包含占聚甘油总重量的6.5至9.5重量%的量的无环五聚甘油和占聚甘油总重量的1.5至4.0重量%的量的环状五聚甘油。
11.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有880至1230 mg KOH/g的羟基值。
12.根据权利要求11的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1130至1230 mg KOH/g的羟基值。
13.根据权利要求11的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有880至1060 mg KOH/g的羟基值。
14.根据权利要求11的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有950至990的羟基值。
15.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4855至1.4935的在25℃下的折光指数。
16.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4895至1.4925的在50℃下的折光指数。
17.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中用于形成所述脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物具有1.4900至1.4920的在50℃下的折光指数。
18.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中所述脂肪酸的聚甘油酯具有在20℃下小于700 mPa s的粘度。
19.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中所述脂肪酸的聚甘油酯具有在20℃下小于200 mPa s的粘度。
20.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中通过使聚甘油和脂肪酸甘油三酯以1:1至1:8的聚甘油:脂肪酸甘油三酯比率反应制备脂肪酸的聚甘油酯。
21.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中(b) 脂肪酸的聚甘油酯以不大于总燃料组合物的0.5重量%的量存在。
22.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中(b) 脂肪酸的聚甘油酯以不大于总燃料组合物的0.25重量%的量存在。
23.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中(b) 脂肪酸的聚甘油酯以不大于总燃料组合物的0.2重量%的量存在。
24.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中(b) 脂肪酸的聚甘油酯以不大于总燃料组合物的0.1重量%的量存在。
25.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中所述燃料选自柴油、重燃料油、船用瓦斯油和煤油。
26.根据权利要求25的燃料组合物,其中所述燃料是船用瓦斯油。
27.根据前述权利要求任一项的燃料组合物,其中所述燃料组合物进一步包含(c)水。
28.根据权利要求27的燃料组合物,其中所述燃料组合物进一步包含(c) 占总燃料组合物的10至70重量%的量的水。
29.根据权利要求27的燃料组合物,其中所述燃料组合物进一步包含(c) 占总燃料组合物的30至60重量%的量的水。
30.根据权利要求27的燃料组合物,其中所述燃料组合物进一步包含(c) 占总燃料组合物的33至50重量%的量的水。
31.改进含有(a)燃料和(c)水的燃料组合物的稳定性的方法,所述方法包括与燃料和水混合
(b) 脂肪酸的聚甘油酯;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
32.根据权利要求31的方法,其特征在于权利要求2至30任一项的特征。
33.脂肪酸的聚甘油酯用于改进含有燃料和水的燃料组合物的稳定性的用途;
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
34.用于制备如权利要求1至30任一项中所述的燃料组合物的套盒,所述套盒包含脂肪酸的聚甘油酯;以及用于制备燃料组合物的说明书,
其中用于形成脂肪酸的聚甘油酯的聚甘油组合物包含下列的混合物
占聚甘油总重量的11.0至34.0重量%的量的二聚甘油;
占聚甘油总重量的9.5至24.5重量%的量的三聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至21.0重量%的量的四聚甘油;
占聚甘油总重量的3.5至19.0重量%的量的五聚甘油;
占聚甘油总重量的6.0至13.5重量%的量的六聚甘油;
占聚甘油总重量的5.0至13.0重量%的量的七聚甘油;
占聚甘油总重量的3.0至12.0重量%的量的八聚甘油;
占聚甘油总重量的1.5至10.0重量%的量的九聚甘油;
占聚甘油总重量的0.0至8.0重量%的量的十聚甘油;和
占聚甘油总重量的0.0至7.0重量%的量的十一聚甘油。
35.基本如上文参照任一实施例描述的燃料组合物。
36.基本如上文参照任一实施例描述的方法。
37.基本如上文参照任一实施例描述的用途。
38.基本如上文参照任一实施例描述的套盒。
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