CN103613735B - 用于增溶微溶性活性成分的超支化聚碳酸酯 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含两亲物和在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分。本发明进一步涉及一种包含与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯的两亲物、所述两亲物的制备方法、以及所述两亲物在包含在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分的组合物中的用途。

Description

用于增溶微溶性活性成分的超支化聚碳酸酯

本申请是申请日为2010年5月4日、申请号为201080020631.X、发明名称为“用于增溶微溶性活性成分的超支化聚碳酸酯”的中国专利申请的分案申请。

本发明提供了一种组合物，其包含两亲物和在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分。还提供了包括与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯的两亲物、制备该两亲物的方法以及该两亲物在包含在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分的组合物中的用途。此外还提供了该两亲物在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长中的用途，以及包含该两亲物的植物繁殖材料。本发明还涵盖优选特征与其他优选特征的组合。

许多情形需要使疏水活性成分溶解于水中，而不导致所述活性成分本身发生任何化学变化。为此，可(例如)制备其中活性成分位于乳液油相中的乳液。然而，对于许多活性药物成分或作物保护剂，尤其是待通过体液或在植物汁液中输送的那些而言，这种方法是不可行的。在高剪切力的作用下乳液可能发生破乳。此外，在许多情况下，无法在灭菌的同时维持乳液。

包含两亲物和微溶性活性成分的组合物是公知常识：WO2007/125028公开了使用超支化聚合物作为助剂使疏水活性成分溶于水性介质中的方法，所述超支化聚合物可通过基于二元羧酸、三元羧酸或四元羧酸与二元醇或三元醇制备超支化聚酯并使所述聚酯与聚氧化烯单元反应而获得。WO2009/021986公开了包含活性成分和超支化聚合物的拌种，所述超支化聚合物例如可为超支化聚碳酸酯。

用于使疏水活性成分溶解于水性介质中的已知两亲物的缺点在于其仅能增溶少量活性成分。此外，所述两亲物本身常常不具有水溶性或水分散性，因此不适于溶解于水性介质中。此外，含聚酯的两亲物具有如下缺点：其本身在某些情况下，尤其是因存在端酸基而对水解敏感。

聚碳酸酯通常由醇或酚与光气的反应或由醇或酚与碳酸二烷基酯或二芳基酯的反应获得。由(例如)双酚制备的芳族聚碳酸酯在工业上较为重要；迄今为止，脂族聚碳酸酯在市场容量方面仅占较少份额。文献中所描述的芳族或脂族聚碳酸酯通常具有线性结构或具有仅具有低支化度的结构。然而，超支化聚碳酸酯也是公知常识：WO2006/089940公开了可水乳化的超支化聚碳酸酯，其至少部分地与单官能聚氧化烯聚醚醇直接反应。WO2005/075565公开了超支化聚碳酸酯与官能化试剂的反应，所述官能化试剂能与所述聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基团或氨基甲酰基反应。WO2007/134736和WO2008/009516公开了超支化聚碳酸酯与官能化试剂的反应，所述官能化试剂能与所述聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基团或氨基甲酰基反应。所给实例为与包含酸酐基团的化合物的反应，从而可获得包含酸基的聚碳酸酯。

本发明的目的是寻找一种适于使微溶性活性成分溶解于水性介质中的替代性两亲物。另一目的是寻找一种能够增溶极大量的活性成分，尤其是活性农业化学成分的两亲物。此外，所述两亲物本身应具有水溶性或水分散性。最后，又一目的是寻找一种水解敏感性低于聚酯的两亲物。

所述目的通过如下组合物实现，其包含两亲物以及在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分，所述两亲物包含超支化聚碳酸酯。

所述活性成分在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l，优选优选不超过2g/l，更优选不超过0.5g/l，尤其不超过0.1g/l。所述组合物可包含一种或多种不同活性成分。活性成分的实例为活性农业化学成分、活性化妆品成分、活性药物成分或营养增补剂(如维生素和类胡萝卜素)。优选活性成分为活性农业化学成分。

活性化妆品成分的实例为化妆油、香料和添味剂、维生素或UV吸收剂。化妆油包括花生油、霍霍巴油、椰子油、杏仁油、橄榄油、棕榈油、蓖麻油、大豆油或小麦胚芽油；或香精油，如中欧山松油、熏衣草油、迷迭香油、云杉针叶油、松针油、桉树油、薄荷油、鼠尾草油、香柠檬油、松节油、蜜蜂花油、刺柏油、柠檬油、茴香油、小豆蔻油、樟脑油等；或其混合物。UV吸收剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2'-乙基己酯、2,4,6-三苯胺基-对-(羰-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪、3-(4-甲氧基亚苄基)樟脑、N,N-二甲基-4-氨基苯甲酸2-乙基己酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己酯、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和对甲氧基肉桂酸2-异戊酯及其混合物。

香料和添味剂的实例如WO01/49817或“FlavorsandFragrances”,Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry，Wiley-VCH，2002所述，其以引用方式并入本文。

维生素的实例为构成维生素A、C、E和F的维生素、维生素原和维生素前体，更特别地为3,4-二去氢视黄醇，β-胡萝卜素(维生素A的维生素原)，抗坏血酸(维生素C)以及抗坏血酸的棕榈酸酯、葡糖苷或磷酸酯，生育酚(更特别地为α-生育酚)及其酯，如乙酸酯、烟酸酯、磷酸酯和琥珀酸酯；以及维生素F，其应理解为必需的脂肪酸，尤其是亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。

活性药物成分的实例包括如下：苯并二氮杂、抗高血压药物、维生素、细胞抑制剂—尤其是紫杉醇、麻醉剂、精神抑制药、抗抑郁药、抗病毒药(例如抗HIV药)、抗生素、抗真菌药、抗痴呆药物、杀真菌剂、化学治疗剂、泌尿道用药、血小板凝集抑制剂、磺酰胺、抗痉挛药、激素、免疫球蛋白、血清、甲状腺治疗剂、精神药物、抗帕金森病药剂及其他抗多动剂、眼科用药、神经病用药、钙代谢调节剂、肌肉松弛剂、麻醉剂、降脂剂、肝治疗剂、冠状动脉药剂、强心剂、免疫治疗剂、调节肽及其抑制剂、安眠药、镇静药、妇科用药、痛风治疗药、溶纤维蛋白药、酶产物及转运蛋白、酶抑制剂、催吐剂、血流刺激剂、利尿剂、诊断助剂、类皮质激素、胆碱能药物、胆管治疗剂、平喘剂、支气管扩张剂、β-受体阻断剂、钙拮抗剂、ACE抑制剂、动脉硬化治疗药、消炎药、抗凝剂、抗低血压药、抗低血糖药、抗高血压药、抗纤溶药、抗癫痫药、止吐药、解毒剂、抗糖尿病药、抗心律失常剂、抗贫血药、抗过敏药、驱肠虫剂、止痛剂、兴奋剂、醛固酮拮抗剂、减肥剂。

术语“活性农业化学成分”(下文也称为农药)是指至少一种选自如下组的活性成分：杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂。优选农药为杀真菌剂、杀虫剂和除草剂，尤其为杀真菌剂。也可使用上述类别中两种或更多种农药的混合物。本领域技术人员熟知这些农药，其可参见(例如)PesticideManual，第14版(2006)，TheBritishCropProtectionCouncil，伦敦。合适的杀虫剂为选自如下类别的杀虫剂：氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、斯皮诺素类(spinosin)、阿维菌素类、密比霉素类(milbemycin)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕霉素类似物、苯甲酰脲类、双酰肼类、METI杀螨剂；以及诸如以下杀虫剂：氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazine)、虫螨脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。合适的杀真菌剂为如下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、氨基甲酸苄基酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸酰胺类、氯化腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二甲酰亚胺类、二氢二嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、膦酸乙酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基(2-氨基)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯、唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷类、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰基三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类内吸杀菌剂(thiophanates)、噻吩羧酰胺类、甲苯酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂为选自如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃类、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶类、氨基甲酸酯类、氯乙酰胺类、氯羧酸类、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯醚类、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、氧基乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨基苯甲酸类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰基氨基羰基三唑啉酮类、磺酰基脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、脲嘧啶类、脲类。

在一个实施方案中，所述农药包含杀虫剂，所述杀虫剂优选由至少一种杀虫剂组成。优选杀虫剂为锐劲特(fipronil)、丙烯除虫菊(allethrin)、甲体氯氰菊酯(α-cypermethrin)、β-氟氯氰菊酯(β-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CASRN:120955-77-3)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、醚菊酯(etofenprox)、双氧威(fenoxycarb)、氟虫脲(flufenoxuron)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰氟虫胺(metaflumizone)、氯菊酯(permethrin)、pyriproxifen、灭虫硅醚(silafluofen)、tebufenozide和四溴菊酯(tralomethrin)。特别优选杀虫剂为锐劲特、甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟唑虫清、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、灭蚁腙、氰氟虫胺、氯菊酯。尤其优选杀虫剂为锐劲特、甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟唑虫清、灭蚁腙和氰氟虫胺。尤其优选的杀虫剂为锐劲特。在另一实施方案中，所述农药包含杀真菌剂，优选所述农药由至少一种杀真菌剂组成。优选杀真菌剂为唑菌胺酯(pyraclostrobin)、环戊唑菌(metconazole)和氧唑菌(epoxiconazole)。在另一实施方案中，所述农药包含除草剂，优选所述农药由至少一种除草剂组成。在另一实施方案中，所述农药包含生长调节剂，优选所述农药由至少一种生长调节剂组成。

本发明组合物通常包含基于该组合物为0.1-70重量%，优选1-50重量%，更优选3-30重量%的活性成分。

两亲物通常包含至少一个极性(亲水)结构部分和至少一个非极性(疏水)结构部分。典型的两亲物为脂肪酸、表面活性剂和磷脂。所述组合物可包含一种或多种不同的两亲物。

就本发明而言，超支化聚碳酸酯意指具有羟基和碳酸酯基团或氨基甲酰氯基团的非交联大分子，其在结构和分子水平上可为非均一的。一方面，其可由中心分子起始以与树枝状大分子相同的方式合成，但与后者相反，其具有非均一的支链链长。因此，超支化聚合物不同于树枝状大分子(US6,399,048)。就本发明而言，超支化聚合物不包括树枝状大分子。另一方面，超支化聚合物也可为具有支化的官能侧基的线性结构，或者作为该两种极端情况的组合，可包含线性和支化分子结构部分。树枝状大分子和超支化聚合物的定义也可参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等，Chem.Eur.J.2000，6，2499。

