CN103597055A - 转化固体生物质材料的方法 - Google Patents

转化固体生物质材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103597055A
CN103597055A CN201280027540.8A CN201280027540A CN103597055A CN 103597055 A CN103597055 A CN 103597055A CN 201280027540 A CN201280027540 A CN 201280027540A CN 103597055 A CN103597055 A CN 103597055A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid biomass
equal
biomass material
riser reactor
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280027540.8A
Other languages
English (en)
Inventor
C·J·斯查沃里恩
A·H·杨森
J·W·哈里斯
S·范帕森
J·W·高塞林克
N·W·J·威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN103597055A publication Critical patent/CN103597055A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
    • B01J8/1863—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement outside the reactor and subsequently re-entering it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B49/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated
    • C10B49/16—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form
    • C10B49/20—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form in dispersed form
    • C10B49/22—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form in dispersed form according to the "fluidised bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C10B53/02—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of cellulose-containing material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/04—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
    • C10B57/06—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/54—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed
    • C10G3/55—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed with moving solid particles, e.g. moving beds
    • C10G3/57—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed with moving solid particles, e.g. moving beds according to the fluidised bed technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C10G2300/1014—Biomass of vegetal origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1051—Kerosene having a boiling range of about 180 - 230 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4075—Limiting deterioration of equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C10G2300/805—Water
    • C10G2300/807—Steam
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

一种转化固体生物质材料的方法，所述方法包括：在提升管反应器中在超过400℃的温度下使固体生物质材料与催化裂化催化剂接触，以产生一种或多种裂化产品，其中所述提升管反应器为内部提升管反应器。

Description

转化固体生物质材料的方法
技术领域
本发明涉及转化固体生物质材料的方法和生产生物燃料和/或生物化学品的方法。
背景技术
随着矿物原油供给的减少,对于生产液体燃料来说使用可再生能源变得越来越重要。这些来自可再生能源的燃料通常被称为生物燃料。
由于不与食品生产发生竞争，由不可食用的可再生能源如纤维素材料衍生的生物燃料是优选的。这些生物燃料也被称为是第二代可再生或先进的生物燃料。但是大多数不可食用的可再生能源是固体材料，将其转化为液体燃料是繁杂的。
