JP2002508434A - 定発熱量水性燃料混合物およびその調合方法 - Google Patents
定発熱量水性燃料混合物およびその調合方法Info
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Abstract
Description
選択されたアルコールの種類および量に関係なく幾分一定の発熱量を有する最終
燃料調合物が得られるような相対比で成分を組み合わせた水性燃料組成物に関す
る。水性燃料エマルジョン組成物は燃焼時の窒素酸化物(NOX)の排出量が抑 えられるので、それを内燃機関に使用することが望ましい。
比較的高いことである。そのような高い温度は、窒素酸化物(NOX)を生成す る傾向を助長させる。窒素酸化物は、燃焼室内での窒素と酸素の結合、および燃
料中の有機窒素化合物の酸化によって形成される。窒素酸化物は、スモッグ中の
主要刺激物質を含み、健康に対する脅威であることが知られている対流圏オゾン
の一因であると考えられている。環境上の考慮および政府の規制によって、NO X の発生を削減する必要が高まってきた。NOXの発生を削減する様々な方法には
、触媒コンバータの使用、エンジンの時限変更、排気ガスの再循環、および「ク
リーン」燃料の使用が含まれる。これらの方法は、一般的に高価かつ/または複
雑であるため、広範囲に使用されていない。
を下げるための1つの手法は燃焼ゾーンに水を注入することであるが、これには
、エンジン設計に高価で複雑な変更を加えることが必要である。水を使用して火
炎温度を下げるための最新の試みは、水性燃料を使用すること、すなわちエマル
ジョンに水と燃料の両方を導入することである。
燃料エマルジョンを製造するために様々な成分が使用される。これらの成分のい
くつかは正味の燃焼熱または低発熱量を有し、すなわち最終燃料の低発熱量は選
択される成分の量および種類に基づいて変わる。しかし、エンジン製造者は、一
般にガロン当たりの発熱量に基づいてエンジン燃料システムをサイズ設定し、最
終的な燃料調合物の実質的な変更を許容することができない。したがって、多く
の水性燃料エマルジョンは、非常に特殊な調合法で調合され、燃料成分の変更を
受けつけない。
ルの量および種類の変更を許容しうる水性燃料エマルジョンを開発することが望
まれる。たとえば、アルコールは、大気温度の低下によって燃料エマルジョンが
凍結するのを防ぐためにしばしば使用される。しかし、コストおよびエンジン着
火の品質上の問題から、アルコールの使用を最小限にとどめなければならない。
確かに、余分な費用を要するにもかかわらず、燃料調合物のアルコール含有量を
増やすことを正当化するいくつかのエンジン動作条件がある。同様に、炭化水素
の可用性及びコストに基づいて、様々な炭化水素源を使用することを正当化する
エンジン動作条件がある。したがって、水性燃料エマルジョンの調合物を変更す
ることによって利益が得られる様々なエンジン動作条件が存在することは明らか
である。
コール、および(d)単一の成分が複数の機能を発揮しうる様々な成分を含む添
加剤パッケージ組成物を含む、実質的に無灰の燃料組成物を調合する方法を特徴
とする。その燃料組成物は、圧縮着火機関内での再循環時に受ける温度および圧
力に対して安定した水性燃料エマルジョンの形で存在することが好ましい。燃料
エマルジョンは、水連続エマルジョン、より好ましくは燃料連続エマルジョンで
あってもよい。より重要なことであるが、前記燃料組成物を許容される低発熱量
の指定範囲内に維持しながら、使用される炭化水素系石油蒸留物およびアルコー
ルの種類および量を変えることによって、特定のエンジン動作条件のための水性
燃料組成物を調製することが可能である。
製水、アルコール、ならびに乳化剤を含み、かつセタン価向上剤、界面活性剤、
腐食防止剤、潤滑剤、殺生物剤および消泡剤などの他の添加剤を含むことができ
る添加剤組成物を含む。
物の約60重量パーセントと約95重量パーセントの間にあることが好ましく、
より好ましくは、燃料組成物の約70重量パーセントと約90重量パーセントの
間である。
20ppm以下のケイ素を含むことが好ましい。より好ましくは、精製水は約2
ppmのカルシウムおよびマグネシウムイオン、ならびに約1ppmのケイ素を
含むことが好ましい。精製水の量は燃料組成物の約5重量パーセントと約40重
量パーセントの間にあることが好ましく、より好ましくは燃料組成物の約10重
量パーセントと約30重量パーセントの間である。
ならびにそれらの組合せからなるグループから乳化剤を選択することが好ましい
。当該水連続燃料エマルジョンの実施形態のための好ましいアルキル両性乳化剤
の例としては、少なくとも12個の炭素原子を有するものが挙げられる。具体例
としては、獣脂グリセリン酸ジヒドロキシエチルが挙げられる。アルキル両性乳
化剤の量は、燃料組成物の約0.01重量パーセントと約0.1重量パーセント
の間にあることが好ましい。
アルキルフェノールエトキシレート(たとえば、ノニルフェノール1モル当たり
8から12モルの酸化エチレン、より好ましくはノニルフェノール1モル当たり
約9モルの酸化エチレンを有するポリエトキシレート化ノニルフェノール)、ア
ルコールエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、アルキルアミンエト
キシレート、またはそれらの組合せを含む。アルキルフェノール−エトキシレー
トの場合は、その成分は、燃料組成物の約0.4重量パーセントと約1.0重量
パーセントの間の量で存在することが好ましい。
原子を有する一、二または三官能性有機リン酸またはカルボン酸を含むこともで
きる。酸の好ましい例としては、不飽和脂肪酸のジールス−アルダー付加物の二
および三酸(好ましくは約12から22個の炭素原子を有する)およびそれらの
組合せからなるグループから選択されたものが挙げられる。たとえば、その酸は
、無水マレイン酸およびオレイン酸のジールス−アルダー付加物から誘導された
C21のジカルボン酸であってもよい。一、二または三酸の量は、燃料組成物の約
0.04重量パーセントと約0.1重量パーセントの間にあることが好ましく、
より好ましくは燃料組成物の約0.04重量パーセントと約0.05重量パーセ
ントの間である。
ましいアルカノールアミンの例としては、アミノメチルプロパノール、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、およびそれらの組合せが挙げられるが、な
かでもアミノメチルプロパノールが好ましい。アルカノールアミンの量は燃料組
成物の約0.05重量パーセントと約0.4重量パーセントの間にあることが好
ましく、特に好ましくは燃料組成物の約0.06重量パーセントである。
ましいアミノアルカノ酸の例としては、フェロコーポレーション(Ferro
Corporation)のケイル化学事業部(Keil Chemical
Division)から「Synkad 828」という商品名で市販されてい
るものが挙げられる。アミノアルカノ酸の量は、約0.03重量パーセントと約
0.15重量パーセントの間にあることが好ましく、より好ましくは約0.03
重量パーセントと約0.5重量パーセントの間である。
定剤およびエンハンサと組み合わせた一次界面活性剤から構成される。好ましい
燃料連続組成物は約0.3重量%から約1.0重量%、好ましくは約0.4重量
%から約0.6重量%の全添加剤パッケージを含む。
、より好ましくはC12〜C22の飽和または不飽和脂肪酸の非置換、一置換または
二置換アミドを含む。燃料連続エマルジョン組成物における一次界面活性剤は約
3,000ppmから約10,000ppmの範囲で存在する。
安定剤として働く1つまたは複数のブロック共重合体、および1つまたは複数の
高分子量の高分子分散剤をも含む。開示されたブロック共重合体は、約1,00
0ppmから約5,000ppmの、EO/POブロック共重合体のような高分
子量のブロック共重合体を含む。開示された高分子量の高分子分散剤は、約10
0ppmから約1,000ppmの範囲で存在する。
い実施形態では、添加剤組成物は不凍液および着火遅れ改質剤(すなわちセタン
価向上剤)を含む。不凍液の量は、燃料組成物の約2重量パーセントと約9重量
パーセントの間にあることが好ましい。不凍液の例としては、C1からC3のアル
コール、すなわちメタノール、エタノールおよびイソプロパノールが挙げられる
。好ましい着火遅れ改質剤は、硝酸塩、亜硝酸塩、過酸化物、およびそれらの組
合せからなるグループから選択される。好ましい着火遅れ改質剤の例としては、
2−エチルヘキシルニトレートが挙げられる。着火遅れ改質剤の量は、燃料組成
物の約0.1重量パーセントと約0.4重量パーセントの間にあることが好まし
い。
圧縮着火機関での使用に適するように選択することが好ましい。これには、燃料
エマルジョンの調合物を変え、機関燃料システムの設計に応じた範囲内に燃料エ
マルジョンの低発熱量を維持することが含まれる。さらに、燃料エマルジョン組
成物は無灰であることが好ましく、圧縮着火機関内での再循環時に受ける温度お
よび圧力に対して安定であることが好ましい。
、および特許請求の範囲を読めば明らかになるであろう。
ンの形をとる燃料および水を含む。燃料組成物は無灰であることが好ましい。「
無灰」とは、燃料成分が結合すると、微粒子および凝集イオン類の量が十分に低
下し、弁座や弁棒、インジェクタおよびプラグフィルタを含めたエンジン部分、
ならびに排気装置やターボ回収ユニットなどの後燃焼エンジン部分に多量の微粒
子および凝集イオン類が堆積することなく、内燃機関の長期稼働(たとえば、3
ヶ月間の実質的な連続稼働)を可能にすることを意味する。
ル、ナフサ、ケロシン、および脂肪族炭化水素やパラフィン系炭化水素などの炭
化水素系石油蒸留物が挙げられる。炭化水素系石油蒸留物はパラフィン含有量が
高い、すなわち芳香族含有量が低い(たとえば、約10パーセント未満、より好
ましくは約3パーセント未満)ことが好ましい。好ましい炭素鎖の長さはC8か らC16の範囲内にある。
量%の燃料を含み、より好ましくは約60重量%から約70重量%の燃料を含む
。水は燃料のエキスデンダやキャリアとして機能するが、以下により詳しく記載
するように燃料連続組成物を使用することもできる。燃料に水が含まれることに