在本发明上下文中，“超支化”意指支化度(DB)—换言之，即每分子中树枝状键接的平均数+端基平均数之和与树枝状及线性键接的平均数+端基平均数之和之比乘以100—为10-99.9%，优选20-99%、更优选20-95%。在本发明上下文中，“树枝状”意指支化度为99.9-100%。支化度的定义参见H.Frey等，ActaPolym.1997，48，30。

本发明的优点在于本发明聚碳酸酯为非交联的。就本说明书而言，“非交联的”意指所存在的通过聚合物不溶部分测定的交联度小于15重量%，优选小于10重量%。聚合物的不溶部分通过在索格利特装置中，使用与用于测定该聚合物分子量分布的凝胶渗透色谱法相同的溶剂，即四氢呋喃、二甲基乙酰胺或六氟异丙醇(根据对该聚合物具有更好的溶解能力选择溶剂)萃取4小时，并在使残余物干燥至恒重后通过称量剩余残余物而测定。

超支化聚碳酸酯通常可通过如下方法获得：

a)通过使有机碳酸酯(A)或光气衍生物与具有至少3个羟基的醇(B1)反应而制备缩合产物(K)，和

b)以分子间方式使K转化为所述超支化聚碳酸酯，

其中对OH基团与碳酸酯或光气基团的定量比加以选择，以使得K平均具有：i)一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和多于一个的OH基团，或ii)一个OH基团和多于一个的碳酸酯基或氨基甲酰基。所述聚碳酸酯优选以此方式获得。

缩合产物(K)可用有机碳酸酯(A)或光气衍生物制备。合适的光气衍生物实例为光气、双光气或三光气，优选为光气。优选使用有机碳酸酯。

用作起始物质的通式RO[(CO)O]_nR的有机碳酸酯(A)中的基团R彼此独立地各自为具有1-20个C原子的直链或支化脂族、芳族/脂族(芳脂族)或芳族烃基。该两个基团R也可彼此连接以形成环。该两个基团R可相同或不同；其优选相同。所述基团优选为具有1-5个C原子的脂族烃基，更优选为直链或支化烷基，或取代或未取代的苯基。在这种情况下，R为具有1-20个C原子，优选1-12个，更优选1-6个，非常优选1-4个碳原子的直链或支化，优选直链(环)脂族、芳族/脂族或芳族，优选(环)脂族或芳族，更优选脂族烃基。这类基团的实例为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、2-乙基己基、环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、苯基、邻-或对-甲苯基或萘基。优选为甲基、乙基、正丁基和苯基。这些基团R可相同或不同；其优选相同。所述基团R也可彼此连接以形成环。这类二价基团R的实例为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基和1,3-亚丙基。一般而言，n为1-5，优选1-3，更优选1-2的整数。所述碳酸酯可优选为通式RO(CO)OR的简单碳酸酯，即在这种情况下，n为1。

合适碳酸酯的实例包括脂族、芳族/脂族或芳族碳酸酯，例如碳酸亚乙基酯、碳酸1,2-或1,3-亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯基酯、碳酸二(二甲苯基)酯、碳酸二萘基酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二苄基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二环己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸双十二烷基酯。其中n大于1的碳酸酯实例包括二碳酸二烷基酯(例如二碳酸二叔丁酯)或三碳酸二烷基酯(例如三碳酸二叔丁酯)。一种优选的芳族碳酸酯为碳酸二苯酯。优选为脂族碳酸酯，更优选为其中所述基团包含1-5个C原子的那些，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯或碳酸二异丁酯。尤其优选碳酸二乙酯。

具有至少3个羟基的醇(B1)通常为脂族或芳族醇，或两种或更多种该类不同醇的混合物。所述醇(B1)可为支化的或未支化的，取代或未取代的，且具有3-26个碳原子。优选为脂族醇。具有至少3个OH基团的化合物实例包括甘油、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇、三(羟甲基)胺、三(羟乙基)胺、三(羟丙基)胺、季戊四醇、双甘油、三甘油、聚甘油、双(三羟甲基丙烷)、异氰脲酸三(羟甲基)酯、异氰脲酸三(羟乙基)酯、间苯三酚、三羟基甲苯、三羟基二甲基苯、五羟基联苯、六羟基苯、1,3,5-苯三甲醇、1,1,1-三(4'-羟基苯基)甲烷、1,1,1-三(4'-羟基苯基)乙烷、糖类(如葡萄糖)；糖衍生物，例如山梨糖醇、甘露糖醇、双甘油、苏糖醇、赤藓醇、戊五醇(核糖醇)、阿糖醇(阿拉伯糖醇)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇或聚酯醇。此外，B1可为基于具有至少3个OH基团的醇和C₂-C₂₄氧化烯的三官能或更高官能度的聚醚醇。所述聚醚醇基于每个羟基通常包含1-30个，优选1-20个，更优选1-10个，最优选1-8个氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化异丁烯分子。

所述超支化聚碳酸酯优选包含醇(B1)，其为基于具有至少3个OH基团的醇和C₃-C₂₄氧化烯的三官能或更高官能度的聚醚醇。具有至少3个OH基团的合适醇如上文所述，优选为甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇、季戊四醇，更优选为甘油或三羟甲基丙烷。优选C₃-C₂₄氧化烯包括氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯及其混合物，更优选为氧化丙烯。所述三官能或更高官能度的聚醚醇通常包含至少1-30个，优选2-30个，更优选3-20个呈聚合形式的C₃-C₂₄氧化烯分子。特别优选醇(B1)为基于甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇和/或季戊四醇以及氧化丙烯的三官能聚醚醇，其中所述聚醚醇包含至少3个，优选3-30个，更优选3-20个呈聚合形式的氧化丙烯分子。

除所述醇(B1)之外，所述聚碳酸酯可具有双官能醇(B2)作为构成组分，条件是一起使用的所有醇B的平均OH官能度大于2。在本文中，醇(B1)和(B2)一起称作(B)。合适的双官能醇B2包括二甘醇，三甘醇，1,2-和1,3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1,2-、1,3-和1,4-丁二醇，1,2-、1,3-和1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,2-或1,3-环戊二醇，1,2-、1,3-或1,4-环己二醇，1,1-、1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲醇，双(4-羟基环己基)甲烷，双(4-羟基环己基)乙烷，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，1,1'-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，间苯二酚，对苯二酚，4,4'-二羟基联苯，双(4-羟基苯基)硫，双(4-羟基苯基)砜，双(羟甲基)苯，双(羟甲基)甲苯，双(对羟基苯基)甲烷，双(对羟基苯基)乙烷，2,2-双(对羟基苯基)丙烷，1,1-双(对羟基苯基)环己烷，二羟基二苯甲酮，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的双官能聚醚多元醇，摩尔质量为162-2000的聚四氢呋喃，基于二元醇和二元羧酸的聚己内酯或聚酯醇。优选双官能醇(B2)为基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的双官能聚醚多元醇，以及基于二元醇和二元羧酸的聚酯醇。

所述二元醇用于微调聚碳酸酯的性质。如果使用双官能醇，则双官能醇(B2)与至少三官能团醇(B1)之比可由本领域技术人员根据所需的聚碳酸酯性质确定。通常，醇(B2)基于所有醇(B1)和(B2)一起的总量的量为0-50mol%。该量优选为0-35mol%，更优选为0-25mol%，最优选为0-10mol%。

光气、双光气或三光气与醇或醇混合物的反应一般通过消去氯化氢而进行；得到本发明高官能度高支化聚碳酸酯的碳酸酯与醇或醇混合物的反应通过从碳酸酯分子中消去单官能团醇或酚而进行。

在该反应之后，即不进一步进行任何改性，超支化聚碳酸酯具有含羟基和含碳酸酯基团或氨基甲酰氯基团的高官能度末端。在本发明上下文中，高官能度聚碳酸酯应理解为意指除了形成聚合物骨架的碳酸酯基团之外，产物在末端或侧向位置额外具有至少3个，优选至少4个，更优选至少6个官能团。所述官能团为碳酸酯基团或氨基甲酰氯基团和/或OH基团。原则上，末端或侧官能团的数量不存在上限，但具有极高数量官能团的产物可能具有不期望的性质，如高的粘度或差的溶解性。本发明高官能度聚碳酸酯通常具有不超过500个末端或侧官能团，优选不超过100个末端或侧官能团。

在制备高官能度聚碳酸酯的过程中，必须对包含OH基团的化合物与光气或碳酸酯(A)的比例加以调节，以使得所得的最简单缩合产物(下文称为缩合产物(K))平均包含：i)一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团以及多于一个的OH基团或ii)一个OH基团以及多于一个的碳酸酯基团或氨基甲酰基团；优选平均包含：i)一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团以及至少两个OH基团或ii)一个OH基团以及至少两个碳酸酯基团或氨基甲酰基团。

就聚碳酸酯性质的微调而言，还可取的是使用至少一种双官能羰基反应性化合物(A1)。这应理解为意指具有两个碳酸酯基团和/或羧基的那些化合物。羧基可为羧酸基团、碳酰氯基团、羧酸酐或羧酸酯基团，优选为羧酸酐基团或羧酸酯基团，更优选为羧酸酯基团。如果使用这类双官能化合物(A1)，则(A1)与碳酸酯或光气(A)之比可由本领域技术人员根据所需的聚碳酸酯性质确定。一般而言，双官能化合物(A1)的量基于所有碳酸酯/光气(A)和化合物(A1)一起的总量为0-40mol%。优选该量为0-35mol%，更优选0-25mol%，非常优选0-10mol%。化合物(A1)的实例为二元醇的二碳酸酯或二氨基甲酰氯，所述二元醇的实例为乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,1-二甲基乙烷-1,2-二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，2-乙基-1,3-丙二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，新戊二醇，新戊二醇羟基新戊酸酯，1,2-、1,3-或1,4-丁二醇，1,6-己二醇、1,10-癸二醇，双(4-羟基环己烷)亚异丙基，四甲基环丁二醇，1,2-、1,3-或1,4-环己二醇，环辛二醇，降冰片烷二醇，蒎烷二醇，萘烷二醇，2-乙基-1,3-己二醇，2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇，对苯二酚，双酚A，双酚F，双酚B，双酚S，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，1,1-、1,2-、1,3-和1,4-环己二甲醇和1,2-、1,3-或1,4-环己二醇。这些化合物可例如通过使所述二元醇与过量(例如)上述碳酸酯RO(CO)OR或氯代碳酸酯反应从而使得由此获得的二碳酸酯在两侧均被基团RO(CO)-取代而制备。也可首先使所述二元醇与光气反应以得到二元醇的相应氯代碳酸酯并随后使这些酯与所述醇反应。