例如，WO2010/062611中描述的转化固体生物质为烃的方法需要三个催化转化步骤。首先固体生物质在约50-200℃的温度下操作的第一提升管中与催化剂接触以产生第一生物质-催化剂混合物和包含烃的第一产品(称作预处理)。随后将第一生物质-催化剂混合物加入在约200-400℃的温度下操作的第二提升管中，从而生产第二生物质-催化剂混合物和包含烃的第二产品(称作脱氧和裂化)；和最后将第二生物质质-催化剂混合物加入到在大于约450℃的温度下操作的第三提升管中，以生产废催化剂和包含烃的第三产品。最后一步被称为生产燃料或特殊化学产品的转化。WO2010/062611提到有可能制备在常规石油炼厂装置中共同处理的生物质。但是WO2010/062611的方法比较繁杂，因为它需要三个步骤，且每一个步骤均需要它自己的特定催化剂。
WO2010/135734描述了在炼厂装置中共处理生物质原料和炼厂原料的方法，包括在包含流化床反应器的炼厂装置中催化裂化生物质原料和炼厂原料，其中将氢从炼厂原料转移至生物质原料的碳和氧。在WO2010/135734的一个实施方案中，生物质原料包括多个平均粒度为50-1000微米的固体生物质颗粒。附带地，其中进一步提到可以将固体生物质颗粒预处理以增加其脆性、对催化转化的敏感性(例如通过烘烤、烘炒和/或烘焙)和/或与石油化工原料混合的容易度。
在由A.A.Lappas等人在Fuel,vol.81(2002)第2087-2095页中发表的标题为“Biomass pyrolysis In a circulating fluid bed reactor forproduction of fuels and chemicals”的文章中，描述了在循环流化床(CFB)反应器中生物质闪热解的方法。所述CFB反应器包括一个立式的提升管类型的反应器(7.08mm ID)。提升管的高度为165cm。由图1可以看出，所述提升管反应器看起来为基本垂直的外部提升管反应器，它通过基本水平的跨接管与汽提容器相连。在所有的试验中，应用由Rettenmaier GmbH提供的木质纤维素HBS150-500(粒度为200-400微米)作为生物质原料。在常规的生物质热解试验中，应用石英砂作为热载体。应用由希腊炼厂提供的商用平衡FCC催化剂实施生物质催化热解。在提升管温度为400-500℃下实施生物质热解实验。每次生物质热解运行需要2小时建立和加热装置和3小时的稳态操作。Lappas等人没有公开其中基本垂直的上游端位于容器外部而基本垂直的下游端位于容器内部的所谓的内部提升管反应器。
进一步改进上述方法将是本领域的进步。例如，为了将固体生物质原料的催化裂化放大至工业规模，所述方法可能需要改进以满足目前转化率、稳固维修和/或安全的要求。
发明内容
本发明方法就实现了这样一种改进。已经发现，通过向内部提升管反应器进料固体生物质材料，可以获得一种可操作更长时间的更安全方法。
因此，本发明提供一种转化固体生物质材料的方法，所述方法包括在提升管反应器中在超过400℃的温度下使固体生物质材料与催化裂化催化剂接触，以产生一种或多种裂化产品，基中所述提升管反应器为内部提升管反应器。
内部提升管反应器有利地避免了在提升管内任意的水平流动。
不希望被任何种类的理论所局限，据信当以90度接点连接上游外部提升管反应器与下游跨接管时(如Lappas等人所述)，在接点处会产生湍流。
现在首次发现当转化固体生物质材料时这种湍流可能会引起问题。例如任何未转化的固体生物质材料颗粒可能会由于上述湍流对构件造成磨蚀和/或磨损。
另外未转化的固体生物质材料颗粒可能会增加反应器中的结垢，特别是在下游跨接管中。未转化固体生物质材料的结垢和/或由于固体生物质材料转化造成的更多的焦炭有可能会造成下游跨接管的阻力和/或(部分或全部)堵塞。这反过来有可能影响提升管反应器中的活塞流行为，影响过程的稳定性和/或可靠性。
应用内部提升管反应器可以允许人们减少由于未转化固体生物质材料造成的磨蚀、结垢和/或(部分或全部)堵塞，从而增加安全性、构件一体性、过程的稳定性和/或可靠性。
在本发明的方法中，固体生物质材料可以被转化为中间馏分油产品(这里也称为热解油)，这种中间馏分油产品又可以被裂化为一种或多种裂化产品。
由于在这种中间油产品和/或一种或多种裂化产品中可能存在有含氧烃和/或烯烃，这种中间油产品和/或一种或多种裂化产品可能比常规油更易于聚合。另外，由于可能存在有含氧烃，中间馏分油产品可能比常规油更具腐蚀性。
应用内部提升管反应器也允许人们降低由于聚合造成的堵塞危险，和/或减少腐蚀危险，从而增加安全性和构件一体性。这又允许人们可以延长操作时间和/或在维修服务期间有更长的间隔。
本发明方法可能是简单的，和可能需要最少的工艺步骤来转化固体生物质材料为生物燃料组分或生物化学品组分。这种生物燃料组分或生物化学品组分完全是可替代的。
另外，本发明方法可以很容易地在现有的炼厂内实施。
另外，本发明方法不需要任何复杂的操作，例如它不需要固体生物质材料与催化剂的预混合组合物。
本发明方法生产的一种或多种裂化产品可用作制备生物燃料和/或生物化学品组分的中间产物。
生物燃料和/或生物化学品组分另外还可以有利地转化为或与一种或多种其它的组分共混成为新的生物燃料和/或生物化学品。
因此，本发明方法还提供通过催化裂化固体生物质材料至第二代可再生或先进的生物燃料和/或生物化学品的更直接途径。
附图说明
图1给出了本发明方法的示意图。
具体实施方式
在这里固体生物质材料被理解为由可再生来源获得的固体物料。在这里可再生来源被理解为与由石油、天然气或煤获得或衍生的物质的组合物相对的生物来源的物质的组合物。不希望被任何种类的理论所局限，据信这种由可再生来源获得的材料可以优选包含约为0.0000000001%的碳-14同位素，以碳的总摩尔数计。
可再生来源优选为纤维素或木质纤维素来源的物质的组合物。任何固体生物质材料均可在本发明方法中应用。在一个优选的实施方案中，固体生物质材料不是用于食品生产的材料。优选的固体生物质材料的例子包括水生植物和藻类、农业废物和/或林业废物和/或造纸废物和/或由生活垃圾获得的植物物质。
固体生物质材料优选包含纤维素和/或木质纤维素。合适的包含纤维素和/或包含木质纤维素材料的例子包括：农业废物如玉米秸杆、大豆杆、玉米芯、稻草、稻壳、燕麦皮、玉米纤维、谷物秸杆如小麦、大麦、粗麦和燕麦的秸杆；草；林业产品和/或林业残渣如木材和木材相关的材料如锯屑；废纸；食糖加工残渣如甘蔗渣和甜菜渣；或它们的混合物。固体生物质材料更优选选自木材、锯屑、稻草、草、甘蔗渣、玉米秸杆和/或它们的混合物。
在与催化剂接触前，固体生物质材料可能已经经受过干燥、烘焙、蒸汽爆炸、粒度减小、致密化和/或制粒，从而改进方法的可操作性和经济性。
固体生物质材料优选为烘焙后的固体生物质材料。在一个优选的实施方案中，本发明方法包括在超过200℃的温度下烘焙所述固体生物质材料的步骤，从而产生随后与催化裂化催化剂接触的烘焙后的固体生物质材料。