よって、NOXおよび微粒子の排出量が削減される。水は、そこに含有されるカ ルシウムイオン、マグネシウムイオン、ケイ素および他の不純物の濃度が非常に
低くなるように精製するのが好ましい。水の純度が低いと、灰化や長期間使用し
た後にエンジンに物質が堆積する問題の原因となり、摩耗、腐食およびエンジン
故障を引き起こしうるため、このような精製が望まれる。いくつかの適切な精製
技術がよく知られており、それには蒸留、イオン交換処理および逆浸透が含まれ
、なかでも低コストで操作が容易であるために逆浸透が好ましい。水は、約50
ppm以下のカルシウムまたはマグネシウムイオン(より好ましくは約2ppm
以下)、および約20ppm以下のケイ素(より好ましくは約1ppm以下)を
含むように精製するのが好ましい。好ましい組成物は、約20重量%から約40
重量%の水を含み、より好ましくは約30重量%から約36重量%の水を含む。
うな添加剤を選択することが好ましい。選択する添加剤の量は、その意図する機
能を発揮できる程度の量であることが好ましい。添加剤の量は、燃料組成物のコ
ストを抑制できる程度の量であることが好ましい。その組成物は、連続水相のな
かで炭化水素燃料の安定したエマルジョンの形成を促す乳化剤を含むことが好ま
しい。分離した水相は燃焼の問題の原因となるため、エマルジョンの安定したエ
マルジョンが望ましい。安定とは、標準的な保存条件のもとで長期間、たとえば
約3ヶ月程度保存しても実質的な相の分離が生じないことを意味する。燃料組成
物をポンピングすることによって十分な乳化が確保されるため、燃料組成物を含
む貯蔵タンク内の少量の相分離は許容しうる。好ましい乳化剤は無灰で、燃料組
成物の他の成分と化学的に反応しない。
げられる。異なる種類の乳化剤の組合せを使用することもできる。適切な非イオ
ン乳化剤の例としては、アルキルフェノールエトキシレート、アルコールエトキ
シレート、脂肪アルコールエトキシレート、およびアルキルアミンエトキシレー
トが挙げられる。なかでも、アルキルフェノールエトキシレートおよびアルコー
ルエトキシレートが好ましい。アルキルフェノールエトキシレートのなかでは、
ノニルフェノール1モル当たり8から12モル(好ましくは約9モル)の酸化エ
チレンを有するポリエトキシレート化ノニルフェノールが好ましい。当該ノニル
フェノールは、たとえばフォーン−ポウレンク(Phone−Poulenc)
から「Igepal CO−630」という商品名で市販されている。好ましい
組成物は、約0.3重量%から約0.6重量%[好ましくは0.4重量%から0
.6重量%]、より好ましくは約0.48重量%の非イオン乳化剤を含む。
付加物から誘導されるC21のジカルボン酸(ウェストバコ(Westvaco)
から「ジアシド(Diacid)1550(商標)」という商品名で市販されて
いる)で、アルカノラミンで中和されて水溶性の塩を形成するものである。他の
適切なアニオン乳化剤は、無水マレイン酸およびオレイン酸のジールス−アルダ
ー付加物から誘導されるC22のトリカルボン酸(ウェストバコからテナックス(
Tenax)2010(商標)という商品名で市販されている)である。
エタノールアミンおよびジエタノールアミンが挙げられ、なかでもアミノメチル
プロパノール(アンガスケミカルからAMP95(商標)という商品名で市販さ
れている)が好ましい。好ましい組成物は約0.04重量%から0.1重量%(
より好ましくは0.04重量%から0.05重量%)のジカルボン酸、および約
0.05重量%から0.4重量%(より好ましくは約0.06%)の中和剤を含
む。
ある。適切な両性乳化剤の例としては、フォーン−ポウレンク(Phone−P
oulenc)から「ミラテイン(Mirataine)」という商品名で市販
されている獣脂グリシン酸ジヒドロキシエチルが挙げられる。両性乳化剤の量は
一般に0.01重量%から0.1重量%であり、好ましくは約0.015重量%
である。
持続するために潤滑剤を含むことが好ましい。潤滑剤の量は一般に0.04重量
%から0.1重量%で、より好ましくは0.04重量%から0.05重量%であ
る。適切な潤滑剤としては、リンまたはカルボン酸タイプの一、二および三酸(
たとえばアルカノールアミン等で中和されていることが好ましい)が有機鎖に付
加したものが挙げられる。より好ましくは、無灰の性質を有するという理由から
カルボン酸タイプが好ましい。例としては、リン酸エステルの形をとるアルコキ
シレート化乳化剤の混合エステル、および不飽和脂肪酸のジールス−アルダー付
加物の二および三酸が挙げられる。有機鎖は約12から22個の炭素原子を含有
することが好ましい。適切な潤滑剤の具体例としてはジアシド1550(商標)
が挙げられ、これは低濃度で高度な機能を発揮するため好ましい。適切な潤滑剤
の他の例としてはテナックス2010(商標)がある。
なくとも9に維持することができるpH維持添加剤を含むことが好ましい。pH
が約9を上回ると、燃料組成内の水がエンジンの鉄成分をさほど強く攻撃しなく
なる。適切な添加剤の例としては、アミノメチルプロパノール、トリエタノール
アミンおよびジエタノールアミンのようなアルカノールアミンが挙げられ、なか
でもアミノメチルプロパノールが好ましい。pH維持添加剤の量は一般に約0.