其他化合物(A1)为二元羧酸、二元羧酸酯，优选为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基酯，更优选为甲基、乙基或正丁基酯。这类二元羧酸的实例为草酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、壬二酸、1,4-环己烷二甲酸或四氢邻苯二甲酸、辛二酸、对苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、二聚脂肪酸、其异构体及其氢化产物。

缩合产物(K)的最简单结构(使用碳酸酯(A)与二元醇或多元醇(B)的反应作为实例进行阐述)具有XY_m或Y_mX排列，其中X为碳酸酯基或氨基甲酰基，Y为羟基，且m通常为大于1至6，优选大于1至4，更优选大于1至3的整数。反应性基团(作为单一基团获得)在下文中一般称作“焦点基团”。

如果(例如)在由碳酸酯与二元醇制备最简单缩合产物(K)时摩尔反应比为1:1，则结果平均为XY型分子(如通式(I)所示)：

在以1:1的摩尔反应比由碳酸酯与三元醇制备缩合产物(K)的情况下，结果平均为XY₂型分子(如通式(II)所示)。此时焦点基团为碳酸酯基团：

在再次以1:1的摩尔反应比由碳酸酯与四元醇制备缩合产物(K)时，结果平均XY₃型分子(如通式(III)所示)。此时焦点基团为碳酸酯基团：

在式(I)-(III)中，R如开始所定义且R¹为脂族或芳族基团。

缩合产物(K)也可例如由碳酸酯和三元醇制备，其中反应比(以摩尔计)为2:1(如通式(IV)所示)。此时，结果平均为X₂Y型分子，此时焦点基团为OH基团。在式(IV)中，R和R¹的定义与式(I)-(III)中的上述定义相同。

如果向这些组分中额外添加双官能化合物(例如二碳酸酯或二元醇)，则这可使链延长，例如如通式(V)所示。其结果平均再次为XY₂型分子，其中焦点基团为碳酸酯基团。

在式(V)中，R²为脂族或芳族基团，而R和R¹如上文所述所定义。

也可将两种或更多种缩合产物(K)用于合成。在这种情况下，一方面可使用两种或更多种醇和/或两种或更多种碳酸酯。此外，通过选择所用醇与碳酸酯或光气之比，可获得具有不同结构的不同缩合产物的混合物。这可以以碳酸酯与三元醇的反应作为实例加以说明。如果以1:1的比例使用起始产物，如(II)所示，则获得分子XY₂。如果以2:1的比例使用起始产物，如(IV)所示，则结果为分子X₂Y。采用1:1-2:1的比例可获得分子XY₂与X₂Y的混合物。

(A)与(B)反应以形成缩合产物(K)的典型反应条件如下所述：

通常对组分(A)与(B)的化学计量比加以选择，以使得所得缩合产物(K)含有一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和多于一个的OH基团、或一个OH基团和多于一个的碳酸酯基团或氨基甲酰基团。在第一种情况下，这通过1mol碳酸酯基团:>2molOH基团的化学计量比实现，例如化学计量比为1:2.1-8，优选1:2.2-6，更优选1:2.5-4，非常优选1:2.8-3.5。在第二种情况下，通过大于1mol的碳酸酯基团:<1molOH基团的化学计量比实现，例如化学计量比为1:0.1-0.48，优选1:0.15-0.45，更优选1:0.25-0.4，非常优选1:0.28-0.35。

温度应足以使所述醇与相应羰基组分反应。就与光气的反应而言，足够的温度通常为-20℃至120℃，优选0-100℃，更优选20-80℃。当使用碳酸酯时，温度应为60-280℃，优选80-250℃，更优选100-250℃，非常优选120-250℃。

制备通常在一般在0.1毫巴至20巴，优选1毫巴至5巴的压力范围内，于间歇式、半间歇式或连续操作的反应器或级联反应器中进行。

所涵盖的溶剂包括芳族和/或(环)脂族烃及其混合物、卤代烃、酮、酯和醚，优选乙酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙酸甲氧基丙酯、异丁基甲基酮、2-丁酮、芳族烃(例如产品)、环己烷、氯苯和二甲苯。优选实施方案在不使用溶剂下实施所述反应。

各组分的添加顺序通常不太重要。通常可取的是首先引入两个反应配对中的过量组分并随后添加不足组分。或者，也可在反应开始前使所述两种组分彼此混合并随后将该混合物加热至所要求的反应温度。

根据本发明，优选使式(I)-(V)中示例性描述的简单缩合产物(K)立即进行进一步的分子间反应以形成高官能度缩聚产物(下文称为缩聚产物(P))。得到缩合产物(K)以及得到缩聚产物(P)的反应通常在0-300℃，优选0-250℃，更优选60-250℃，非常优选80-250℃的温度下在本体(无溶剂)中或溶液中进行。此时，通常可使用对相应反应物呈惰性的任何溶剂。优选使用有机溶剂，例如上文所述的那些，更优选使用癸烷、十二烷、环己烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜或溶剂石脑油。在一个优选实施方案中，所述缩合反应在本体中实施。可从反应平衡中除去反应过程中释放出的单官能团醇或酚ROH以加速反应，所述除去例如可通过蒸馏手段，如果需要的话在减压下进行。

也可通过使反应混合物通过在反应条件下基本呈惰性的气流(例如氮气、蒸汽、二氧化碳)(即汽提)或通过使该混合物通过含氧气体(例如大气或贫气)而分离所述醇或酚。如果意欲通过蒸馏除去，则通常可取的是使用在反应期间释放出在盛行压力(prevailingpressure)下沸点低于140℃的醇或酚ROH的碳酸酯。或者，释放出的醇可通过使用共沸物形成剂(例如，甲苯、二甲苯、氯苯、环己烷)实施共沸蒸馏或通过施加真空而除去，这种除去有助于形成缩聚物。

为了加速该反应，也可添加催化剂或催化剂混合物。合适的催化剂为催化酯化或酯交换反应的化合物，其实例为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐(优选为钠盐、钾盐或铯盐)、叔胺、胍类、铵化合物、化合物、有机铝、有机锡、有机锌、有机钛、有机锆或有机铋化合物、以及称为双金属氰化物(DMC)催化剂的催化剂种类，例如如DE10138216或DE10147712所述。优选使用氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、咪唑类(例如咪唑、1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑)、四丁氧基钛、四异丙氧基钛、二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸锡、乙酰丙酮酸锆或其混合物。所述催化剂通常基于所用醇或醇混合物的量以50-10000ppm(以重量计)，优选100-5000ppm的量添加。可能需要使催化剂预先溶于少量合适的溶剂中。

此外，也可通过添加合适催化剂和/或通过选择合适温度而控制分子间缩聚反应。此外，可通过起始组分的组成和停留时间调节聚合物(P)的平均分子量。

在升高的温度下制备的缩合产物(K)和缩聚产物(P)在室温下通常可稳定较长时间，例如至少6周，而不产生浑浊、沉淀和/或粘度的任何增大。考虑到缩合产物(K)的性质，缩合反应可能产生具有支链但无交联的不同结构的缩聚产物(P)。此外，缩聚产物(P)理想地含有碳酸酯或氨基甲酰氯焦点基团和多于2个OH基团，或者含有OH焦点基团和多于2个碳酸酯基团或氨基甲酰基团。反应性基团的数量取决于所用缩合产物(K)的性质和缩聚度。

例如，通式(II)的缩合产物(K)可通过三重分子间缩合而反应以形成两种不同的缩聚产物(P)，其再现于通式(VI)和(VII)中：

式(VI)和(VII)中的R和R¹如上文所定义。

分子间缩聚反应的终止存在多种可能。例如，可将温度降至反应停止且产物(K)或缩聚产物(P)储存稳定的范围内。这通常为如下情形：低于60℃，优选低于50℃，更优选低于40℃，非常优选室温。此外，在碱性催化剂的情况下，所述催化剂可例如通过添加酸性组分，例如路易斯酸或有机或无机质子酸而失活。另一种可能是通过用预先冷却的溶剂稀释而阻止反应。当需要通过添加溶剂以调节反应混合物粘度时，这是特别优选的。

在又一实施方案中，一旦缩合产物(K)的分子间反应产生具有所需缩聚度的缩聚产物(P)时，可通过向产物(P)中加入对(P)的焦点基团具有反应性的基团的产物而阻止该反应。例如，在碳酸酯基或氨基甲酰基焦点基团的情况下，可添加例如单-、二-或多胺。在羟基焦点基团的情况下，可在产物(P)中添加例如单-、二或多异氰酸酯，包含环氧基的化合物或对OH基团具有反应性的酸衍生物。

由于反应条件的上述设定以及如果需要的话由于合适溶剂的选择，本发明产品可在制备后进一步处理，而无需额外纯化。如果需要的话，反应混合物可在例如10-100℃、优选20-80℃，更优选30-60℃的温度下通过例如用活性炭或金属氧化物(如氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化硼或其混合物)以例如0.1-50重量%，优选0.5-25重量%，更优选1-10重量%的量进行处理而脱色。如果需要的话，也可将反应混合物过滤以除去存在的任何沉淀物。在又一优选实施方案中，将产物汽提，即除去低分子量挥发性化合物。为此，在达到所需转化度之后，可任选使催化剂失活并通过蒸馏除去低分子量挥发性成分，如一元醇、酚、碳酸酯、氯化氢或挥发性低聚或环状化合物，如果需要的话可伴随有气体(优选为氮气、二氧化碳或空气)的引入，且如果需要的话可在减压下实施。