在这里烘焙(在这里也称作烘干)被理解为在大于或等于200℃至小于或等于350℃的温度范围内在基本不含催化剂和在贫氧(优选为不含氧)的气氛下处理所述固体生物质材料。贫氧气氛被理解为包含小于或等于15vol%氧的气氛，优选为小于或等于10vol%的氧，和更优选为小于或等于5vol%的氧。不含氧的气氛被理解为在基本不含氧的情况下实施烘焙。
烘焙所述固体生物质材料优选在大于200℃的温度下实施，更优选的温度大于或等于210℃，进一步优选的温度大于或等于220℃，甚至更优选的温度大于或等于230℃。另外，烘焙所述固体生物质材料优选在小于350℃的温度下实施，更优选的温度小于或等于330℃，进一步优选的温度小于或等于310℃，甚至更优选的温度小于或等于300℃。
烘焙所述固体生物质材料优选在基本不含氧的条件下实施。更优选地，所述烘焙在包含例如惰性气体如氮、二氧化碳和/或蒸汽的惰性气氛下实施；和/或在还原气体如氢、气态烃如甲烷和乙烷或一氧化碳的存在下在还原气氛下实施。
所述烘焙步骤可以在宽的压力范围内实施。但优选地，所述烘焙步骤在大气压力(约1bar绝压，对应于约0.1MPa)下实施。
所述烘焙步骤可以间歇或连续实施。
烘焙后的固体生物质材料具有更高的能量密度、更高的质量密度和更大的可流动性，使得它易于运输、制粒和/或贮存。因为更脆，它可以更容易地减小为更小的颗粒。
以干物质的总重量计(即基本不含水的物质)，所述烘焙后的固体生物质材料的氧含量优选大于或等于10wt%，更优选为大于或等于20wt%和最优选大于或等于30wt%，至小于或等于60wt%，更优选至小于或等于50wt%。
在进一步优选的实施方案中，任意的烘干或烘焙步骤还包括在将这种固体生物质材料烘焙之前使所述固体生物质材料干燥。在这种干燥步骤中，优选干燥所述固体生物质材料，直到所述固体生物质材料的水分含量为大于或等于0.1wt%至小于或等于25wt%，更优选的范围为大于或等于5wt%至小于或等于20wt%，和最优选为大于或等于5wt%至小于或等于15wt%。对于实际目的，水分含量可以通过用于确定生物质中总固体量的ASTM E1756-01标准测试方法确定。在这种方法中，干燥过程中损失的重量是原始水分含量的度量。
固体生物质材料优选为微粉化的固体生物质材料。在这里微粉化的固体生物质材料被理解为固体生物质材料的颗粒粒度分布的平均粒度按激光散射粒度分布分析仪测量为大于或等于5微米至小于或等于5000微米。在一个优选的实施方案中，本发明方法包括任选在这种固体生物质材料烘焙之前或之后减小所述固体生物质材料颗粒粒度的步骤。当固体生物质材料包括木材或烘焙后木材时，这种颗粒粒度减小步骤可能是特别有利的。任选烘焙后的固体生物质材料的粒度可以用本领域熟练技术人员已知的适合于此目的的任何方式来减小。粒度减小的合适方法包括压碎、研磨和/或粉碎。粒度减小可以优选通过球磨机、锤磨机、(刀)刨片机、粉碎机、刀切磨机或截断机来实现。
固体生物质材料的颗粒粒度分布的平均粒度优选为大于或等于5微米、更优选大于或等于10微米、甚至更优选大于或等于20微米、和最优选大于或等于100微米，至小于或等于5000微米、更优选至小于或等于1000微米和最优选至小于或等于500微米。
固体生物质材料的颗粒粒度分布的平均粒度最优选为大于或等于100微米，从而避免堵塞管道和/或喷嘴。最优选地，所述固体生物质材料的颗粒粒度分布的平均粒度为小于或等于3000微米，从而允许很容易地注入提升管反应器。
针对实际目的，固体生物质材料的粒度分布和平均粒度可以用激光散射粒度分布分析仪(优选为Horiba LA950)按标题为"Particle sizeanalysis-Laser diffraction methods"的ISO13320方法确定。
因此，本发明方法优选包括任选在烘焙之前和/或之后减小固体生物质材料粒度的步骤，使产生的颗粒粒度分布的平均粒度为大于或等于5、更优选大于或等于10微米、和最优选大于或等于20微米至小于或等于5000微米、更优选至小于或等于1000微米和最优选至小于或等于500微米，从而产生微粉化的任选烘焙后的固体生物质材料。
在一个任选的实施方案中，任选烘焙后的固体生物质材料的粒度减小在固体生物质材料悬浮在含烃液体和/或水中进行，从而提高可加工性和/或避免灰尘。这种含烃液体最优选与下文所描述的流体烃原料相同。合适的含烃液体的例子包括直馏(常压)瓦斯油、闪蒸的馏出物、真空瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油、汽油、石脑油、柴油、煤油、常压渣油(“常压渣油”)和减压渣油(“减压渣油”)和/或它们的混合物。最优选的含烃液体包括汽油、石脑油、柴油、煤油和/或它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，在提供给提升管反应器之前，干燥所述任选微粉化和/或任选烘焙后的固体生物质材料。因此，如果要烘焙固体生物质材料，可以在烘焙之前和/或之后进行干燥。如在用作提升管反应器的原料之前干燥，固体生物质材料优选在大于或等于50℃至小于或等于200℃的温度下干燥，更优选为大于或等于80℃至小于或等于150℃。任选微粉化和/或任选烘焙后的固体生物质材料优选干燥大于或等于30分钟至小于或等于2天的时间段，更优选的时间段为大于或等于2小时至小于或等于24小时。
除了任选微粉化和/或任选烘焙后的固体生物质材料外，流体烃原料(在这里也被称为流体烃共同进料)也可以被共同进料至提升管反应器。
可以以本领域熟练技术人员已知的作何方式将流体烃原料提供给提升管反应器。例如，流体烃原料和任选微粉化和/或任选烘焙后的固体生物质材料在进入提升管反应器之前可以进行混合，或者可以将它们分别在相同位置或不同位置加入提升管反应器。
在一个实施方案中，在进入提升管反应器之前，流体烃原料和任选微粉化和/或烘焙后的固体生物质材料不混合在一起。在这个实施方案中，流体烃原料和固体生物质材料可以同时(即在同一位置)进料至提升管反应器，和任选在提升管反应器的入口处混合。或者替代地，可以将流体烃原料和固体生物质材料(在不同位置)分别加入到提升管反应器中。提升管反应器可以具有多个进料入口喷嘴。因此，即使两种组分不混溶，通过单独的进料入口喷嘴进料每种组分，固体生物质材料和流体烃原料也可以在提升管反应器中进行处理。
例如，在一个优选的实施方案中，固体生物质材料引入到提升管反应器的位置在流体烃原料引入到提升管反应器的位置的下游。不希望被任何种类的理论所局限，据信通过允许流体烃原料首先与催化裂化催化剂接触，可以产生氢。当固体生物质材料在提升管反应器的更下游与催化裂化催化剂接触时，这种氢的可获得性有助于减少焦炭的形成。