05重量%から0.4重量%で、好ましくは約0.06重量%である。
プリング剤(ヒドロトロープ)をも含むことができる。たとえば、圧縮着火(デ
ィーゼル)機関では、特定のサイクルにおいて必要とされる馬力荷重を得るため
に、マニホールドに送られるすべての燃料を燃焼させることができないため、高
温および剪断圧力安定性が必要とされる。したがって、いくらかの燃料は再循環
して燃料タンクに戻されることになる。その再循環燃料が比較的高温になると、
再循環時に受ける剪断圧力とあいまって、カップリング剤がなければ相分離を引
き起こしやすくなる。
加物の二および三酸が挙げられる。適切なカップリング剤の具体例としては、ア
ルカノールアミンで中和されて水溶性の塩を形成するジアシド1550(商標)
が挙げられる。適切なアルカノールアミン中和剤としては、アミノメチルプロパ
ノール、トリエタノールアミンおよびジエタノールアミンが挙げられ、なかでも
アミノメチルプロパノールが好ましい。カップリング剤の量は一般に0.04重
量%から0.1重量パーセントで、より好ましくは0.04重量%から0.05
重量%である。燃料組成物は、好ましくは大量の無機灰を組成物にもたらさない
腐食防止剤をも含むことができる。アミノアルカノ酸が好ましい。適切な腐食防
止剤の例としては、フェロコーポレーションのケイル化学事業部から「シンカド
(Synkad)828」という商品名で市販されているものが挙げられる。好
ましい組成物は約0.05重量%の腐食防止剤を含む。
用される場合に、燃料の爆燃特性を改善するための着火遅れ改質剤(セタン価向
上剤)を含むことができる。例としては、硝酸塩、亜硝酸塩および過酸化物が挙
げられる。有益な着火遅れ改質剤としては、エチルコーポレーションから「ハイ
テック(HiTec)4103」という商品名で市販されている2−エチルヘキ
シルニトレートがある。好ましい組成物は約0.1重量%から0.4重量%の着
火遅れ改質剤を含む。
い。具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびグリコ
ールが挙げられ、なかでもメタノールが好ましい。不凍液の量は約2重量%から
約9重量%であることが好ましい。
る。同様に、当業者に知られている消泡剤も、それらが実質的に無灰であれば添
加することができる。好ましい消泡剤は、フォーン−ポウレンクから「アンチフ
ォーム(Antifoam)416」という商品名で市販されているハイドロフ
ォリック(hydrophoric)シリカポリジメチルシロキサン分散液であ
る。消泡剤の量は0.0005重量%以下であることが好ましい。
炭化水素64.8重量%、水32.2重量%、メタノール2重量%、イゲパル(
Igepal)CO−630(商標)およびミラテイン(Mirataine)
(商標)0.48%(そのうちイゲパルCO−630(商標)が97重量%で、
ミラテイン(商標)が3重量%)、ジアシド1550(商標)0.04重量%、
AMP−95(商標)0.06重量%、シンカド828(商標)0.05重量%
、アンチフォーム416 0.0005重量%、および2−エチルヘキシルニト
レート0.37重量%。
ンの形で存在する炭化水素系石油蒸留燃料および水を含む。好ましいエマルジョ
ンは、界面活性剤が最小限にとどめられた安定系であることが好ましい。上述し
たように、水相の分離によって燃焼上の問題がもたらされるため、安定エマルジ
ョンが望まれる。安定とは、標準的な保存条件のもとで、たとえば約3ヶ月以内
の長期間にわたって保存しても、実質的な相の分離が生じないことを意味する。
エマルジョンを動作条件のもとに維持するために高温、高圧安定性も必要とされ
る。
しい燃料連続エマルジョン組成物は、約60重量%から約95重量%の炭化水素
系石油蒸留燃料、より好ましくは約70重量%から約90重量%の炭化水素系石
油蒸留燃料を含む。水連続の実施形態のように、燃料連続の実施形態は、単独ま
たは互いに組み合わせて使用されるディーゼル、ナフサ、ケロシン、および脂肪
族炭化水素やパラフィン系炭化水素などの適切な炭化水素系石油蒸留燃料を使用
し、さらには様々な合成燃料を含むことができる。好ましいディーゼルとしては
、たとえばEPA排出認定ディーゼルや第2規格ディーゼルが挙げられるが、そ
れらに限定されるものではない。他の適切な炭化水素系石油蒸留燃料としては、
芳香族含有量が10%未満、好ましくは3%未満の高パラフィン低芳香族炭化水
素系石油蒸留物などが挙げられる。
較的安価な炭化水素系石油蒸留物を用いた条件では燃料の燃焼特性が実用的な使
用に適さなくなる。好ましい精製水の量は、燃料組成物の約5重量パーセントと
約40重量パーセントの間にあり、より好ましくは燃料組成物の約10重量パー
セントと約30重量パーセントの間である。
ムイオン、マグネシウムイオンおよびケイ素の濃度が非常に低くなるように精製
されることが好ましい。精製水は、約50ppm以下のカルシウムおよびマグネ
シウムイオン、および約20ppm以下のケイ素を含有することが好ましい。よ
り好ましくは、精製水は全硬度が10ppm以下であり、約2ppm以下のカル
シウムおよびマグネシウムイオン、および約1ppm以下のケイ素を含有するこ
とが好ましい。既に開示したように、いくつかの適切な精製技術がよく知られて
おり、蒸留、イオン交換処理および逆浸透などがあるが、なかでも逆浸透が好ま
しい。
約5から6に調節される。酸性であることは水滴の形成を容易にし、それによっ
てエマルジョンの形成を促すとともに、防食効果を与える。水は適応しうる任意
の酸、好ましくは有機酸、より好ましくはクエン酸を用いて酸性にすることが可
能である。
の安定エマルジョンの形成を促す界面活性剤パッケージを含む。好ましい界面活
性剤パッケージは一次界面活性剤と1つまたは複数の界面活性安定剤および強化
剤との組合せから構成される。好ましい界面活性剤パッケージの成分は無灰で、
燃料組成物のなかの他の成分と化学反応を起こさない。好ましい燃料連続エマル
ジョン組成物の全界面活性剤パッケージの含有量は、約0.3重量%から約1.
