CN103617893B - 一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 - Google Patents
一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103617893B CN103617893B CN201310570159.2A CN201310570159A CN103617893B CN 103617893 B CN103617893 B CN 103617893B CN 201310570159 A CN201310570159 A CN 201310570159A CN 103617893 B CN103617893 B CN 103617893B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nano
- molybdenum sulfide
- tubes
- electrode material
- walled carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法,将MWCNTs加入二次蒸馏水中,超声分散。加入Na2MoO4·2H2O,分散均匀后,将溶液的pH调到6.5,加入L-半胱氨酸,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌一个小时;将混合物进行水热反应,反应温度为160~200℃,反应时间为48~50h。反应结束后,自然冷却到室温,离心、洗涤、干燥,即得到硫化钼-多壁碳纳米管复合材料;将硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯混合均匀,均匀涂在不锈钢丝网表面,真空干燥后制得复合电极材料。本发明所制备的复合材料结合了硫化钼和多壁碳纳米管的优点,提高了比电容和电化学稳定性,是一种优良的超级电容器材料;制备方法简单快速、成本低、绿色环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法。
背景技术
超级电容器又叫超大容量电化学电容器,是近年来发展起来的一种性能介于传统电容器和二次电池之间的新型储能器件。其具有的主要性能特点为:兼有二次电池高的比能量和传统电容器高的比功率;功率密度可高达1-10kW/kg,相当于电池的5-10倍;充放电速度快,能在几秒~几分钟内充放电完毕,且充放电效率高,一般≥90%;循环使用寿命长,可达百万次;工作温度范围宽,可在-40-70℃的环境下工作;此外还具有安全、绿色环保等特点,在电动汽车、不间断电源、可再生能源利用等领域的应用广泛,是当前能源领域的研究热点。
在超级电容器中,决定其性能的关键因素为电极材料。目前电容器的电极材料主要有碳材料、金属氧化物和导电聚合物等。电极材料的比表面积和电导率对电容器的性能有着显著的影响。一般情况下,比表面积越高,导电性越好,电容器的比容量就越大、功率越高。在碳材料中,多壁碳纳米管(MWCNTs)是由若干同心的石墨烯片卷积而成,管壁间距大约在0.34nm,略大于石墨的层间距(0.335nm),由于其大的比表面积及优异的导电性能和机械性能,近年来在电化学电容器中也得到了应用。然而,多壁碳纳米管本身分散性较差,比电容值较低,这些内在的缺陷阻碍了其在超级电容器的进一步应用。
硫化钼(MoS2)是过渡金属二硫化物的典型代表,具有和石墨类似的结构,由三个原子层(S-Mo-S)通过范德华力堆积而成,具有比表面积大、分散性好等特点。近年来MoS2在能源领域的应用已引起科学家们的兴趣。研究表明MoS2比一般的氧化物具有更好的离子导电性能,比石墨具有更高的理论电容,尤其是其片层结构有利于能量存储。然而,相对于石墨烯、碳纳米管等材料,MoS2的导电性能较差,这使得它的比电容相对较低,影响了该材料在能源领域的进一步应用。
因此,利用MoS2与MWCNTs大的比面积优点及优良的导电性能等优点,将MoS2与MWCNTs相结合制备提高电容器性能的新型的纳米复合材料,已经是一个值得研究的问题。
发明内容
为了克服上述现有技术中不足,本发明提供了一种硫化钼与多壁碳纳米管进行优点结合,应用于超级电器器,显著提高了超级电容器的比电容值和充放电循环稳定性的,超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法,其制备方法简单、快速。
本发明的目的是这样实现的:
一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管,所述的电极材料为包括硫化钼-多壁碳纳米管复合材料。
所述的超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管的制备方法,具体步骤如下:
(1)将0.01~0.03gMWCNTs加入25~70mL二次蒸馏水中经超声分散得到多壁碳纳米管分散液;
(2)将0.2~0.5gNa2MoO4·2H2O加入上述步骤(1)制得的混合物中,超声分散30min,用0.1mol/L的NaOH将溶液的pH调到6.5;
(3)将0.5~1.5g的L-半胱氨酸加入上述步骤(2)制得的混合物中,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌1h;
(4)将上述步骤(3)混合物进行水热反应,反应温度为160~200℃,反应时间为48~50h。反应结束后,自然冷却到室温,离心、洗涤、干燥,即得到硫化钼-多壁碳纳米管复合材料;
(5)将1cm×1cm的不锈钢丝网洗净干燥后备用;将上述步骤(4)制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯于玛瑙研钵中混合均匀,制成粘稠状混合物,然后将其均匀涂在备用的不锈钢丝网表面,最后将所制备的电极真空干燥,即得复合电极材料;其中硫化钼-多壁碳纳米管复合材料、炭黑及聚四氟乙烯的质量比为80:15:5。
所述步骤(1)中超声清洗的频率为53kHz。
所述步骤(4)中水热反应在100mL水热反应釜中进行,反应釜填充度为80%,反应温度为160~200℃,反应时间为48~50h。
所述步骤(4)中洗涤为分别用二次蒸馏水和乙醇洗涤三次。
所述步骤(4)中干燥为真空干燥,温度为60~80℃,干燥时间为20~24h。
所述步骤(5)中真空干燥的温度为60℃,干燥时间为12h。
积极有益效果:
(1)本发明的方法制备得到的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料结合了硫化钼和多壁碳纳米管的优点,提高了材料的比表面积和导电性,显著提高了超级电容器的比电容和电化学稳定性,是一种优良的超级电容器材料;(2)本发明的制备方法简单快速、成本低、绿色环保。
附图说明
图1为制备的硫化钼-多壁碳纳米管电极材料SEM图;