在另一个优选的实施方案中，固体生物质材料引入到提升管反应器的位置优选在流体烃原料引入到提升管反应器的位置的上游。这有利地为固体生物质材料提供了更长的停留时间。另外固体生物质材料可以利用该位置处较高的温度和较高的催化剂与原料重量比。
在另一个实施方案中，在进入提升管反应器之前，流体烃原料和固体生物质材料一起混合以提供包含流体烃原料和固体生物质材料的浆液原料。这有利地允许更容易地向提升管反应器进料固体生物质材料。这种浆液的一个例子为包含悬浮在上述含烃液体中的固体生物质颗粒的第二悬浮颗粒产品。
烃原料在这里被理解为包含一种或多种烃化合物的原料。烃化合物在这里被理解为包含氢和碳和优选由氢和碳组成的化合物。流体烃原料在这里被理解为不是固态的烃原料。在这里流体烃原料更具体地被理解为当与催化裂化催化剂接触时不为固态的烃原料。流体烃原料优选为液态烃原料、气态烃原料或它们的混合物。流体烃原料可以以基本液态、基本气态或者部分液态-部分气态的形式进料至催化裂化反应器(如内部提升管反应器)。当以基本或部分液态进入反应器时，流体烃原料优选在入口处蒸发，并优选以气态形式与催化裂化催化剂和/或固体生物质材料接触。
因为流体烃原料是高粘性的，可能有利的是在进入催化裂化反应器之前预热这种原料。例如，流体烃原料如常压渣油、真空瓦斯油和/或它们的混合物可以被预热至大于或等于250℃的温度。
流体烃原料可以是本领域熟练技术人员已知的适合用作催化裂化装置原料的任何非固体烃原料。流体烃原料可以例如由以下物质获得：常规原油(有时也被称为石油或矿物油)、非常规原油(即应用非传统油井方法的技术产出或抽出的油)或可再生油(即由可再生来源如热解油、液化生物质和/或植物油衍生的油)、费-托油(有时也被称为合成油)和/或这些中任意一些的混合物。
在一个实施方案中，所述流体烃原料衍生自原油，优选常规原油。常规原油的例子包括西德克萨斯中等原油、布伦特原油、迪拜-阿曼原油、阿拉伯轻质原油、Midway Sunset原油或塔皮斯原油。
流体烃原料更优选包含(优选常规的)原油或可再生油的馏分。优选的流体烃原料包括直馏(常压)瓦斯油、闪蒸的馏出物、真空瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油、柴油、汽油、煤油、石脑油、液化石油气、常压渣油(“常压渣油”)和减压渣油(“减压渣油”)和/或它们的混合物。流体烃原料最优选包括常压渣油和/或真空瓦斯油。
在一个实施方案中，按分别基于标题为“Standard Test Methodfor Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure”的ASTM D86的蒸馏方法测量和标题为“Standard Test Method forDistillation of Petroleum Products at Reduced Pressure”的ASTMD1160测量，流体烃原料在1bar(0.1MPa)的绝对压力下的5wt%沸点为大于或等于100℃，更优选大于或等于150℃。这种流体烃原料的例子是真空瓦斯油。
在第二个实施方案中，按分别基于标题为“Standard Test Methodfor Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure”的ASTM D86的蒸馏方法测量和标题为“Standard Test Method forDistillation of Petroleum Products at Reduced Pressure”的ASTMD1160测量，流体烃原料在1bar(0.1MPa)的绝对压力下的5wt%沸点为大于或等于200℃，更优选大于或等于220℃，最优选大于或等于240℃。这种流体烃原料的例子是常压渣油。
在另外一个优选的实施方案中，大于或等于70wt%、优选大于或等于80wt%、更优选大于或等于90wt%和甚至更优选大于或等于95wt%的流体烃原料的沸点为大于或等于150℃至小于或等于600℃，所述沸点在1bar(0.1MPa)的绝对压力下分别按基于标题为“StandardTest Method for Distillation of Petroleum Products at AtmosphericPressure”的ASTM D86的蒸馏方法测量和标题为“Standard TestMethod for Distillation of Petroleum Products at Reduced Pressure”的ASTM D1160测量。
流体烃原料的组成可以在很宽范围内变化。流体烃原料可以包含例如链烷烃(包括环烷烃)、烯烃和芳烃。
以流体烃原料的总重量计，流体烃原料优选包含大于或等于50wt%、更优选为大于或等于75wt%和最优选大于或等于90wt%至小于或等于100wt%的只由碳和氢组成的化合物。
以总的流体烃原料计，流体烃原料更优选包含大于或等于1wt%的链烷烃，更优选为大于或等于5wt%的链烷烃，和最优选大于或等于10wt%的链烷烃，和优选小于或等于100wt%的链烷烃,更优选小于或等于90wt%的链烷烃，和最优选小于或等于30wt%的链烷烃。链烷烃可以理解为正-、环状和支化的所有链烷烃。
在另一个实施方案中，流体烃原料包括链烷类流体烃原料或由其组成。在这里链烷类流体烃原料被理解为以流体烃原料的总重量计，流体烃原料包含至少50wt%的链烷烃，优选至少70wt%的链烷烃，和最优选至少90wt%链烷烃，至多且包括100wt%的链烷烃。
针对实际目的，初沸点为至少260℃的所有流体烃原料中的链烷烃含量可以按标题为“Standard test method for characteristic groupsin rubber extender and processing oils and other petroleum-derivedoils by clay-gel absorption chromatographic method”的ASTM方法D2007-03进行测量，其中饱和物含量代表链烷烃含量。对于所有其它流体烃原料，流体烃原料的链烷烃含量可以通过全多维气相色谱法(GCxGC)进行测量，如在P.J.Schoenmakers,J.L.M.M.Oomen,J.Blomberg,W.Genuit,G.van Velzen,J.Chromatogr.A,892(2000)p.29及之后所述。