0重量%、好ましくは約0.4重量%から約0.6重量%である。
および両性界面活性剤が挙げられる。好ましい一次界面活性剤には、荷電アミド
界面活性剤、より好ましくはC12〜C22の飽和または不飽和脂肪酸の置換されて
いないアミド、あるいは一または二置換アミドが含まれる。アミドは、1から4
の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、非置換および置換アルキルまたはアルカノ
ールおよびアリールから互いに独立に選択された1つまたは2つの基で置換され
ていることが好ましい。好ましいアミド一次界面活性剤の例としては、1:1脂
肪酸ジエタノールアミド、より好ましくはオレイン酸のジエタノールアミド(シ
ャー(Scher)ケミカルからシャーコミド(Schercomid)SO−
Aとして市販されている)が挙げられる。一次界面活性剤は、約3,000pp
mから約10,000ppm、より好ましくは約5,000ppmから約6,0
00ppmの範囲内で燃料連続エマルジョン組成物中に存在する。
しい。界面活性剤パッケージのブロック共重合体は一次界面活性剤の安定剤とし
て働く。適切なブロック共重合体は界面活性剤の性質を有することもある。この
考えが本発明の範囲または使用を限定するものではないが、本発明の予測されな
い優れた成果は、ブロック共重合体と一次界面活性剤との併用による「相乗効果
」の結果であると考えられる。ブロック共重合体は界面において一次界面活性剤
の安定剤として働く。界面活性剤パッケージのためのブロック共重合体の例とし
ては、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール(プルロニック(Pluro
nic)17R2という商品名でBASFが製造しているブロック共重合体)な
どのEO/POブロック共重合体のような高分子量のブロック共重合体が挙げら
れる。好ましいブロック共重合体の例としては、どれもBASFから市販されて
いるプルロニック17R2、プロニック17R4、プルロニック25R2、プル
ロニックL43、プルロニックL31、プルロニックL61が挙げられる。ブロ
ック共重合体は、約1,000ppmから約5,000ppm、より好ましくは
約2,000ppmから約3,000ppmの範囲内で好ましい燃料連続エマル
ジョン組成物中に存在する。
とが好ましい。高分子分散剤は、一次界面活性剤を安定化し、一次界面活性剤と
ブロック共重合体との相乗的組合せに寄与する界面活性強化剤/安定剤として働
く。好ましい高分子分散剤としては、ICIから市販されているハイパーマ(H
ypermer)E−464がある。他の適切な高分子分散剤としてはICIか
ら市販されているハイパーマA−60、エアプロダクツ(Air Produc
ts)社製のサーファイナル−104(Surfinal−104)などのデシ
ルジオール非発泡性湿潤剤、ロンザ(Lonza)から市販されているバーロッ
クス(Barlox)BX12のようなアミンオキシド、エマルサン(Emul
san)から市販されているバイオポリマー界面活性剤であるエマルサンなどが
挙げられる。高分子分散剤は、約100ppmから1,000ppm、好ましく
は約700ppmから約800ppmの範囲内で好ましい燃料連続エマルジョン
組成物中に存在する。
向上剤、安定剤、潤滑剤、腐食防止剤、流性改質剤およびpH改質剤などの1つ
または複数の添加剤を含むこともできる。選択される添加剤の量は、意図する機
能が発揮できる程度であることが好ましく、かつ燃料組成物のコストが抑えられ
る程度であることが好ましい。燃料組成物が無灰になるような添加剤を選択する
ことが好ましい。
凍液を含むことができる。具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロ
パノールおよびグリコールが挙げられ、なかでもメタノールが好ましい。不凍液
の量は約15重量%未満が好ましく、より好ましくは約2重量%から約9重量パ
ーセントである。
たは複数の着火遅れ改質剤、特に当該燃料組成物が圧縮着火機関に使用される場
合に、好ましくは燃料爆燃特性を改善するセタン価向上剤を含むこともできる。
例としては、硝酸塩、亜硝酸塩および過酸化物が挙げられる。好ましい着火遅れ
改質剤は、「HiTec 4103」という商品名でエチルコーポレーションか
ら市販されている2−エチルヘキシルニトレート(2−EHN)である。知られ
ているセタン価向上剤として硝酸アンモニウムを使用することもできる。好まし
い組成物は、約0.1重量%から約0.4重量%の着火遅れ改質剤を含む。
を持続するための1つまたは複数の潤滑剤を含むことができる。多くの従来型の
汎用的な油溶性および水溶性の潤滑添加剤を使用することができ、それらは20
0ppm未満の量で効果を発揮しうる。潤滑剤の量は、一般に約0.04重量%
から約0.1重量%で、より好ましくは0.04重量%から0.05重量%であ
る。適切な潤滑剤の例としては、有機鎖に付加したリン酸またはカルボン酸タイ
プの一、二、三酸の組合せが挙げられる。有機鎖は約12から22個の炭素を含
むことが好ましい。例としては、ルブリゾール(Lubrizol)522A、
およびリン酸エステルの形のアルコキシレート化界面活性剤の混合エステル、な
らびに不飽和脂肪酸のジールス−アルダー付加物の二または三酸が挙げられる。
無灰の性質を有するためにカルボン酸タイプが好ましい。適切な潤滑剤の具体例
としてはジアシド1550(商標)(アトラケムラトール(Atrachem
Latol)1550またはウェストバコケミカルズ(Westvaco Ch
emicals)ジアシド1550)が挙げられ、それは低濃度で高度な機能を
発揮するため好ましい。ジアシド1550は非イオン界面活性剤の性質をも有す
る。リン酸およびカルボン酸を好ましくはアルカノールアミンで中和することに
よって、酸を添加する結果として発生しうる腐食の問題が軽減される。適切なア
ルカノールアミン中和剤としては、アミノメチルプロパノール、トリエタノール