可如上文所述获得的超支化聚碳酸酯通常具有低于50℃、优选低于30℃，更优选低于10℃玻璃化转变温度。OH值通常为至少30mgKOH/g，优选50-250mg/g。重均摩尔重量M_w通常为1000-150000g/mol，优选1500-100000g/mol，数均摩尔重量M_n为500-50000g/mol，优选1000-40000g/mol。所述超支化聚碳酸酯一般不溶于或分散于水中，即，无法制备澄清(即无肉眼可见的粒子)的水溶液或分散体。

所述两亲物优选包括与至少一种线性或梳状聚合物连接和/或与至少一种包含酸基、氨基或至少两个羟基的C₁-C₂₄官能单元连接的超支化聚碳酸酯。特别优选所述两亲物包括与至少一种线性或梳状聚合物连接或与至少一种包含酸基、氨基或至少两个羟基的C₁-C₂₄官能单元连接的超支化聚碳酸酯。非常优选所述两亲物包括与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯。超支化聚碳酸酯：(线性或梳状聚合物与C₁-C₂₄官能单元的总和)的摩尔比通常为1:1-1:100，优选1:1-1:50，更优选1:1-1:25。

本发明组合物通常包含0.01-40重量%，优选0.05-30重量%，更优选0.1-20重量%的两亲物。所述两亲物通常可溶于或分散于水中，即可制备澄清(即无肉眼可见的粒子)的水溶液或分散体。

在一个优选实施方案中，所述两亲物包括与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯。该连接通常借助连接剂实现。

所述线性聚合物优选为：

a)包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物，

b)包含聚乙二醇类嵌段或基于至少一种极性烯属不饱和单体嵌段的嵌段聚合物，或

c)包含聚乙二醇类的缩聚物，或

d)聚乙二醇类，

所述聚乙二醇类d)经由连接剂与所述聚碳酸酯连接。所述线性聚合物更优选为上述聚合物a)、b)或c)中的一种。在又一特别优选实施方案中，所述线性聚合物为上述聚合物a)、c)或d)中的一种。所述线性聚合物尤其优选为上述聚合物a)或c)中的一种，尤其为a)。

在一个实施方案中，所述线性聚合物可为包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物。数均摩尔质量M_n通常小于100000g/mol，优选小于50000g/mol，更优选小于20000g/mol，最优选小于10000g/mol，且可借助GPC和合适的标样测定。M_n通常大于200g/mol、优选大于500g/mol。

合适的极性烯属不饱和单体为带有电荷或带有可电离基团且包含可聚合烯属不饱和键的单体。带有电荷或可电离的基团实例为羧酸、磺酸、聚乙二醇、醇、腈、酰胺、胺、二烷基胺。极性烯属不饱和单体的实例为乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、含磺基的(甲基)丙烯酸酯(例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、氨基官能的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚乙二醇衍生物的(甲基)丙烯酸酯(例如聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯)、衣康酸、马来酸酐、被OH基团取代的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯)、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。优选极性烯属不饱和单体为乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。措辞“(甲基)丙烯酸”意指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。

包含极性烯属不饱和单体的线性均聚物实例为上述极性烯属不饱和单体，优选乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的均聚物。

包含极性烯属不饱和单体的无规共聚物实例为上述极性烯属不饱和单体，优选乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物。所述无规共聚物可包含如下物质作为其他单体：丙烯酸与C₁-C₁₀链烷醇的酯(例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸3-丙基庚酯)，甲基丙烯酸与C₁-C₁₀链烷醇的酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸正己酯)，丙烯酸及甲基丙烯酸的N-(C₂-C₁₀烷基)酰胺，和丙烯酸及甲基丙烯酸的N-(C₁-C₂烷基)-N-(C₂-C₁₀烷基)酰胺(例如N-乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基丙烯酰胺、N-正己基丙烯酰胺、N-正辛基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺)，乙烯基芳族单体(例如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯)，具有2-10个碳原子的烯烃(优选具有3-10个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯)、脂族羧酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯)，不饱和腈(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)，卤代烯烃(例如氯乙烯)，优选具有3-6个碳原子的单烯属不饱和单羧酸的C₁₁-C₂₀烷基酯(例如丙烯酸C₁₁-C₂₀烷基酯和甲基丙烯酸C₁₁-C₂₀烷基酯，例如丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸异十三烷基酯、甲基丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯)，优选具有4-8个碳原子的烯属不饱和二羧酸的二-C₁-C₂₀烷基酯(例如富马酸和马来酸的二-C₁-C₂₀烷基酯，如富马酸二甲酯、马来酸二甲酯、富马酸二丁酯和马来酸二丁酯)，优选具有3-6个碳原子的单烯属不饱和单羧酸的缩水甘油酯(例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯)。优选其他单体为丙烯酸及甲基丙烯酸与C₁-C₁₀链烷醇的酯。

在又一实施方案中，所述线性聚合物可为嵌段聚合物，其包含聚乙二醇类嵌段或至少一种极性烯属不饱和单体的嵌段。摩尔质量M_n通常为200-10000g/mol，优选为300-2000g/mol，且可通过GPC测定。所述嵌段聚合物可为A-B或A-B-A型，优选A-B型。这些类型的嵌段聚合物的制备是公知常识。合适且优选的极性烯属不饱和单体如上文所述。聚乙二醇类嵌段的实例是摩尔质量M_n为200-10000g/mol的聚乙二醇或聚乙二醇单烷基醚。至少一种极性烯属不饱和单体的嵌段实例为聚乙烯基吡咯烷酮或聚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯。在每种情况下，其他嵌段可由现有技术的聚合物嵌段形成。所述其他嵌段优选为非极性的；例如，其由己内酯或氧化丙烯形成。在又一实施方案中，所述其他嵌段包括聚酯(例如基于二羧酸和二醇)、聚酰胺(例如基于二羧酸和二胺)、聚碳酸酯、聚氨酯或聚脲。优选的嵌段聚合物为聚乙二醇-嵌段-聚己内酯、聚乙二醇单甲醚-嵌段-聚己内酯和聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇。

在又一实施方案中，所述线性聚合物可为包含聚乙二醇类的缩聚物。在本发明上下文中，术语“缩聚物”也包括加聚产物。聚乙二醇类实例是摩尔质量M_n为200-10000g/mol的聚乙二醇或聚乙二醇单烷基醚。缩聚物的实例为聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯和聚脲，优选为聚醚和聚酯。优选的缩聚物为基于C₃-C₂₄氧化烯(尤其是氧化丙烯)的聚醚，以及基于羟基羧酸化合物、二元醇化合物或二元酸化合物，尤其是羟基羧酸化合物的聚酯。优选羟基羧酸化合物为内酯，尤其为C₄-C₁₈烷基内酯，最优选为ε-己内酯。

在又一实施方案中，所述线性聚合物可为聚乙二醇类，此时，所述聚乙二醇类经由连接剂与所述聚碳酸酯连接。所述连接剂优选为多异氰酸酯。聚乙二醇类的实例为摩尔质量M_n为200-10000g/mol，优选300-2000g/mol的聚乙二醇或聚乙二醇单烷基醚。所述聚乙二醇类优选为聚乙二醇单C₁-C₁₈烷基醚，尤其为聚乙二醇单甲醚。

在本文中，梳状聚合物应理解为意指梳形聚合物，其通常在线性主链上以或多或少规则的间隔包含长度基本相同的较长侧链，优选脂族侧链。摩尔质量M_n通常为500-100000g/mol，且可通过GPC测定。梳状聚合物优选包含呈聚合形式的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯或烯丙基醇烷氧基化物(例如聚乙二醇烯丙基醚)，优选摩尔质量M_n为100-5000g/mol的聚乙二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯。所述梳状聚合物更优选包含在每种情况下摩尔质量M_n为100-3000g/mol，优选200-1500g/mol的聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯或聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。除聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯或烯丙基醇烷氧基化物以外，所述梳状聚合物还可包含任何所需的可共聚烯属不饱和单体。优选其他单体为非极性单体和/或上述极性烯属不饱和单体。优选非极性单体为(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯或具有最多20个碳原子的乙烯基芳族化合物。其实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯或(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯。有用的乙烯基芳族化合物包括例如乙烯基甲苯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯或苯乙烯。优选其他单体为(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮或其混合物。

所述线性或梳状聚合物可通过公知方法(例如US5,556,918和EP-A742238)制备。在一个实施方案中，在引发剂和如果合适的话调节剂的存在下通过使各单体进行自由基引发溶液聚合而制备线性聚合物和梳状聚合物，所述线性聚合物为包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物、包含聚乙二醇类嵌段或基于至少一种极性烯属不饱和单体嵌段的嵌段聚合物。优选使用在分解时可形成羟基(OH基团)的引发剂和/或包含OH基团或NH₂基团的调节剂。这些OH或NH₂基团随后可用作连接剂反应性基团。

合适的引发剂为有机氢过氧化物(例如氢过氧化叔丁基、氢过氧化四氢呋喃、氢过氧化异丙苯基)或2,2'-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)。合适的调节剂为氨基醇、氨基酚，尤其是硫代链烷醇，如3-羟基丙硫醇、3-巯基-1,2-丙二醇、3-巯基丙酸2-羟乙酯，尤其是2-羟基乙硫醇(巯基乙醇)。当使用这类调节剂时，也可在常规引发剂存在下进行聚合，所述常规引发剂例如为常规偶氮引发剂或有机过氧化物，如偶氮二异丁腈、过氧化二叔丁基、过氧化二癸酰、过氧化二苯甲酰、过乙酸叔丁酯或2-甲基过丙酸叔丁基酯。当在上述调节剂中的一种存在下进行聚合时，所述调节剂通常以占单体总量的0.1-12重量%，常常为0.2-8重量%，尤其为0.5-5重量%的量使用。所述引发剂通常以占待聚合单体的0.05-5重量%，常常为0.1-4重量%，更优选为0.2-3重量%的量使用。其他细节尤其参照EP742238第3页，其公开内容以引用方式并入本文。