图2为制备的硫化钼-多壁碳纳米管电极材料TEM图;
图3为硫化钼、多壁碳纳米管及制备的硫化钼-多壁碳纳米管电极材料XRD图;
图4为制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合物为超级电容器材料的充放电曲线图;
图5为制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合物为超级电容器材料的循环稳定性试验图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明做进一步的说明:
实施例1
(1)制备硫化钼-多壁碳纳米管复合材料
称取0.017gMWCNTs加入到40mL二次蒸馏水中,经超声后得到分散均匀的MWCNTs悬浮液;称取0.3gNa2MoO4·2H2O加入上述混合物中,超声分散30min,用0.1mol/L的NaOH将溶液的pH调到6.5,加入0.8g的L-半胱氨酸,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌1h,将上述混合物加入到100mL的聚四氟乙烯水热反应釜中,反应釜填充度为80%。将所述水热反应釜放入鼓风干燥箱中,180℃下反应48h,然后将反应釜自然冷却到室温。离心所得的产物,分别用二次蒸馏水和乙醇洗涤三次。然后将所得产物放入真空干燥箱中,于80℃干燥20h,即得到硫化钼-多壁碳纳米管超级电容器材料。
(2)制备超级电容器材料
先将不锈钢丝网1cm×1cm)分别用盐酸、二次蒸馏水水和乙醇洗净备用。将上述(1)中制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯按质量比为80:15:5于玛瑙研钵中混合均匀,制成粘稠状混合物,然后将其均匀涂在备用的不锈钢丝网表面,最后将所制备的电极60℃下真空干燥12h,制得电极材料备用。
如图1和图2所示,片状的MoS2紧密地堆积在MWCNTs上。
如图3所示,在X射线衍射图(XRD)上,硫化钼-多壁碳纳米管复合材料的谱图上同时出现了MoS2和MWCNTs的特征峰,表明制备成了硫化钼-多壁碳纳米管复合材料。
如图4所示,在1.0mol/L的Na2SO4电解质中,扫描速度为20mV/s,经过计算基于硫化钼-多壁碳纳米管电极材料的质量比电容为452.7F/g。
如图5所示,将硫化钼-多壁碳纳米管电极材料在20mV/s的扫描速度下循环1000次,电极材料的比电容保持为95.8%,这说明所制备的超级电容器材料具有良好的循环性能。
实施例2
(1)制备硫化钼-多壁碳纳米管复合材料
称取0.017gMWCNTs加入到40mL二次蒸馏水中,经超声后得到分散均匀的MWCNTs悬浮液。称取0.4gNa2MoO4·2H2O加入上述混合物中,超声分散30min,用0.1mol/L的NaOH将溶液的pH调到6.5,加入1.1g的L-半胱氨酸,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌1h。将上述混合物加入到100mL的聚四氟乙烯水热反应釜中,反应釜填充度为80%。将所述水热反应釜放入鼓风干燥箱中,180℃下反应49h,然后将反应釜自然冷却到室温。离心所得的产物,分别用二次蒸馏水和乙醇洗涤三次。然后将所得产物放入真空干燥箱中,于80℃干燥22h,即得到硫化钼-多壁碳纳米管超级电容器材料。
(2)制备超级电容器材料
先将不锈钢丝网1cm×1cm)分别用盐酸、二次蒸馏水水和乙醇洗净备用。将上述制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯按质量比为80:15:5于玛瑙研钵中混合均匀,制成粘稠状混合物,然后将其均匀涂在备用的不锈钢丝网表面,最后将所制备的电极60℃下真空干燥12h,制得电极材料备用。
实施例3
(1)制备硫化钼-多壁碳纳米管复合材料
称取0.017gMWCNTs加入到40mL二次蒸馏水中,经超声后得到分散均匀的MWCNTs悬浮液。称取0.5gNa2MoO4·2H2O加入上述混合物中,超声分散30min,用0.1mol/L的NaOH将溶液的pH调到6.5,加入1.3g的L-半胱氨酸,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌1h。将上述混合物加入到100mL的聚四氟乙烯水热反应釜中,反应釜填充度为80%。将所述水热反应釜放入鼓风干燥箱中,180℃下反应50h,然后将反应釜自然冷却到室温。离心所得的产物,分别用二次蒸馏水和乙醇洗涤三次。然后将所得产物放入真空干燥箱中,于80℃干燥24h,即得到硫化钼-多壁碳纳米管超级电容器材料。
(2)制备超级电容器材料
先将不锈钢丝网1cm×1cm)分别用盐酸、二次蒸馏水水和乙醇洗净备用。将上述制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯按质量比为80:15:5于玛瑙研钵中混合均匀,制成粘稠状混合物,然后将其均匀涂在备用的不锈钢丝网表面,最后将所制备的电极60℃下真空干燥12h,制得电极材料备用。
本发明的方法制备得到的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料结合了硫化钼和多壁碳纳米管的优点,提高了比表面积和导电性,显著提高了超级电容器的比电容和电化学稳定性,是一种优良的超级电容器材料;本发明的制备方法简单快速、成本低、绿色环保。
上述实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。值得注意的是,在阅读了本发明的内容后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (2)
1.一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
(1)将0.01~0.03gMWCNTs加入25~70mL二次蒸馏水中经超声分散得到多壁碳纳米管分散液;
(2)将0.2~0.5gNa2MoO4·2H2O加入上述步骤(1)制得的混合物中,超声分散30min,用0.1mol/L的NaOH将溶液的pH调到6.5;
(3)将0.5~1.5g的L-半胱氨酸加入上述步骤(2)制得的混合物中,用二次蒸馏水稀释到80mL,剧烈搅拌1h;
(4)将上述步骤(3)混合物进行水热反应,反应温度为160~200℃,反应时间为48~50h;反应结束后,自然冷却到室温,离心、洗涤、干燥,即得到硫化钼-多壁碳纳米管复合材料;
(5)将1cm×1cm的不锈钢丝网洗净干燥后备用;将上述步骤(4)制备的硫化钼-多壁碳纳米管复合材料与炭黑及聚四氟乙烯于玛瑙研钵中混合均匀,制成粘稠状混合物,然后将其均匀涂在备用的不锈钢丝网表面,最后将所制备的电极真空干燥,即得复合电极材料;其中硫化钼-多壁碳纳米管复合材料、炭黑及聚四氟乙烯的质量比为80:15:5。