链烷类流体烃原料的例子包括如在WO2007/090884中描述和在这里作为参考引入的所谓的费-托衍生烃物流、或者是富氢原料如加氢处理器产品或蜡油。蜡油被理解为加氢裂化器的底部馏分。可以产生能够用作流体烃原料的底部馏分的加氢裂化法的例子在EP-A-699225、EP-A-649896、WO-A-97/18278、EP-A-705321、EP-A-994173和US-A-4851109中有述，它们在这里作为参考引入。
“费-托衍生烃物流”指所述烃物流为费-托烃合成方法的产品或者通过加氢步骤即加氢裂化、加氢异构化和/或加氢而由所述产品衍生。
费-托衍生的烃物流可以合适地为所谓的合成原油，如在GB-A-2386607、GB-A-2371807或EP-A-0321305中所述。其它合适的费-托烃物流可以为通过费-托烃类合成方法获得和任选接着进行加氢处理步骤的沸点在石脑油、煤油、瓦斯油或蜡范围内的烃馏分。
固体生物质材料与流体烃原料的重量比可以在很宽范围内变化。为了方便共同处理，流体烃原料与固体生物质材料的重量比优选大于或等于50:50(5:5)，更优选大于或等于70:30(7:3)，更加优选大于或等于80:20(8:2)，甚至更优选大于或等于90:10(9:1)。针对实际目的，流体烃原料与固体生物质材料的重量比优选小于或等于99.9:0.1(99.9:0.1)，更优选小于或等于95:5(95:5)。流体烃原料和固体生物质材料优选以上述范围的重量比进料至提升管反应器。
当流体烃原料存在时，以提供给提升管反应器的固体生物质材料和流体烃原料的总重量计，固体生物质材料的量优选小于或等于30wt%，更优选小于或等于20wt%，最优选小于或等于10wt%和甚至更优选小于或等于5wt%。针对实际目的，以提供给提升管反应器的固体生物质材料和流体烃原料的总重量计，所存在的固体生物质材料的量优选大于或等于0.1wt%，更优选大于或等于1wt%。
在一个优选的实施方案中，按总流体烃原料的干基(即不含水)计，所述流体烃原料包含大于或等于8wt%的元素氢(即氢原子)，更优选大于或等于12wt%的元素氢。元素氢的含量高，例如大于或等于8wt%，使得流体烃原料在催化裂化过程中用作氢供体。特别优选的元素氢含量大于或等于8wt%的流体烃原料为费-托衍生的蜡质残液。这种费-托衍生的蜡质残液例如可以包含约85wt%的元素碳和15wt%的元素氢。
不希望被任何种类的理论所局限，进一步确信的是流体烃原料与固体生物质材料之间的重量比越高，越能够通过氢转移反应使固体生物质材料提质。
固体生物质材料与催化裂化催化剂在内部提升管反应器中接触。
在这里提升管反应器被理解为适合于实施催化裂化反应的细长反应器，优选基本为管状反应器。流化催化裂化催化剂合适地在提升管反应器中从反应器的上游端流向下游端。细长反应器、优选基本为管状的反应器优选以基本垂直的方式取向。流化催化裂化催化剂优选从提升管反应器的底部向上流向提升管反应器的顶部。
内部提升管反应器在这里被理解为至少部分位于容器内的提升管反应器。内部提升管反应器优选以基本垂直的方式取向。
更优选地，内部提升管反应器在这里被理解为基本垂直的、优选为基本管状的反应器，它具有基本垂直的位于容器外部的上游端和基本垂直的位于容器内部的下游端。位于容器内部的内部提升管反应器的下游端优选占提升管反应器总长度的大于或等于30%，更优选大于或等于40%，进一步优选大于或等于50%，和最优选大于或等于70%。
容器可以合适地为适合于催化裂化反应的反应器容器。在一个优选的实施方案中，容器包括一个或多个旋风分离器和/或涡流管。内部提升管反应器优选终止于容器的内部和更优选地内部提升管反应器只有出口与位于容器内部的一个或多个旋风分离器和/或涡流管流体相连。
内部提升管反应器优选在容器的下半端、更优选在容器的下部四分之一处进入容器。内部提升管反应器可以从侧面或从底部进入容器，和优选从底部进入容器。在一个最优选的实施方案中，内部提升管反应器可以在用来气提产品的容器的区域处进入适合于催化裂化反应的反应容器。
内部提升管反应器也可能是所谓的U形弯管的一部分。在这种情况中，U形弯管的一个腿可以用作立管，和U形弯管的另一个腿可以用作内部提升管反应器。例如，再生催化剂从催化剂再生器流入位于U形弯管上游端的入口，向下流过U形弯管，和随后向上流出位于U形弯管下游端的出口。
内部提升管反应器优选为催化裂化装置的一部分(即作为催化裂化反应器)，更优选为流化催化裂化(FCC)装置的一部分。
内部提升管反应器可以包括不同直径的几段。内部提升管反应器优选包括在这里也称作提升管反应器管的管道。在内部提升管反应器的底部，可以存在另外一个底部区域(在这里也被称为“提升斗”)，该底部区域优选的直径比提升管反应器管更大。因此，在一个优选的实施方案中，内部提升管反应器包括提升管反应器管和底部区域，该底部区域的直径比提升管反应器管更大。
当应用时，在这里直径被理解为内径，例如底部区域或提升管反应器管的内径。底部区域的最下游部分的内径合适地大于提升管反应器管的最上游部分的内径。也就是说，在底部区域和提升管反应器管间的连接处，底部区域的内径合适地大于提升管反应器管的内径。底部区域的最大内径优选大于提升管反应器管的最大内径。
提升管反应器管优选与底部区域流体相连。提升管反应器管更优选在其上游端与底部区域流体相连。当在内部提升管反应器的这种底部区域处引入固体生物质材料时，在底部处增大的直径允许人们有利地在内部提升管反应器的该部分处增加固体生物质材料的停留时间。另外，它允许固体生物质材料利用在内部提升管反应器该位置处催化裂化催化剂的高温。
在另一个优选的实施方案中，内部提升管反应器管的直径可以沿下游方向增大，以容纳在固体生物质材料转化过程中产生的气体体积的增加。直径的增大可以是间歇的，形成两个或更多个具有固定直径的提升管反应器管段，其中当沿下游方向前行时，前面每一段的直径均比后一段的直径小。直径的增大可以是渐进的，使得提升管反应器管直径沿下游方向逐渐增大；或者直径增大可以是渐进增大和间歇增大的组合。
内部提升管反应器的长度可以在很宽范围内变化。针对实际目的，提升管反应器的长度优选大于或等于10米，更优选大于或等于15米和最优选大于或等于20米，至小于或等于65米，更优选至小于或等于55米，和最优选至小于或等于45米。
合适的提升管反应器的例子在Joseph W.Wilson的标题为“FluidCatalytic Cracking technology and operations”的手册(由PennWellPublishing Company(1997)出版)的第3章，特别是第101-112页中有述，其在这里作为参考引入；在Reza Sadeghbeigi的标题为"FluidCatalytic Cracking;Design,Operation,and Troubleshooting of FCCFacilities"的手册(由Gulf Publishing Company出版)，Houston Texas(1995)，特别是第5页；在J.S.Magee和M.M.Mitchell,Jr.的标题为"Fluid Catalytic Cracking:Science and Technology"的手册(由Elsevier(1993)出版)，特别是391页，和例如US2009/0283445中均有描述。