在又一优选实施方案中，所述两亲物包括与至少一种包含酸基、氨基或至少两个羟基的C₁-C₂₄官能单元连接的超支化聚碳酸酯。所述C₁-C₂₄官能单元优选包含羧酸基团、磺酸基团、次磺酸基团、亚磺酸基团、硫酸酯基团(即有机硫酸酯)、膦酸基团、氨基或至少两个羟基C₂-C₁₀烷基，更优选羧酸基团。C₁-C₂₄官能单元也可任选同时包含多个所列基团。

在一个实施方案中，所述C₁-C₂₄官能单元额外包含结合基团，C₁-C₂₄官能单元可通过其直接或经由连接剂与超支化聚碳酸酯共价连接。合适的结合基团可与所述聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基团或氨基甲酰基团反应。其实例为羧酸、羧酸酯、羧酸酐、异氰酸酯、胺和醇。其他合适的结合基团可与连接剂反应。其实例为醇或胺，优选为醇。合适的连接剂阐述于下文中。

与C₁-C₂₄官能单元连接的超支化聚碳酸酯通常可由如下反应获得且优选由如下反应获得：使所述超支化聚碳酸酯与包含C₁-C₂₄官能单元的官能化试剂以及任选与连接剂反应，所述C₁-C₂₄官能单元包含酸基、氨基或至少两个羟基和结合基团。

用于无连接剂的直接共价连接的合适官能化试剂为酸酐。特别合适的为环状羧酸酐，例如琥珀酸酐或邻苯二甲酸酐，尤其是琥珀酸酐。通常在升高的温度下，通常在80-200℃下使所述酸酐与超支化聚碳酸酯反应。所述反应可在添加溶剂或不添加溶剂下进行。通常无需进一步纯化。

借助连接剂共价连接的合适官能化试剂为羟基羧酸、氨基羧酸、羟基磺酸、羟基硫酸酯、氨基磺酸或氨基硫酸酯、羟胺(例如二乙醇胺)、多胺(例如二亚乙基四胺)或多元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇)。用于该目的的优选连接剂为下文所述的多异氰酸酯，优选二异氰酸酯，更优选脂族二异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯)。

所述线性或梳状聚合物优选借助连接剂与所述超支化聚碳酸酯连接。通常首先使所述连接剂与线性或梳状聚合物共价键合，以便随后使含连接剂的聚合物偶联至所述超支化聚碳酸酯上。为了能制备含连接剂的聚合物，起始聚合物通常包含可与连接剂(连接剂反应性基团)反应的基团。对于每一聚合物分子，连接剂反应性基团的平均数量通常不超过2个，优选为0.3-1.8，特别地为0.5-1.5，尤其为0.6-1.4。所述连接剂反应性基团可位于聚合物链中或优选位于聚合物链末端。

在线性聚合物(其为包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物、包含聚乙二醇类嵌段或基于至少一种极性烯属不饱和单体嵌段的嵌段聚合物)或梳状聚合物的情况下，可如上文所述借助合适的引发剂和/或调节剂引入连接剂反应性基团。或者，所述连接剂反应性基团可通过现有技术的受控自由基反应(例如原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)或氮氧自由基介导聚合(NMP))在链末端以受控方式引入。聚合物链中的官能团同样可用作连接剂反应性基团，例如聚合的(甲基)丙烯酸羟乙酯中可能的若干OH基团中的一个

在包含聚乙二醇类的缩聚物的情况下，可通过合适的化学计量比和使用单官能单体而在缩聚物链末端获得连接剂反应性基团。所述连接剂反应性基团优选通过内酯的开环聚合以在链末端恰好形成一个羟基官能团而获得。

在聚乙二醇类的情况下，所用连接剂反应性基团可为位于链末端的羟基。优选为在链末端恰好具有一个连接剂反应性基团的聚乙二醇单烷基醚。

有用的连接剂通常包括具有至少两个反应性基团的反应性多官能团化合物。优选连接剂为具有基于异氰酸酯基团的为至少1.5，特别地为1.5-4.5，尤其为1.8-3.5的官能度的多异氰酸酯，包括脂族、脂环族和芳族二-和多异氰酸酯，以及脂族、脂环族和芳族二异氰酸酯的异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、脲二酮和缩二脲。所述多异氰酸酯优选平均每分子具有1.8-3.5个异氰酸酯基团。合适的多异氰酸酯实例为芳族二异氰酸酯，如甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、市售的甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯的混合物(TDI)、n-亚苯基二异氰酸酯、3,3'-二苯基-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二氯-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、枯烯2,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对亚二甲苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4-甲氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-乙氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、2,4-二亚甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、5,6-二甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、2,4-二异氰酸酯基二苯基醚；脂族二异氰酸酯，如亚乙基二异氰酸酯(ethylenediisocyanate)、乙叉二异氰酸酯(ethylidenediisocyanate)、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯；和脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,2-亚环己基二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯和双(4,4'-异氰酸酯基环己基)甲烷。在多异氰酸酯中，优选为其异氰酸酯基团具有不同反应性的那些，例如甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、顺式-和反式-异佛尔酮二异氰酸酯或这些化合物的混合物。

与所述多异氰酸酯的反应在熔体中或在有机溶剂中，优选在非质子极性有机溶剂或这些溶剂的混合物中进行。其实例为酮(例如丙酮)、乙酸丁酯、四氢呋喃(THF)、二甲苯、氯苯、二甲亚砜(DMSO)或二甲基甲酰胺(DMF)。优选溶剂为乙酸丁酯、二甲苯和丙酮。所述反应通常在升高的温度下进行，所述温度也可由所选溶剂的沸腾温度决定。所述多异氰酸酯可在20-80℃(但如果需要的话也可为100℃)下与第一组分反应。其他异氰酸酯基团可在50-100℃的温度下反应。

可以以等摩尔方式实施该反应，这意指以使得官能化试剂中或线性或梳状聚合物中待转化的每摩尔羟基使用1mol二异氰酸酯的方式选择定量比。优选使用稍微(例如0-15mol%)过量的羟基反应，以降低未转化二异氰酸酯的量。当借助引发剂或调节剂使自由基共聚物OH官能化时，使相对于以此方式引入的OH基团为等摩尔量或稍微不足量的二异氰酸酯反应。在对称二异氰酸酯(如HDI)的情况下，使用过量二异氰酸酯并随后通过蒸馏除去过量二异氰酸酯可能也是可取的。

优选在催化剂存在下实施该反应。合适的催化剂例如为叔胺，例如三乙胺、三正丙基胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶和二氮杂双环辛烷(DABCO)；羧酸锌；羧酸铋；钛醇盐；有机锡化合物，尤其是脂族羧酸的二烷基锡(IV)盐，如二月桂酸二丁基锡和二辛酸二丁基锡；二链烷酸锡(II)如二辛酸锡；以及铯盐如乙酸铯。在一个实施方案中，特别合适地为羧酸锌、羧酸铋、钛醇盐，其中羧酸盐优选为C₁-C₂₀羧酸盐(如甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、己酸盐、辛酸盐或新癸酸盐)。催化剂可以以基于总固体为50-50000ppm，优选100-5000ppm的量使用。

所述反应通常在40-120℃的升高的温度下进行。在每种情况下，所述温度根据所用有机溶剂的类型选择。随后可通过蒸馏除去所述溶剂。

通常，可以以下方式实施该反应：首先使待用异氰酸酯基官能化的组分(例如线性或梳状聚合物或C₁-C₂₄官能单元)与二异氰酸酯在催化剂和溶剂存在下反应，直至反应混合物中的异氰酸酯值降低一半。在使用稍微过量羟基的情况下，继续反应直至理论最终值对应于羟基完全转化时的值。这可通过例如滴定分析以已知方式测定。此后添加另一组分(例如超支化聚碳酸酯)。超支化聚碳酸酯与线性聚合物、梳状聚合物或与C₁-C₂₄官能单元的摩尔比为1:1-1:25，优选1:2-1:15。继续该反应直至异氰酸酯值降至0。

本发明组合物可通过使所述两亲物与在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分接触而获得，所述两亲物包括与至少一种线性或梳状聚合物或与至少一种包含酸基、氨基或至少两个羟基的C₁-C₂₄官能单元连接的超支化聚碳酸酯。可通过诸如混合、乳化或悬浮的公知方法使所述各组分接触。

活性成分与两亲物的重量比通常为100:1-1:100，优选为10:1-1:50，更优选为2:1-1:25。活性成分可呈溶解形式或呈固体颗粒形式。活性成分颗粒可为结晶的或无定形的。粒径可为1nm至10μm。所述组合物可为活性成分的溶液、乳液、悬浮液或悬乳液。本发明组合物优选为含水组合物。其优选包含至少40重量%，更优选至少60重量%，更特别地至少80重量%的水。所述组合物通常包含不超过99重量%的水。

本发明组合物可包含配制助剂，助剂的选择通常取决于具体施用形式和/或活性成分。合适的配制助剂实例为溶剂、固体载体、表面活性物质(如表面活性剂、保护性胶体、润湿剂和粘着剂)、有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、如果需要的话着色剂和粘合剂(例如用于种子处理)。

所涵盖的表面活性物质(辅助剂、润湿剂、粘着剂、分散剂或乳化剂)包括芳族磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐(例如木素磺酸(产品，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(产品，美国AkzoNobel)和二丁基萘磺酸(产品，德国BASF)的那些盐)，以及脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属、碱土金属和铵盐；以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(产品，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(产品，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(产品，德国BASF)，聚乙烯亚胺(产品，德国BASF)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。

特别地，合适的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子及两性表面活性剂、嵌段聚合物及聚电解质。合适的阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸或羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸及油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基苯及十三烷基苯的磺酸盐、萘及烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸及油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸酯盐。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化的醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-烷基化脂肪酸酰胺、氧化胺、酯或糖基表面活性剂。烷氧基化物的实例为烷氧基化的化合物，例如烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。就烷氧基化而言，可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯，优选氧化乙烯。N-烷基化脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨醇、乙氧基化的脱水山梨醇、蔗糖酯和葡萄糖酯、或烷基多糖苷。合适的阳离子表面活性剂为季盐表面活性剂(其实例为具有一个或两个疏水基团的季铵化合物)或长链伯胺盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为A-B或A-B-A型嵌段聚合物，其包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段；或A-B-C型嵌段聚合物，其包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯。合适的聚电解质为聚酸或聚碱。聚酸的实例为聚丙烯酸的碱金属盐。聚碱的实例为聚乙烯胺。