2.根据权利要求1所述的一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中水热反应在100mL水热反应釜中进行,反应釜填充度为80%,反应温度为160~200℃,反应时间为48~50h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310570159.2A CN103617893B (zh) | 2013-11-16 | 2013-11-16 | 一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310570159.2A CN103617893B (zh) | 2013-11-16 | 2013-11-16 | 一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103617893A CN103617893A (zh) | 2014-03-05 |
CN103617893B true CN103617893B (zh) | 2016-01-06 |
Family
ID=50168596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310570159.2A Expired - Fee Related CN103617893B (zh) | 2013-11-16 | 2013-11-16 | 一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103617893B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12095075B2 (en) | 2018-08-30 | 2024-09-17 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for preparing carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, lithium secondary battery cathode comprising carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, prepared thereby, and lithium secondary battery comprising same |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103956470B (zh) * | 2014-04-28 | 2016-04-13 | 浙江大学 | 一种二维层状复合薄膜的制备方法及其产品和应用 |
CN104900867B (zh) * | 2015-05-25 | 2017-04-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种CNT/Co/MoS2复合材料的制备方法 |
CN105355461B (zh) * | 2015-11-23 | 2017-12-19 | 华南师范大学 | 一种基于MoS2阳极的非对称超级电容器及其制备方法 |
CN105719845B (zh) * | 2015-12-22 | 2018-02-13 | 信阳师范学院 | 一种超级电容器电极材料硫化钨‑炭气凝胶及其制备方法 |
CN106449135B (zh) * | 2016-07-11 | 2018-10-26 | 同济大学 | 一种基于有序碳纳米管复合膜的可拉伸电容器及其制备 |
CN106328387A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-11 | 江苏大学 | 氮掺杂碳纳米管/二硫化钼纳米球复合材料及其制备方法 |
CN106521545B (zh) * | 2016-10-10 | 2018-09-25 | 华南农业大学 | 一种MoS2-CNT多级纳米结构电解水制氢材料的制备方法 |
CN106910884A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-06-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用 |
CN108807005B (zh) * | 2018-08-07 | 2019-11-01 | 华东师范大学 | 一种二硒化钒纳米片/碳纳米管复合材料的制备及其应用 |
CN111992228A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-27 | 大连工业大学 | 一种二硫化钼与碳纳米管复合材料催化剂及其制备和应用 |
CN112509818A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-03-16 | 厦门大学 | 混合相硫化钼-多壁碳纳米管复合材料、制备方法及应用 |
CN112992557B (zh) * | 2021-02-05 | 2022-10-14 | 江西省纳米技术研究院 | 二硫化钼-碳纳米管/石墨烯电极材料及其制法与应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102522212A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-06-27 | 河南大学 | 一种染料敏化太阳能电池对电极、制备方法及二硫化钨和二硫化钼的应用 |
-
2013
- 2013-11-16 CN CN201310570159.2A patent/CN103617893B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102522212A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-06-27 | 河南大学 | 一种染料敏化太阳能电池对电极、制备方法及二硫化钨和二硫化钼的应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Synthesis and characterization of molybdenum disulfide/multi-walled carbon nanotube coaxial nanotubes;H.J. Liu, Y. Feng, K.W. Ding, S.Y. Huang, G. Qian;《Surface & Coatings Technology》;20121129;202-206 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12095075B2 (en) | 2018-08-30 | 2024-09-17 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for preparing carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, lithium secondary battery cathode comprising carbon nanostructure comprising molybdenum disulfide, prepared thereby, and lithium secondary battery comprising same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103617893A (zh) | 2014-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103617893B (zh) | 一种超级电容器电极材料硫化钼-多壁碳纳米管及其制备方法 | |
Zhang et al. | Constructing ultra-thin Ni-MOF@ NiS2 nanosheets arrays derived from metal organic frameworks for advanced all-solid-state asymmetric supercapacitor | |
Bao et al. | Electrodeposited NiSe2 on carbon fiber cloth as a flexible electrode for high-performance supercapacitors | |
Vijeth et al. | Flexible and high energy density solid-state asymmetric supercapacitor based on polythiophene nanocomposites and charcoal | |
Chen et al. | Al and Co co-doped α-Ni (OH) 2/graphene hybrid materials with high electrochemical performances for supercapacitors | |
CN105789584A (zh) | 一种硒化钴/碳钠离子电池复合负极材料及其制备方法与应用 | |
JP2014501028A (ja) | 複合電極材及びその製造方法、並びに応用 | |
Wang et al. | Rational design 3D nitrogen doped graphene supported spatial crosslinked Co3O4@ NiCo2O4 on nickel foam for binder-free supercapacitor electrodes | |
CN109741966B (zh) | 一种Ni6MnO8@碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
Chen et al. | Hydrothermal synthesis of graphene-MnO 2-polyaniline composite and its electrochemical performance | |
CN105140042B (zh) | 一种细菌纤维素/活性碳纤维/碳纳米管膜材料的制备方法及其应用 | |
Zhang et al. | One-step hydrothermal synthesis of NiCo2S4 nanoplates/nitrogen-doped mesoporous carbon composites as advanced electrodes for asymmetric supercapacitors | |
WO2022021641A1 (zh) | 一种电池负极材料及其制备方法 | |
CN104021948A (zh) | 纳米纤维状三维氢氧化镍/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
CN104091922B (zh) | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN109767928A (zh) | 氟掺杂碳包覆氧化硅纳米颗粒@碳纳米管复合材料的合成方法及其应用 | |
Zhang et al. | In-situ facile synthesis of flower shaped NiS2@ regenerative graphene oxide derived from waste dry battery nano-composites for high-performance supercapacitors | |
Liu et al. | Bi2O3 with reduced graphene oxide composite as a supercapacitor electrode | |
CN112194132B (zh) | 一种基于毛竹水热炭化的铁修饰炭微球/炭纳米片复合多孔炭的制备方法及其应用 | |
CN105047875A (zh) | 一种锂硫电池正极材料的制备方法 | |
Ensafi et al. | A new quaternary nanohybrid composite electrode for a high-performance supercapacitor | |
Jinlong et al. | The effects of urea concentration on microstructures of ZnCo2O4 and its supercapacitor performance | |
Luo et al. | Graphene-controlled FeSe nanoparticles embedded in carbon nanofibers for high-performance potassium-ion batteries | |
Lv et al. | Flower-like MnNi2O4-MnNi2S4 core@ shell composite electrode as battery-type supercapacitors | |
CN103107307A (zh) | 一种水溶液锂离子电池负极材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160106 Termination date: 20161116 |