在本发明的方法中，优选在提供任何流体烃原料(如果存在)的位置的上游位置处为内部提升管反应器提供固体生物质材料。不希望被任何种类的理论所局限，据信这允许固体生物质材料首先与催化裂化催化剂接触；允许固体生物质材料转化为中间馏分油产品，和允许这种中间馏分油产品在加入流体烃原料急冷催化裂化催化剂之前至少部分和优选全部蒸发。
在一个优选的实施方案中，将固体生物质材料在内部提升管反应器最上游的二分之一处提供给提升管内反应器，更优选在最上游的四分之一处提供，和甚至更优选在最上游的十分之一处提供。最优选地，固体生物质材料在内部提升管反应器的底部提供给该反应器。在反应器的上游部分、优选在反应器底部加入固体生物质材料可以有利地在反应器的上游部分、优选在反应器底部原位形成水。原位形成水可以降低烃分压并减少二级氢转移反应，从而导致更高的烯烃收率。烃分压优选降低至压力为0.3-3.3bar绝压(0.03-0.33MPa)，更优选至压力为0.5-2.8bar绝压(0.05-0.28MPa)，甚至更优选至压力为0.7-2.8bar绝压(0.07-0.28MPa)，和最优选至压力为1.2-2.8bar绝压(0.12-0.28MPa)。
可能有利的是在内部提升管反应器的底部也加入提升气。这种提升气的例子包括蒸汽、汽化的油和/或油馏分、和它们的混合物。从实际的角度来看，蒸汽作为提升气是最优选的。但是，应用汽化的油和/或油馏分(优选为汽化的液化石油气、汽油、柴油、煤油或石脑油)作提升气可能具有的优点是所述提升气可同时用作氢供体和可以防止或减少结焦。在一个特别优选的实施方案中，蒸汽和汽化的油和/或汽化的油馏分(优选为液化石油气、汽化的汽油、柴油、煤油或石脑油)都用作提升气。最优选的提升气由蒸汽组成。
如果在内部提升管反应器的底部提供固体生物质材料，则在进入提升管反应器之前，它可以任选地与所述提升气混合。如果在进入内部提升管反应器之前固体生物质材料没有与提升气混合，则它可以与提升气同时(在一个相同的位置处)进料至内部提升管反应器，和任选在内部提升管反应器入口处混合；或者它可以与任何提升气(在不同的位置处)分别进料至内部提升管反应器。
当将固体生物质材料和蒸汽两者均加入到内部提升管反应器底部时，蒸汽与固体生物质材料的重量比优选大于或等于0.01:1，更优选大于或等于0.05:1，至小于或等于5:1，更优选至小于或等于1.5:1。
内部提升管反应器中的温度优选为大于或等于450℃，更优选大于或等于480℃，至小于或等于800℃，更优选至小于或等于750℃。
向内部提升管反应器提供固体生物质材料的位置处的温度更优选为大于或等于500℃，更优选大于或等于550℃，和最优选大于或等于600℃，至小于或等于800℃，更优选至小于或等于750℃。
内部提升管反应器中的压力优选为大于或等于0.5bar绝压至小于或等于10bar绝压(0.05-1.0MPa)，更优选大于或等于1.0bar绝压至小于或等于6bar绝压(0.1-0.6MPa)。
在本专利申请中提到的停留时间以出口条件下的蒸气停留时间计，即停留时间不仅包括特定原料(如固体生物质材料)的停留时间，也包括其转化产品的停留时间。
当固体生物质材料的平均粒度为100-1000微米时，固体生物质材料的总平均停留时间最优选为大于或等于1秒至小于或等于2.5秒。
当固体生物质材料的平均粒度为30-100微米时，固体生物质材料的总平均停留时间最优选为大于或等于0.1至小于或等于1秒。
催化剂与原料(即固体生物质材料和如果存在的任意流体烃原料的总进料)的重量比(在这里也称为催化剂:原料比)优选为大于或等于1:1，更优选大于或等于2:1和最优选大于或等于3:1，至小于或等于150:1，更优选至小于或等于100:1，最优选至小于或等于50:1。在将固体生物质材料提供给提升管反应器的位置处，催化剂与固体生物质材料的重量比(催化剂:固体生物质材料的比)进一步优选为大于或等于1:1，更优选大于或等于2:1，至小于或等于100:1，更优选至小于或等于50:1。
在一个优选的实施方案中，在固体生物质材料的停留时间已经为大于或等于0.01秒、更优选大于或等于0.05秒和最优选大于或等于0.1秒至小于或等于2秒、更优选至小于或等于1秒和最优选至小于或等于0.5秒的位置处向催化裂化反应器加入任意的流体烃原料。
在另一个优选的实施方案中，固体生物质材料优选在具有温度T1的位置处加入到提升管反应器中，和任意的流体烃原料在具有温度T2的位置处加入到提升管反应器中，并且温度T1大于T2。T1和T2优选均大于或等于400℃，更优选均大于或等于450℃。
固体生物质材料和如果存在的流体烃原料可以以本领域熟练技术人员已知的任何方式提供给提升管反应器。但是固体生物质材料优选借助于螺旋加料器提供给提升管反应器。
催化裂化催化剂可以是本领域熟练技术人员已知的适合在裂化方法中应用的任何催化剂。催化裂化催化剂优选包含沸石组分。另外，催化裂化催化剂可以包含无定形粘合剂化合物和/或填料。无定形粘合剂组分的例子包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化镁、或它们的两种或更多种的组合。填料的例子包括粘土(如高岭土)。
沸石优选为大孔沸石。大孔沸石包括含多孔结晶型铝硅酸盐结构的沸石，其中所述结晶型铝硅酸盐结构具有多孔内部晶胞结构，和孔的主轴范围为0.62-0.8纳米。沸石的轴在W.M.Meier，D.H.Olson和Ch.Baerlocher的'Atlas of Zeolite Structure Types'，第四版，1996年，Elsevier，ISBN0-444-10015-6中有述。这种大孔沸石的例子包括FAU或八面沸石，优选为合成的八面沸石，例如沸石Y或X、超稳沸石Y(USY)、稀土沸石Y(=REY)和稀土USY(REUSY)。按照本发明，USY优选用作大孔沸石。
催化裂化催化剂还可以包括中孔沸石。可以在本发明中应用的中孔沸石为含多孔结晶型铝硅酸盐结构的沸石，其中所述结晶型铝硅酸盐结构具有多孔内部晶胞结构，孔的主轴范围为0.45-0.62纳米。这种中孔沸石的例子有：MFI结构类型，例如ZSM-5；MTW类型，例如ZSM-12；TON结构类型，例如θ1类；和FER结构类型，例如镁碱沸石。按照本发明，ZSM-5优选用作中孔沸石。