アミンおよびジエタノールアミンが挙げられ、アミノメチルプロパノール(「A
MP−95」という商品名でアンガスケミカル(Angus Chemical
)から市販されている)は約0.05から0.4重量パーセントの比率で含有さ
れる中和剤で、より好ましくは0.06重量パーセントの比率で含有される。
性が低くなるが、燃料組成物に1つまたは複数の腐食防止剤、好ましくは組成物
に大量の無機灰分をもたらさない腐食防止剤を含めることもできる。一例として
アミノメチルプロパノール(「AMP−95」という商品名でアンガスケミカル
(Angus Chemical)から市販)が挙げられる。クエン酸を添加す
ることによっても、水のpHの微小変化を介して腐食が防がれ、クエン酸はまた
エマルジョンの形成を促す。アミノアルカノ酸が好ましい。他の適切な腐食防止
剤としては、「シンカド(Synkad)828」という商品名でフェロコーポ
レーション(Ferro Corporation)のケイル(Keil)化学
事業部から市販されているものが挙げられる。好ましい組成物は約0.01重量
%から約0.05重量%の腐食防止剤を含む。
る。同様に、当業者に知られている消泡剤も、それらが無灰であれば添加するこ
とができる。消泡剤の量は0.0005%以下であることが好ましい。
めの1つまたは複数のカップリング剤(ヒドロトロープ)を含むこともできる。
たとえば、圧縮着火(ディーゼル)機関では、特定のサイクルにおいて必要とさ
れる馬力荷重を得るために、マニホールドに送られるすべての燃料を燃焼させる
ことができないため、高温および剪断圧力安定性が必要とされる。したがって、
いくらかの燃料は再循環して燃料タンクに戻されることになる。その再循環燃料
が比較的高温になると、再循環時に受ける剪断圧力とあいまって、カップリング
剤がなければ相分離を引き起こしやすくなる。
加物の二および三酸が挙げられる。適切なカップリング剤の具体例としては、ア
ルカノールアミンで中和されて水溶性の塩を形成するジアシド1550が挙げら
れる。適切なアルカノールアミン中和剤としては、アミノメチルプロパノール、
トリエタノールアミンおよびジエタノールアミンが挙げられ、なかでもアミノメ
チルプロパノールが好ましい。カップリング剤の量は一般に約0.04重量%か
ら0.1重量%で、より好ましくは0.04から0.05重量%である。
ことができる。たとえば、ジアシド1550は、界面活性剤、潤滑剤およびカッ
プリング剤として働き、クエン酸はエマルジョン向上特性と腐食防止特性の両方
を有する。同様に、AMP−95は中和剤として働くとともに、燃料組成物のp
Hの維持を支援する。
発熱量を有する。たとえば、不凍液として使用されるメチルアルコールの低発熱
量は8,600Btu/ポンドまたは57,000Btu/ガロンであるのに対
して、代替的な不凍液であるエチルアルコールの低発熱量は11,6000Bt
u/ポンドまたは76,300Btu/ガロンである。汎用の炭化水素燃料の低
発熱量は、18,820Btu/ポンド(比重:0.76、119,164Bt
u/ガロン)から18,300Btu/ポンド(比重:0.88、133,15
0Btu/ガロン)の範囲内で変動しうる。エンジン製造者は燃料1ガロン当た
りの発熱量に基づいてエンジン燃料システムを調整する。燃料組成物の低発熱量
を、それが使用され、さらには様々な炭化水素源およびアルコールを使用するこ
とができるエンジンに許容される範囲内に維持することが好ましい。正味の燃焼
熱を有する燃料の成分の比は、使用される炭化水素または選択されるアルコール
の量または種類にかかわらず、ガロン当たりの発熱量が比較的一定になるように
調節する。
する燃料エマルジョン配合(brending)システム12の概略図が示され
ている。例示された配合システムは、燃料連続エマルジョン、または添加剤が水
溶性ではない他のエマルジョンにとって特に有益である。当業者なら、開示され
た配合システムに適切な変更を加えて水連続エマルジョンまたは水溶性添加剤を
を使用する他のエマルジョンに適合するようにできることが十分に想定される。
流体循環路入口18、22、62および88と燃料エマルジョン出口14を含む
。第1の流動循環路16は、第1の成分入口18において炭化水素燃料源(図示
せず)から炭化水素燃料を受け取るようになされており、第2の流体循環路20
は第2の成分入口22において添加剤貯蔵タンク24または類似の当該燃料エマ
ルジョン添加剤源から燃料エマルジョン添加剤を受け取るようになされている。
第3の流体循環路50は、第3の成分入口62において水源(図示せず)から水
を受け取るようになされ、第4の流体循環路86は、第4の成分入口88におい
て適切なメタノール源(図示せず)からメタノールを受け取るようになされてい
る。
、他の炭化水素燃料を使用することもできる)を炭化水素燃料源から選定された
流量で配合システム12に移送するための燃料ポンプ26、10ミクロンのフィ
ルタ28、および流入する炭化水素燃料の流速を測定するようになされた流量測
定装置30を含む。さらに、第1の流体循環路16は、炭化水素燃料成分を指定
最小温度(たとえば10℃)まで加熱するヒータ90または他の手段を含む。同
様に、第2の流体循環路20も、燃料エマルジョン添加剤を添加剤が指定最小温
度に維持される貯蔵タンク24から所定の流量で配合システム84に移送するた
めのポンプ32を含む。第2の流体循環路20内での燃料添加剤の流量は、添加
剤貯蔵タンク24と燃料エマルジョン添加剤ポンプ32の間に設置された流量制
御弁24によって制御される。第1の流体循環路16のように、第2の流体循環
路20も、フィルタ36および流入する添加剤の流量を測定するようになされた
流量測定装置38を含む。第1および第2の流体循環路に関連する流量測定装置
30、38から生成された信号40、42が、さらに入力として配合システムコ
ントローラ44に結合される。
熱エレメント98ならびに流量測定装置100を含む。ポンプ92、フィルタ9
6、ヒータ98および流量測定装置100は流体循環路86中で直列に配置され
ている。第4の流体循環路86内のメタノール流量は、メタノ−ル源(図示せず