本发明组合物可包含大量表面活性物质和表面活性剂。其可包含总量占该组合物总量的0.1-40重量%，优选1-30重量%，更特别地为2-20重量%的表面活性物质和表面活性剂。

辅助剂的实例为有机改性聚硅氧烷，如BreakThruS醇烷氧基化物，如245、MBA1303、LF和ON；EO-PO嵌段聚合物，例如RPE2035和B；醇乙氧基化物，例如XP80；和二辛基磺基琥珀酸钠，例如RA。

增稠剂(即赋予组合物以改进的流变性，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机层状矿物如黄原胶(CPKelco)，23(Rhodia)或(R.T.Vanderbilt)或(EngelhardCorp.)。

在一个优选实施方案中，所述活性化合物为农药且本发明组合物呈农业化学配制剂形式。合适的农业化学配制剂为水溶性浓缩物(SL，LS)、可再分散浓缩物(DC)、可乳化浓缩物(EC)、乳液(EW、EO、ES、ME)、悬浮液(SC、OD、FS)或悬乳液(SE)。所述组合物优选呈可乳化浓缩物(EC)、悬浮浓缩物(SC)、水溶性浓缩物(SL)、种子处理用溶液(LS)或可再分散浓缩物(DC)形式。

农业化学配制剂通常在施用前进行稀释以制备所谓的桶混剂。用于稀释的合适试剂包括中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。优选使用水。也可仅向实际桶混剂中添加两亲物。在该实施方案中，本发明组合物呈桶混剂形式。

通常通过喷雾或雾化施用稀释组合物。可在即将施用(桶混剂)前向桶混剂中添加各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂或杀真菌剂。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。桶混剂中农药的浓度可在较宽范围内变化。浓度一般为0.0001-10%，优选为0.01-1%。在应用于作物保护的情况下，且取决于所需效果的性质，施用率为0.01-2.0kg活性成分/公顷。

所述农业化学配制剂可用于防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长，其中然后使所述组合物作用于相应害虫、其栖息地或待保护以免相应害虫侵袭的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或作物植株和/或其生长环境。

所述农业化学配制剂也可用于防治植物上的不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或防治植物病原性真菌和/或控制不希望的植物生长，其中用所述组合物处理作物植物的种子。

本发明还提供了包含所述两亲物的植物繁殖材料。所述农业化学配制剂也可用于防治植物上的不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或防治植物病原性真菌和/或控制不希望的植物生长，其中用本发明两亲物处理作物植物的植物繁殖材料。

可在播种的同时或者甚至在播种之前，和/或在移植的同时或者甚至在移植之前，用所述两亲物本身或用包含至少一种两亲物的组合物对植物繁殖材料进行预防性处理。对于植物繁殖材料，更特别地为种子的处理而言，通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、粉剂(DS)、水分散性及水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。可将这些组合物以纯的形式或者优选经稀释后施用至所述繁殖材料，更特别地为种子。在用于拌种的组合物中，可将所述组合物稀释2-10倍，以得到0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性化合物。可在播种之前或在此期间施用。

植物繁殖材料的处理，更特别地为种子处理是本领域技术人员所已知的且可通过对植物繁殖材料进行撒粉、涂覆、造粒、浸渍或浸透而实施，所述处理优选通过造粒、涂覆和撒粉或通过犁沟处理而进行，以(例如)防止种子过早萌芽。用所述两亲物进行处理可任选包括用农药进行处理，在这种情况下，可在用两亲物进行处理的同时、之前或之后用农药进行处理。

对种子处理而言，优选使用悬浮液。这类组合物通常包含1-800g/l活性化合物，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l染料和溶剂，优选为水。在植物繁殖材料，如种子的处理中，一般做法是使用0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，更特别地为5-100g/100kg繁殖材料或种子的量的活性化合物。

两亲物可与至少一种农药分开或同时一起施用。就本发明说明书而言，一起施用意指所述至少一种两亲物与至少一种农药以足够的量同时存在于作用部位(例如，待防治的植物病原性真菌及其栖息地，如被侵袭的植物、植物繁殖材料，更特别地为种子，土壤，材料或空间；以及待保护以免真菌侵袭的植物，植物繁殖材料，更特别地为种子，土壤，材料或空间)。这可通过以下方式实现：同时以联合活性化合物制剂形式或以至少两种单独活性化合物制剂形式一起递送所述两亲物和至少一种农药；或在作用部位依次施用这些物质，其中以使得在施用其他活性化合物之时首先施用的化合物以足量存在于所述作用部位的方式选择各次施用之间的时间间隔。递送化合物的时间顺序不太重要。

本发明还提供了包括与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯的两亲物，其中所述线性聚合物为：

a)包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物，

b)包含聚乙二醇类嵌段或基于极性烯属不饱和单体嵌段的嵌段聚合物，

c)包含聚乙二醇类的缩聚物，或

d)聚乙二醇类，

所述聚乙二醇类d)经由连接剂与所述聚碳酸酯连接。

合适且优选的线性或梳状聚合物如上文所述。特别优选所述线性聚合物为上述聚合物a)、b)或c)中的一种。在另一特别优选的实施方案中，所述线性聚合物为上述聚合物a)、c)或d)中的一种。非常特别优选所述线性聚合物为上述聚合物a)或c)中的一种。尤其优选所述梳状聚合物包含呈聚合形式的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。优选的连接剂为多异氰酸酯。

所述超支化聚碳酸酯通常可通过如下方法获得：

a)通过使有机碳酸酯(A)或光气衍生物与具有至少3个羟基的醇(B1)反应而制备缩合产物(K)，和

b)以分子间方式使K转化为超支化聚碳酸酯，

其中对OH基团与碳酸酯或光气基团的定量比加以选择，以使得K平均具有：i)一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和多于一个的OH基团，或ii)一个OH基团和多于一个的碳酸酯基或氨基甲酰基。所述超支化聚碳酸酯的其他优选实施方案已在上文加以阐述。

本发明还提供了一种通过使所述聚碳酸酯、线性或梳状聚合物和连接剂反应以制备本发明两亲物的方法。优选的连接剂和反应条件如上文所述。所述两亲物优选可通过如下方法获得：

a)提供所述超支化聚碳酸酯和线性或梳状聚合物，以及随后

b)使这些组分与连接剂连接。

特别优选以此方式获得两亲物。所述连接剂优选为二异氰酸酯。

此外，本发明还提供了两亲物在包含在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分的组合物中的用途，所述两亲物包含超支化聚碳酸酯。超支化聚碳酸酯优选与线性或梳状聚合物连接和/或与包含酸基、氨基或至少两个羟基的C₁-C₂₄官能单元连接。在另一实施方案中，本发明提供了两亲物在包含在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分的组合物中的用途，所述两亲物包括与至少一种线性或梳状聚合物连接的超支化聚碳酸酯，所述线性聚合物为：

a)包含极性烯属不饱和单体的均聚物或无规共聚物，

b)包含聚乙二醇类嵌段或基于极性烯属不饱和单体嵌段的嵌段聚合物，

c)包含聚乙二醇类的缩聚物，或

d)聚乙二醇类，

所述聚乙二醇类d)经由连接剂与所述聚碳酸酯连接。

优选活性成分为活性农业化学成分、活性化妆品成分、活性药物成分或营养增补剂(例如维生素和类胡萝卜素)，更特别地为活性农业化学成分。

本发明的优点在于：可使高浓度活性化合物形成溶液；可借助连接剂极其容易地在工业上实现由预先制备的聚合物制备两亲物；线性或梳状聚合物(更特别地为无规共聚物和极性均聚物以及聚乙二醇)极易获得且甚至可针对特定两亲物进行优化；两亲物本身具有水溶性或水分散性，或者其对水解的敏感性不如许多聚酯。另一优点在于：由于优选使用多异氰酸酯作为连接剂，因此异氰酸酯基团的反应产生了额外的氨基甲酸酯键或脲键，由此增加了所述两亲物的疏水比例。因此，与其他经改性的超支化聚碳酸酯相比，本发明两亲物表现出明显的进一步改进的增溶性质。

以下实例用于阐述本发明而非对其进行限制。

实施例

TMP×5.2PO：三羟甲基丙烷与5.2摩尔过量氧化丙烯(PO)的反应产物

TMP×15.7PO：三羟甲基丙烷与15.7摩尔过量氧化丙烯的反应产物

Gly×5.7PO：甘油与5.7摩尔过量PO的反应产物

PE×5.0EO：季戊四醇与5.0摩尔过量氧化乙烯的反应产物

DBTL：二月桂酸二丁基锡

IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯

AIBN：偶氮二异丁腈

PEGMEMA475：聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(M=475g/mol)

通过凝胶渗透色谱法使用折光计作为检测器分析超支化聚合物。所用的流动相为二甲基乙酰胺，而用于测定分子量的标样为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。OH值根据DIN53240，第2部分测定。线性树枝状共聚物的摩尔质量由超支化母核的数均分子量、其OH值和所选官能化程度(官能化线性聚合物的NCO基团/核分子所提供的OH基团的化学计量比)以算术方法确定(假定连接剂反应性基团与连接剂之间发生定量加成反应)。

合成实施例1：具有端羧酸基团的超支化聚碳酸酯(A.1)

引入3010g三官能团醇TMP×5.2PO、1075g碳酸二乙酯和0.5g催化剂KOH。将反应混合物加热至沸腾并进行搅拌，直至由于所释放乙醇的蒸发冷却而使反应混合物的沸腾温度降至恒温(约126℃)。随后蒸馏出乙醇并使反应混合物的温度缓慢升至190℃。在冷却的圆底烧瓶中收集乙醇并称量，并且通过与理论上可能的完全转化进行比较，以此方式测定转化率(以百分比计)。当转化率达到85%时，通过添加85%浓度的磷酸使反应的pH值为7。随后，在130℃和100毫巴的压力下，经30分钟除去残余挥发物，并随后使该批料冷却至室温。

将258g所得产物与78g琥珀酸酐混合并将该混合物加热至130℃。在140分钟后，使其冷却，并通过添加46g丙酮使已在回流冷凝器中升华的琥珀酸酐返回至反应。通过蒸馏除去丙酮，经1小时将反应混合物再次加热至130℃并在该温度下再保持30分钟。随后将其冷却至室温。