按照另一个实施方案，可以应用大孔和中孔沸石的共混物。在裂化催化剂中大孔沸石与中孔径沸石的比优选为99:1至70:30，更优选为98:2至85:15。
相对于催化裂化催化剂的总质量，在裂化催化剂中存在的大孔沸石和/或中孔沸石的总量优选为5-40wt%，更优选为10-30wt%，甚至更优选为10-25wt%。
固体生物质材料和任意的任选流体烃原料优选以并流流型与催化裂化催化剂在内部提升管反应器中接触。
在一个优选的实施方案中，本发明方法包括：
催化裂化步骤，所述步骤包括在内部提升管反应器中在超过400℃的温度下使固体生物质材料和任选的流体烃原料与催化裂化催化剂接触，以产生一种或多种裂化产品和废催化裂化催化剂；
分离步骤，所述分离步骤包括使一种或多种裂化产品与废催化裂化催化剂分离；
再生步骤，所述再生步骤包括再生废催化裂化催化剂，以产生再生后的催化裂化催化剂、热量和二氧化碳；和
循环步骤，所述循环步骤包括将所述再生后的催化裂化催化剂循环至催化裂化步骤。
催化裂化步骤优选按上文所述实施。在内部提升管反应器中，固体生物质材料与催化裂化催化剂接触。
分离步骤优选借助一个或多个旋风分离器和/或一个或多个涡流管实施。实施分离步骤的合适方法例如在Reza Sadeghbeigi的标题为“Fluid Catalytic Cracking;Design,Operation,and Troubleshooting ofFCC Facilities”的手册(由Gulf Publishing Company(1995)出版)、特别是第219-229页中有述，和在Joseph W.Wilson的手册"FluidCatalytic Cracking technology and operations”(由PennWellPublishing Company(1997)出版)的第3章、特别是第104-120页和第6章、特别是第186-194页中有述，它们在这里均作为参考引入。旋风分离器优选在18-80米/秒的速度下操作，更优选的速度为25-55米/秒。
另外，所述分离步骤还可以包括气提步骤。在该气提步骤中，可以使废催化剂气提，从而在再生步骤之前回收废催化剂上吸收的产品。这些产品可以循环和加入到催化裂化步骤获得的裂化产品物流中。
再生步骤优选包括在大于或等于550℃的温度下在再生器中使废催化裂化催化剂与含氧气体接触，从而产生再生后的催化裂化催化剂、热量和二氧化碳。在再生的过程中，由于催化裂化反应而可能在催化剂上沉积的焦炭被烧掉，从而恢复了催化剂活性。
含氧气体可以为本领域熟练技术人员已知的适合于在再生器中使用的任何含氧气体。例如含氧气体可以为空气或富氧空气。在这里富氧空气可以理解为以空气的总体积计含大于21vol%氧(O2)的空气，更优选为含大于或等于22vol%氧的空气。
优选使用放热的再生步骤产生的热量，从而为吸热的催化裂化步骤提供能量。另外，所产生的热量可用于加热水和/或产生蒸汽。蒸汽可以在炼厂的其它地方应用，例如在提升管反应器中作为提升气。
废催化裂化催化剂优选在大于或等于575℃、更优选大于或等于600℃至小于或等于950℃、更优选至小于或等于850℃的温度下再生。废催化裂化催化剂优选在大于或等于0.5bar绝压至小于或等于10bar绝压(0.05-1MPa)、更优选大于或等于1.0bar绝压至小于或等于6bar绝压(0.1-0.6MPa)的压力下再生。
再生后的催化裂化催化剂可以循环至催化裂化步骤。在一个优选的实施方案中，向循环物流加入补充催化剂的侧线物流，以补充反应区和再生器中损失的催化剂。
在本发明方法中，生产一种或多种裂化产品。在一个优选的实施方案中，所述的一种或多种裂化产品随后蒸馏，从而产生一种或多种产品馏分。
正如这里所示，一种或多种裂化产品可以包含一种或多种含氧烃。这种含氧烃的例子包括醚、酯、酮、酸和醇。在一个具体的例子中，一种或多种裂化产品可以包含酚。
蒸馏可以按本领域熟练技术人员已知的适合于蒸馏催化裂化装置产品的任何方式实施。例如蒸馏可以按Joseph W.Wilson的标题为“Fluid Catalytic Cracking technology and operations”的手册(由PennWell Publishing Company(1997)出版)的第14-18页，和第8章，特别是第223-235页中所述来实施，其在这里作为参考引入。
所述的一种或多种产品馏分可能包含一种或多种含氧烃。这种含氧烃的例子包括醚、酯、酮、酸和醇。具体地，一种或多种产品馏分可以包含酚和/或取代酚。
在另一个实施方案中，通过蒸馏获得的一种或多种产品馏分中的至少一种随后进行加氢脱氧，以产生加氢脱氧后的产品馏分。这些加氢脱氧后的产品馏分可以用作生物燃料和/或生物化学品组分。
在这里加氢脱氧被理解为在加氢脱氧催化剂的存在下，通过使包含含氧烃的一种或多种产品馏分与氢接触而降低一种或多种产品馏分中含氧烃的浓度。可以脱除的含氧烃包括酸、醚、酯、酮、醛、醇(如酚)和其它含氧化合物。
加氢脱氧优选包括：在大于或等于200℃、优选大于或等于250℃至小于或等于450℃、优选至小于或等于400℃的温度下；在大于或等于10bar绝压(1MPa)至小于或等于350bar绝压(35MPa)的总压下；和氢分压大于或等于5bar绝压(0.5MPa)至小于或等于350bar绝压(35MPa)下；在加氢脱氧催化剂的存在下，使一种或多种产品馏分与氢接触。
加氢脱氧催化剂可以是本领域熟练技术人员已知的适合于此目的的任何种类的加氢脱氧催化剂。
加氢脱氧催化剂优选包括一种或多种加氢脱氧金属，优选载带在催化剂载体上。
最优选的加氢脱氧催化剂包括：在氧化铝上的铑(Rh/Al2O3)、在氧化铝上的铑-钴(RhCo/Al2O3)、在氧化铝上的镍-铜(NiCu/Al2O3)、在氧化铝上的镍-钨(NiW/Al2O3)、在氧化铝上的钴-钼(CoMo/Al2O3)或在氧化铝上的镍-钼(NiMo/Al2O3)。
如果一种或多种产品馏分也包含一种或多种含硫烃，可以有利地应用硫化的加氢脱氧催化剂。如果加氢脱氧催化剂是硫化的，则催化剂可以原位或异位硫化。
除了加氢脱氧外，一种或多种产品馏分可以经受加氢脱硫、加氢脱氮、加氢裂化和/或加氢异构化。所述加氢脱硫、加氢脱氮、加氢裂化和/或加氢异构化可以在加氢脱氧之前、之后和/或与加氢脱氧同时实施。
在一个优选的实施方案中，在蒸馏中产生的一种或多种产品馏分和/或在加氢脱氧中产生的一种或多种加氢脱氧产品可以作为生物燃料组分和/或生物化学品组分与一种或多种其它组分共混，以生产生物燃料和/或生物化学品。可以与一种或多种加氢脱氧产品共混的一种或多种其它组分的例子包括抗氧化剂、防腐剂、无灰清净剂、去雾剂、染料、润滑性能改进剂和/或矿物燃料组分，以及传统的石油衍生汽油、柴油和/或煤油馏分。