)と第4の成分入口88付近のポンプ92との間に設置された流量制御弁94を
使用して制御するのが好ましい。最後のまたは第3の流体循環路50は、好まし
くは供給水を所定の温度および純度にそれぞれ加熱および精製する逆浸透精製シ
ステムなどの水生成システム102を含む水流循環路である。この第3の流体循
環路50は、精製水を選定された流量で配合システム84に移送するための水ポ
ンプ54および水流量制御弁60をも含む。先に説明した実施形態のように、第
3の流体循環路50は、流入する精製水の流量を測定するようになされた流量測
定装置58、および配合システム84に供給される水の水質を監視するようにな
されたコンダクタンス測定装置64をも含む。
の選択的混合が含まれる。具体的には、メタノールを輸送する第4の流体循環路
86と、燃料添加剤を供給するようになされた第2の流体循環路20を合流させ
、次にインライン混合機104を使用して混ぜ合わせる。次いで、得られたメタ
ノールと燃料添加物の混合物と、炭化水素燃料成分を供給する第1の流体循環路
16とを一緒にする。他のインライン混合機46を使用して炭化水素燃料と燃料
添加剤とメタノールを混ぜ合わせる。次いで、第3の流体循環路50を介して供
給される精製水をその混合物に加え、次に他のインライン混合機52を使用して
混ぜ合わせる。得られた混合物、または炭化水素燃料、燃料エマルジョン添加剤
、メタノールおよび精製水の組合せを乳化装置70に供給する。乳化装置70は
、エージングタンク72および高剪断混合装置を含む。エージングタンク72は
、入口74、出口76、および大容量チャンバ78またはタンクを含む。配合シ
ステム12の好ましい実施形態は、エマルジョン温度の関数であるエージング時
間を用いて動作する。たとえば、水性燃料エマルジョンを室温で混合する場合は
3分間の混合時間が妥当である。したがって、3分間の混合時間では、毎分約1
5ガロンの出力流量で動作する配合システムは、エージングタンクとして45ガ
ロンタンクを使用することになる。流入する炭化水素燃料、燃料エマルジョン添
加剤、メタノールおよび精製水は、好ましくは連続的攪拌が可能な位置にあるエ
ージングタンク72に供給される。あるいは、エージングタンクは、それに関連
する機械的混合装置を含むことが可能である。配合システム12の好ましい実施
形態は、配合システム出口14で最終的な水性燃料エマルジョンを提供するエー
ジングタンク72の下流に置かれた、メーン州スカーバロウにあるカディインタ
ナショナル(Kady International)製のカディインフィニテ
ィ(Kady Infinity)モデルのような連続式のロータステータディ
スパージョンミル81をも含む。
、108とともに、第3の流体循環路50の中の比導電率測定装置64、ならび
に最終エマルジョン密度および粘度測定装置106によって生成される信号68
、110が入力として配合システムコントローラ44に供給される。また、配合
システムコントローラ44は、たとえばアルコール含有量またはエンジン規格な
どの様々なオペレータ入力112を受け取り、燃料エマルジョン組成物の望まし
い発熱量を得るために、選択された流体循環路内の流量制御弁に出力制御信号1
14を供給する。
定の比率(すなわち10〜50%)の燃料混合流動物にディスパージョンミル8
1を迂回させる必要がある。当該迂回流は、乳化装置70の内部またはその付近
に位置する迂循環路80およびそれに関連する弁82を利用して達成することが
できる。所定の比率の混合流にディスパージョンミル81を迂回させることによ
って、2頂の液滴サイズ分布を有する最終燃料エマルジョンが得られる。
第3および第4の流体循環路内の様々な流量測定装置によって生成される信号、
ならびに水質測定装置によって生成されるあらゆる信号とともにオペレータ入力
を受け取り、選択された流体循環路の中の流量制御弁に制御信号を供給する。例
示された配合システムの実施形態は、炭化水素燃料の流れが厳密に制御されるの
ではなく厳密に測定されるように構成するのが好ましい。逆に、精製水供給ライ
ン、アルコール供給ラインおよび燃料添加剤供給ラインは、所定の低発熱量で所
定の水配合燃料混合物を得るために、厳密に制御され厳密に測定される。例示の
実施形態は、炭化水素燃料、アルコール、精製水および燃料添加剤の流れが、所
定の低発熱量で適切な配合比を有する燃料混合物が連続的に剪断ポンプに供給さ
れるような連続供給物であることをも示している。しかし、別法として、同一ま
たは類似の低発熱量で所定の水配合燃料混合物を得るために、水の流れを厳密に
測定して厳密に制御せず、炭化水素燃料供給ライン、アルコール供給ラインおよ
び燃料添加剤供給ラインを厳密に制御および測定するような配合システムを構成
することが望ましいこともある。
設計を実質的に変更することなく内燃機関に使用することができる。たとえば、
機関の設計を変更してホモジナイザを含めなくてもその燃料組成物を使用するこ
とができる。しかし、燃料効率を向上させるために、容易に実施されるいくつか
の変更が機関構造に取り入れられる。たとえば、その燃料組成物をディーゼル機
関に使用するために機関燃料システムを強化しなければならない。能力の増加は
燃料エマルジョンの含水率の関数になる。機関燃料システムの能力は一般に以下
の比によって決められる。
テムの能力を著しく増加させることができる。他の機関は、噴射ポンプの能力を
増やすことを必要とすることがある。さらに、燃料位相ポンプの能力の増加を必
要とすることもある。あるいは、機関の燃料システムの能力を変えずに、単に機
関出力(馬力出力)を落とすこともできる。
するいくつかの追加の変更が必要になることがある。これには、燃料噴射のタイ
ミングを改善して低負荷時の動作、始動時の動作および暖気条件下の動作を向上
させることが含まれる。さらに、低負荷条件下で吸気を暖めるためにジャケット
水後置冷却器を必要とすることもある。低温始動能力を向上させるために、ブロ
ック加熱器または吸気加熱器を必要とすることもある。水連続エマルジョンを使