获得呈黄色高粘度液体形式的聚合物A.1(M_n=3100g/mol；M_w=61700g/mol；OH值：37mgKOH/g聚合物；酸值：135mgKOH/g聚合物)，在用三乙醇胺中和75%端羧酸基团后，其具有非常好的水溶性。将聚合物A.1以该部分中和形式用于其他实验。

合成实施例2：具有端羟基的超支化聚碳酸酯核(A.2)

引入2298gTMP×15.7PO、284g碳酸二乙酯和2g催化剂DBTL并将其加热至沸腾。搅拌沸腾反应混合物直至(约14小时)反应混合物的沸腾温度因所释放乙醇的蒸发冷却而降至大约143℃的恒温。随后用蒸馏桥替换回流冷凝器，并蒸馏出在反应中形成的乙醇，使反应混合物的温度升至高达230℃。在冷却的圆底烧瓶中收集乙醇并称量，并且相对于理论上可能的完全转化，以此方式测定转化率(以百分比计)。当达到89%转化率时，在160℃的温度下使干燥氮气通过反应混合物并持续1小时以除去任何剩余量的单体。之后，将该批料冷却至室温。

获得水不溶性的呈黄色高粘度液体形式的聚合物A.2(M_n=2400g/mol；M_w=4600g/mol；OH值：87mgKOH/g聚合物)。

合成实施例3：具有端羟基的超支化聚碳酸酯核(A.3)

使1149g三官能团醇TMP×15.7PO、144g碳酸二乙酯和1g催化剂DBTL如合成实施例2所述反应。获得水不溶性的呈黄色高粘度液体形式的聚合物A.3(M_n=4200g/mol；M_w=14500g/mol；OH值：85mgKOH/g聚合物)。

合成实施例4：具有端羟基的超支化聚碳酸酯核(A.4)

引入2000g三官能团醇Gly×5.7PO、562g碳酸二乙酯和0.4g催化剂KOH并在沸腾下将其加热，直至反应混合物的沸腾温度因所释放乙醇的蒸发冷却而降至大约113℃的恒温。随后用蒸馏桥替换回流冷凝器，并蒸馏出在反应中形成的乙醇，使反应混合物的温度升至200℃。在冷却圆底烧瓶中收集乙醇并称量，并且相对于理论上可能的完全转化，以此方式测定转化率(以百分比计)。当达到80%的转化率时，使反应混合物冷却至100℃并通过添加0.45g85%浓度磷酸将其pH值调节至7。随后将反应混合物再次加热至200℃，并且在该温度下使干燥氮气通过该混合物并持续3.5小时以除去任何剩余量的单体。之后，将该批料冷却至室温。

获得水不溶性的呈黄色高粘度液体形式的聚合物A.4(M_n=1700g/mol；M_w=3300g/mol；OH值：206mgKOH/g聚合物)。

合成实施例5：用PEG链官能化的超支化聚碳酸酯核A.2(官能化程度为 100%，A.5)

步骤1(A.5a)：引入123.5g聚乙二醇单甲醚(M_n=500g/mol)并在减压和80℃下除去残留的水。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将该聚合物溶于123.5g乙酸丁酯中。随后添加50.0g异佛尔酮二异氰酸酯并将该混合物加热至50℃。通过添加溶于1ml乙酸丁酯中的19mg新癸酸锌而引发反应并使其在50℃下反应3.5小时至NCO含量为2.87%。随后通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.5a直接用于步骤2中而不进一步后处理。

步骤2(A.5)：引入30.1g疏水超支化聚碳酸酯核A.2并在氮气下将其与71.0g反应混合物A.5a混合。随后将该批料加热至80℃并通过添加溶于1ml乙酸丁酯中的7mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，使该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.5(M_n=5070g/mol)。

合成实施例6：用PEG链官能化的超支化聚碳酸酯核A.3(官能化程度为 100%，A.6)

步骤1(A.6a)：引入247.5g聚乙二醇单甲醚(M_n=500g/mol)并在减压和80℃下除去残留水。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将该聚合物溶于247.5g乙酸丁酯中。随后添加100.0gIPDI并将该混合物加热至50℃。通过添加溶于1ml乙酸丁酯中的37mg新癸酸锌而引发反应并使其在50℃下反应约3小时至NCO含量为2.88%。随后通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.6a直接用于步骤2中而不进一步后处理。

步骤2(A.6)：引入25.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.3并在氮气下将其溶于25.0g乙酸丁酯中。将该批料与60.25g反应混合物A.6a混合，并加热至80℃，并且通过添加溶于1ml乙酸丁酯中的80mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，使该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.6(M_n=8810g/mol)。

合成实施例7：用梳状PMMA-PS-PEGMEMA共聚物官能化的超支化聚碳 酸酯核A.3(官能化程度为100%，A.7)

步骤1(A.7a)：在氮气下引入250.0g四氢呋喃(THF)并随后将其回流加热。使用两个计量泵经2小时将180.2g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、70.3g苯乙烯与214.0gPEGMEMA475的混合物1，同时经4小时将8.6gAIBN与27.0g巯基乙醇溶于250.0gTHF中的混合物2缓慢输送至该批料中。在混合物2添加结束后，将反应混合物在回流下再加热16小时。随后通过GC监测残余单体，得到<1%的MMA比例，由此将该批料冷却并将产物A.7a(M_n=1030g/mol)进一步直接用于步骤2中。

步骤2(A.7b)：引入300.0g反应混合物A.7a并在减压下除去THF溶剂。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将残余物溶于152.0g乙酸丁酯中。随后添加20.94g异佛尔酮二异氰酸酯并将该混合物加热至50℃。通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的30mg新癸酸锌而引发反应并使其在50℃下反应大约7小时直至NCO含量为1.09%。之后，通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.7b直接用于步骤3中而不进一步后处理。

步骤3(A.7)：引入20.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.3并在氮气下将其溶于20.0g乙酸丁酯中。随后将该批料与127.0g反应混合物A.7b混合，并加热至80℃，通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的84mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，将该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.7(M_n=12200g/mol)。

合成实施例8：用梳状PVP-聚丙烯酸月桂基酯-PEGMEMA共聚物官能化的 超支化聚碳酸酯核(官能化程度为30%，A.8)

步骤1(A.8a)：在氮气下引入100.0gTHF并随后将其在回流下加热。使用两个计量泵经3小时将155.9g丙烯酸月桂基酯、144.2gN-乙烯基吡咯烷酮与163.3gPEGMEMA475溶于200.0gTHF中的混合物1，同时经4小时将8.8gAIBN与27.8g巯基乙醇溶于200.0gTHF中的混合物2缓慢输送至该批料中。在混合物2添加结束后，将反应混合物在回流下再加热18小时。随后通过GC监测残余单体，得到<1%的丙烯酸月桂基酯比例，由此将该批料冷却并将产物A.8a(M_n=1000g/mol)进一步直接用于步骤2中。

步骤2(A.8b)：引入278.4g反应混合物A.8a并在减压下除去THF溶剂。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将残余物溶于140.0g乙酸丁酯中。随后添加20.0g异佛尔酮二异氰酸酯并将该混合物加热至50℃。通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的21mg新癸酸锌而引发反应并使其在60℃下反应大约6小时，并且还在室温下总共反应16小时至NCO含量为1.16%。之后，通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.8b直接用于步骤3中而不进一步后处理。

步骤3(A.8)：引入6.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.3并在氮气下将其溶于6.0g乙酸丁酯中。随后将该批料与11.4g反应混合物A.8b混合，并加热至80℃，通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的12mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，将该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.8(M_n=6540g/mol)。

合成实施例9：用梳状PVP-聚丙烯酸月桂基酯-PEGMEMA共聚物官能化的 超支化聚碳酸酯核(官能化程度为50%，A.9)

步骤1(A.9a)：在氮气下引入100.0gTHF并随后将其在回流下加热。使用两个计量泵经3小时将155.9g丙烯酸月桂基酯、144.2gN-乙烯基吡咯烷酮与163.3gPEGMEMA475溶于200.0gTHF中的混合物1，同时经4小时将8.8gAIBN与27.8g巯基乙醇溶于200.0gTHF中的混合物2缓慢输送至该批料中。在混合物2添加结束后，将反应混合物在回流下再加热18小时。随后通过GC监测残余单体，得到<1%的丙烯酸月桂基酯比例，由此将该批料冷却并将产物A.9a(M_n=1000g/mol)进一步直接用于步骤2中。

步骤2(A.9b)：引入278.4g反应混合物A.9a并在减压下除去THF溶剂。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将残余物溶于140.0g乙酸丁酯中。随后添加20.0g异佛尔酮二异氰酸酯并将该混合物加热至50℃。通过添加溶溶于1mL乙酸丁酯中的21mg新癸酸锌而引发反应，并使其在60℃下反应6小时并在室温下总共反应16小时至NCO含量为1.16%。之后，通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.9b直接用于步骤3中而不进一步后处理。

步骤3(A.9)：引入6.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.3并在氮气下将其溶于6.0g乙酸丁酯中。随后将该批料与19.2g反应混合物A.9b混合，并加热至80℃，通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的13mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，使该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.9(M_n=8110g/mol)。

合成实施例10：用PEG-聚己内酯嵌段共聚物官能化的超支化聚碳酸酯核 A.3(官能化程度为100%，A.10)

步骤1(A.10a)：引入150.0g聚乙二醇单甲醚(M_n=500g/mol)并在减压和90℃下除去残留水。在冷却至室温后，将该批料置于氮气下并将该聚合物与205.0gε-己内酯混合。将该混合物加热至90℃并通过添加355mg三(2-乙基己酸)丁基锡而引发己内酯的开环聚合。将该批料在90℃下再加热18小时，并在反应结束后冷却至室温。将所得OH封端的嵌段共聚物A.10a(M_n=1180g/mol)直接用于步骤2中而不进一步纯化。

步骤2(A.10b)：引入200.0g嵌段共聚物A.10a并将其置于氮气下，并且添加34.1g异佛尔酮二异氰酸酯。将该混合物加热至50℃。通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的30mg新癸酸锌而引发反应并使其在50℃下反应4小时至NCO含量为2.23%。之后，通过冷却至-20℃终止反应混合物。将反应产物A.10b直接用于步骤3中而不进一步后处理。