用するときは、燃料の腐食効果または燃料の潤滑性の低下またはその両方を抑え
るために、さらに他の変更を加える必要がある。
定するものと見なされるべきではない。
が可能である。記載の調合物を配合する適切な方法については、図を参照しなが
ら既に詳述した。以下の表に示されているように、配合装置のオペレータまたは
上述の配合システムコントローラのもとで成分、すなわち水、アルコール(メタ
ノール)および炭化水素(ナフサ)ならびにそれらの比率を変えて、ガロン当た
りの発熱量が比較的一定した燃料調合物を得ることが可能である。
5%以内であった。
ための相対比率で成分を組み合わせた燃料エマルジョン組成物、ならびに炭化水
素燃料源、水源、アルコール源および燃料添加剤源から水性燃料エマルジョン組
成物を調合または配合する方法を提供するものであることを理解されたい。本明
細書に開示されている発明、およびそれに関連する方法を具体的な実施形態によ
って説明したが、当業者は、特許請求の範囲に記載の本発明の範囲を逸脱するこ
となく、またはすべての実質的な利点を犠牲にすることなく数多くの改変および
変更をそれに加えることができる。
ある。
Claims (20)
- 【請求項1】 圧縮着火機関用水性燃料エマルジョン組成物を調合する方法
であって、前記圧縮着火機関が燃料の許容低発熱量の範囲を含めたいくつかの動
作規格を有し、前記水性燃料エマルジョン組成物が炭化水素系石油蒸留物、精製
水、アルコールおよび添加剤組成物を含み、 前記燃料エマルジョンに含める添加剤組成物の種類および量を選択するステッ
プと、 前記燃料エマルジョン組成物に含める精製水の量を選択するステップと、 前記燃料エマルジョン組成物の前記低発熱量が前記圧縮着火機関用燃料の許容
低発熱量の前記指定範囲内におさまるように、前記燃料エマルジョン組成物に含
める適切な留分の炭化水素系石油蒸留物およびアルコールの種類と塗料を選択す
るステップとを含み、 前記燃料エマルジョン組成物を許容低発熱量の前記指定範囲内に維持しながら
、使用する炭化水素系石油蒸留物およびアルコールの種類および量を変えること
によって、前記燃料エマルジョン組成物を特定の機関動作条件に合わせて調整す
ることができることを特徴とする方法。 - 【請求項2】 前記燃料エマルジョン組成物が、燃料連続エマルジョンであ
ることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 前記燃料エマルジョン組成物が、水連続エマルジョンである
ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 前記炭化水素系石油蒸留物の量が、前記燃料エマルジョン組
成物の約65重量パーセントと約95重量パーセントの間にあることを特徴とす
る請求項2に記載の方法。 - 【請求項5】 前記炭化水素系石油蒸留物の量が、前記燃料エマルジョン組
成物の約70重量パーセントと約90重量パーセントの間にあることを特徴とす
る請求項2に記載の方法。 - 【請求項6】 前記精製水の量が、前記燃料エマルジョン組成物の約5重量
パーセントと約40重量パーセントの間にあることを特徴とする請求項2に記載
の方法。 - 【請求項7】 前記精製水の量が、前記水性燃料組成物の約10重量パーセ
ントと約30重量パーセントの間にあることを特徴とする請求項2に記載の方法
。 - 【請求項8】 前記精製水が、約50ppm以下のカルシウムおよびマグネ
シウムイオン、ならびに約20ppm以下のケイ素を含むことを特徴とする請求
項1に記載の方法。 - 【請求項9】 前記精製水が、約2ppm以下のカルシウムおよびマグネシ
ウムイオン、ならびに約1ppm以下のケイ素を含むことを特徴とする請求項1
に記載の方法。 - 【請求項10】 前記添加剤組成物が、一次界面活性剤、ブロック共重合体
および高分子分散剤を含む界面活性剤パッケージを含むことを特徴とする請求項
2に記載の方法。 - 【請求項11】 前記燃料エマルジョン組成物が、少なくとも4000pp
mの一次界面活性剤を含むことを特徴とする請求項10に記載の方法。 - 【請求項12】 前記一次界面活性剤がアミドであることを特徴とする請求
項11に記載の方法。 - 【請求項13】 前記一次界面活性剤が、C12からC22の飽和脂肪酸の非置
換、一置換および二置換アミド、ならびにC12からC22の不飽和脂肪酸の非置換
、一置換、および二置換アミドからなるグループから選択され、前記一置換、お
よび二置換アミドが、1から4個の炭素原子を有する直鎖状および枝分かれした
非置換および置換アルキル、1から4個の炭素原子を有する直鎖状および枝分か
れした非置換および置換アルカノール、ならびにアリールからなるグループから
互いに独立に選択された置換基で置換されていることを特徴とする請求項12に
記載の方法。 - 【請求項14】 前記燃料エマルジョン組成物が、約1,000ppmから
約5,000ppmのブロック共重合体を含むことを特徴とする請求項10に記
載の方法。 - 【請求項15】 前記ブロック共重合体が、EO/POブロック共重合体で
あることを特徴とする請求項14に記載の方法。 - 【請求項16】 前記燃料エマルジョン組成物が、約100ppmから約1
,000ppmの高分子分散剤を含むことを特徴とする請求項10に記載の方法
。 - 【請求項17】 前記アルコールの量が、前記燃料エマルジョン組成物の約
2重量パーセントと約9重量パーセントの間にあることを特徴とする請求項1に
記載の方法。 - 【請求項18】 前記アルコールが、メタノールを含むことを特徴とする請
求項17に記載の方法。 - 【請求項19】 前記添加剤組成物が、着火遅れ改質剤をさらに含むことを
特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項20】 前記着火遅れ改質剤が、硝酸塩、亜硝酸塩、過酸化物、お
よびそれらの組合せからなるグループからなることを特徴とする請求項19に記
載の方法。
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