步骤3(A.10)：引入7.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.3并在氮气下将其溶于10.0g乙酸丁酯中。随后将该批料与20.0g反应混合物A.10b混合，并加热至80℃，并且通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的27mgDBTL而引发反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，使该批料冷却并在减压下除去溶剂。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.10(M_n=13190g/mol)。

合成实施例11：用PEG-PU嵌段共聚物官能化的超支化聚碳酸酯核A.4(官能 化程度为100%，A.11)

步骤1(A.11a)：将23.4g新戊二醇和20.3g1,3-丁二醇溶于100.0gTHF中。将该批料置于氮气下并与溶于44.5gTHF中的100.8g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)混合。通过添加溶于1mLTHF中的140mg新癸酸锌而引发放热反应，并且从温度升高至大约50℃可明显看出放热。之后，维持50℃的内部温度并使该批料在50℃下反应7.5小时至NCO含量为4.40%。随后向该反应混合物中添加300.0g聚乙二醇单甲醚(M_n=2000g/mol)于300.0gTHF中的溶液，在50℃下再加热4小时。当NCO含量达到0.79%时，通过冷却至-20℃终止反应。将反应产物A.11a(M_n=2960g/mol)直接用于步骤2中而不进一步后处理。

步骤2(A.11)：在氮气下引入3.0g疏水超支化聚碳酸酯核A.4并将其在氮气下与75.5g反应产物A.11a混合，得到澄清溶液。随后将该批料加热至50℃并通过添加溶于1mL乙酸丁酯中的2mgDBTL终止反应。在所有NCO基团完全转化(NCO含量为0%)后，将该批料冷却并在减压下除去溶剂THF。最后，获得完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.11(M_n=20350g/mol)。

合成实施例12：具有极性核和端OH基的聚碳酸酯的制备(A.12)

引入2000g四官能团醇PE×5.0EO、665g碳酸二乙酯和0.4g催化剂KOH并在沸腾下将其加热(约5小时)，直至反应混合物的沸腾温度因所释放乙醇的蒸发冷却而降至大约105℃的恒温。随后用蒸馏桥替换回流冷凝器，并蒸馏出在反应中形成的乙醇，使反应混合物的温度升至190℃。在冷却的圆底烧瓶中收集乙醇并称量，并且相对于理论上可能的完全转化，以此方式测定转化率(以百分比计)。当达到90%的转化率时，使反应混合物冷却至100℃并通过添加0.4g85%浓度磷酸将pH值调节至<7。随后将反应混合物再加热至200℃，并且在该温度下使干燥氮气通过该混合物并持续5小时以除去任何剩余量的单体。之后，将该批料冷却至室温。获得水溶性的呈黄色高粘度液体形式的聚合物A.12(M_n=3200g/mol；M_w=22100g/mol；OH值：335mgKOH/g聚合物)。

合成实施例13：用PEG链官能化的超支化聚碳酸酯核(A.13)

使2000gTMP×15.7PO、247g碳酸二乙酯和1.7g催化剂DBTL如合成实施例2中所述反应，得到超支化聚碳酸酯核(Mn=3000g/mol，Mw=6200g/mol，OH值=87mgKOH/g)。通过以1:1的核与氧化乙烯的重量比反应的方式，用氧化乙烯将所得聚碳酸酯核乙氧基化。这通过将该核置于加压高压釜中并添加50%浓度KOH水溶液而完成。在用氮气使反应混合物呈惰性后，在120℃和减压下从该批料中除去残留水。随后向反应混合物中添加氧化乙烯。在氧化乙烯计量加入结束并获得恒定反应器压力后，通过在减压下蒸馏而除去未反应的氧化乙烯和其他挥发物，从聚合反应釜中取出乙氧基化的聚合物并以标准方式进行后处理。由此得到完全溶于水的呈黄色高粘度液体形式的线性树枝状共聚物A.13(OH值为47mgKOH/g聚合物)。

增溶实验：

UV光谱测量(如果合适的话)的波长汇总于表1中。

表1

待溶解的化合物	UV测量的波长[nm]
		吡罗昔康(Piroxicam)	356
卡马西平(Carbamazepine)	286
		雌二醇	282
克霉唑(Clotrimazole)	HPLC分析
		芘	334
唑菌胺酯	277
		锐劲特	280

用吡罗昔康、卡马西平、雌二醇和克霉唑实施增溶实验的一般程序1

将大约2g聚合物称量至50mL玻璃烧杯中。随后将0.2g的各活性成分称量至该批料中，得到过饱和溶液。然后，以一定量添加磷酸盐缓冲液以得到聚合物：磷酸盐缓冲液的质量比为1:9(pH为7.0)。随后使用磁力搅拌器在室温下将该混合物搅拌72小时。在静置1小时后，通过过滤除去未溶解的活性成分。随后通过UV光谱或HPLC分析所得透明或不透明溶液的活性成分含量。

表2:

存在以下聚合物时的溶解度[mg/l]	吡罗昔康	卡马西平	雌二醇	克霉唑
					无聚合物a)	420	140	<100	<100
聚合物A.1	1600	1500	400	3600
					聚合物A.5	4400	1600	700	700
聚合物A.6	3100	1250	1080	2430
					聚合物A.7	2410	1390	1190	1830
聚合物A.8	2430	1440	1950	2160
					聚合物A.9	2670	1230	2360	1620

^a)非本发明

用芘、唑菌胺酯和锐劲特实施增溶实验的一般程序2

将大约100mg聚合物称量至50mL玻璃烧杯中并溶于9.900g蒸馏水中。随后将100mg的各活性成分称量至该批料中，得到过饱和溶液。随后使用磁力搅拌器将该混合物在室温下搅拌24小时。在静置1小时后，通过离心除去未溶解的活性成分。随后通过UV光谱分析所得透明或不透明溶液的活性成分含量。

表3：

存在以下聚合物时的溶解度[mg/l]	芘	唑菌胺酯	锐劲特
				无聚合物a)	0.1	22.5	3
聚合物A.1	132	626	79
				聚合物A.5	143	765	312
聚合物A.6	172	n.d.	240
				聚合物A.7	263	1148	462
聚合物A.8	317	n.d.	828
				聚合物A.9	283	n.d.	667
聚合物A.10	280	n.d.	654
				聚合物A.11	25	225	n.d.
聚合物A.12a)	<1	<30	n.d.

n.d.：未测定；^a)非本发明

核、壳、核/壳混合物与本发明线性树枝状嵌段共聚物的增溶性能的比较

如程序2中所述测定溶解性。

表4a：

^a)非本发明

表4a表明本发明官能化聚碳酸酯A.5(用PEG单甲醚官能化的A.2)比各成分(即核聚合物(A.2)、壳聚合物(PEG单甲醚)或核聚合物与壳聚合物的混合物(即非共价连接))具有更高的增溶能力。

表4b：

^a)非本发明

表4b表明本发明官能化聚碳酸酯A.8(用A.8a官能化的A.3)比各成分(即核聚合物(A.3)、壳聚合物(聚合物A.8a)或核聚合物与壳聚合物的混合物(即非共价连接))具有更高的增溶能力。

Claims (14)

1.一种组合物，其包含两亲物和在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分，其中所述两亲物包括与至少一种线性聚合物连接的超支化聚碳酸酯；

其中所述线性聚合物为：

b)包含聚乙二醇类嵌段的嵌段聚合物，所述嵌段聚合物为A-B型，该A-B型嵌段聚合物的其他嵌段包括聚酯或聚氨酯；

其中所述聚碳酸酯包含醇(B1)，所述醇(B1)为基于具有至少3个OH基团的醇和C₃-C₂₄氧化烯的三官能或更高官能的聚醚醇，所述活性成分包括活性农业化学成分或药物成分。

2.如权利要求1的组合物，其中所述具有至少3个OH基团的醇选自甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇和季戊四醇。

3.如权利要求1或2的组合物，其中所述嵌段聚合物的摩尔质量M_n为200-10000g/mol。

4.如权利要求1或2的组合物，其中所述其他嵌段由己内酯形成。

5.如权利要求3的组合物，其中所述其他嵌段由己内酯形成。

6.一种两亲物，其包括与至少一种线性聚合物连接的超支化聚碳酸酯，其中所述线性聚合物为：

b)包含聚乙二醇类嵌段的嵌段聚合物，所述嵌段聚合物为A-B型，该A-B型嵌段聚合物的其他嵌段包括聚酯或聚氨酯；

其中所述聚碳酸酯包含醇(B1)，所述醇(B1)为基于具有至少3个OH基团的醇和C₃-C₂₄氧化烯的三官能或更高官能的聚醚醇。

7.如权利要求6的两亲物，其中所述聚碳酸酯可通过如下方法获得：

a)通过使有机碳酸酯(A)或光气衍生物与具有至少3个羟基的醇(B1)反应而制备缩合产物(K)，和

b)以分子间方式使K转化为所述超支化聚碳酸酯，

其中对OH基团与碳酸酯或光气基团的定量比加以选择，以使得K平均具有：i)一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和多于一个的OH基团，或ii)一个OH基团和多于一个的碳酸酯基或氨基甲酰基。

8.如权利要求6或7的两亲物，其中所述具有至少3个OH基团的醇选自甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇和季戊四醇。

9.如权利要求6或7的两亲物，其中所述嵌段聚合物的摩尔质量M_n为200-10000g/mol。

10.如权利要求6或7的两亲物，其中所述其他嵌段由己内酯形成。

11.一种通过使所述聚碳酸酯、所述线性聚合物与连接剂反应而制备如权利要求6-10中任一项的两亲物的方法。

12.如权利要求6-10中任一项的两亲物在包含在20℃下于水中的溶解度不超过10g/l的活性成分的组合物中用于增溶所述活性成分的用途。

13.如权利要求6-10中任一项的两亲物在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长中用途，其中将所述两亲物作用于相应害虫、其栖息地或待保护以免受相应害虫侵袭的植物，或土壤和/或不希望的植物和/或作物植株和/或其生长环境。

14.一种植物繁殖材料，其包含如权利要求6-10中任一项的两亲物。