替代地，一种或多种产品馏分和/或一种或多种加氢脱氧产品可以用作制备生物燃料组分和/或生物化学品组分的中间产物。在这种情况中，生物燃料组分和/或生物化学品组分可以随后与一种或多种其它组分(如上所列)共混，以制备生物燃料和/或生物化学品。
在这里生物燃料和生物化学品分别被理解为至少部分由可再生能源衍生的燃料或化学品。
图1中描述了本发明的一个实施方案。在图1中，将固体生物质材料的原料(102)和蒸汽原料(104)都引入内部提升管反应器(110)的底部(106)。基本垂直的反应器提升管的顶端位于反应器容器(111)内。反应器容器(111)包括两个或多个旋风分离器(118)和汽提器段(124)。在内部提升管反应器(110)的底部(106)中，固体生物质材料(102)和蒸汽原料(104)与热的再生催化裂化催化剂(108)混合。催化裂化催化剂(108)、固体生物质材料(102)和蒸汽原料(104)的混合物然后进入内部提升管反应器(110)。在固体生物质材料(102)在内部提升管反应器(110)中约0.1秒的停留时间后，将流体烃原料(112)引入内部提升管反应器(110)。在内部提升管反应器(110)中，将固体生物质材料(102)和附加的流体烃原料(112)催化裂化，以生产一种或多种裂化产品。一种或多种裂化产品、催化裂化催化剂、蒸汽、和任何残余的未裂化固体生物质材料和流体烃原料的混合物(114)然后从提升管反应器(110)的顶部进入两个或多个紧密偶合的旋风分离器(118)中。裂化产品(120)通过旋风分离器(118)的顶部抽出，并任选随后进入蒸馏塔(未示出)。废催化裂化催化剂(122)从旋风分离器(118)的底部抽出，并随后进入汽提器段(124)，在其中从废催化裂化催化剂(122)中汽提出进一步的裂化产品。废的且汽提后的催化裂化催化剂(126)随后进入再生器(128)，在其中废催化裂化催化剂(126)与空气(130)接触，以生产热的再生后的催化裂化催化剂(108)，后者可以循环至提升管反应器(110)的底部(106)。

Claims (12)

1.一种转化固体生物质材料的方法，所述方法包括在提升管反应器中在超过400℃的温度下使固体生物质材料与催化裂化催化剂接触，以产生一种或多种裂化产品，其中所述提升管反应器为内部提升管反应器。
2.权利要求1的方法，其中将固体生物质材料作为固体生物质材料和蒸汽的混合物进料至提升管反应器。
3.权利要求1或2的方法，其中提升管反应器包括直径沿下游方向增加的提升管反应器管。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中还将流体烃原料进料至提升管反应器，和其中将固体生物质材料提供给提升管反应器的位置在将流体烃原料提供给提升管反应器的位置的上游。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中在提升管反应器的底部提供固体生物质材料。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中提升管反应器包括底部区域和提升管反应器管，和其中底部区域的直径大于提升管反应器管的直径。
7.前述权利要求任一项的方法，其中在将固体生物质材料提供给提升管反应器提供的位置处催化剂与固体生物质材料的重量比(催化剂:固体生物质的比)为大于或等于1:1至小于或等于150:1。
8.前述权利要求任一项的方法，其中在固体生物质材料的停留时间已经为大于或等于0.1秒至小于或等于1秒的位置处将流体烃原料引入提升管反应器。
9.前述权利要求任一项的方法，其中固体生物质材料的停留时间与流体烃原料的停留时间之间的比(固体生物质停留时间：烃停留时间的比)为大于或等于1.01:1至小于或等于2:1。
10.前述权利要求任一项的方法，其中在温度为T1的位置处将固体生物质材料引入提升管反应器，和在温度为T2的位置处将流体烃原料引入提升管反应器，和温度T1大于温度T2。
11.制备生物燃料组分和/或生物化学品组分的方法，所述方法包括权利要求1-10任一项所述的方法。
12.制备生物燃料和/或生物化学品的方法，其中通过将权利要求11的方法获得的生物燃料和/或生物化学品组分与一种或多种其它组分共混以生产生物燃料和/或生物化学品。
CN201280027540.8A 2011-04-21 2012-04-23 转化固体生物质材料的方法 Pending CN103597055A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11163436.6 2011-04-21
EP11163436 2011-04-21
PCT/EP2012/057403 WO2012143564A1 (en) 2011-04-21 2012-04-23 Process for converting a solid biomass material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103597055A true CN103597055A (zh) 2014-02-19

Family

ID=46085548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280027540.8A Pending CN103597055A (zh) 2011-04-21 2012-04-23 转化固体生物质材料的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9217111B2 (zh)
EP (1) EP2699651A1 (zh)
JP (1) JP2014511935A (zh)
CN (1) CN103597055A (zh)
AU (1) AU2012245156A1 (zh)
BR (1) BR112013027137A2 (zh)
CA (1) CA2833201A1 (zh)
WO (1) WO2012143564A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108543501A (zh) * 2018-05-14 2018-09-18 中国石油大学(北京) 气固流化床反应装置
CN109054875A (zh) * 2018-07-24 2018-12-21 中国石油大学(华东) 一种生物质高效转化方法
CN114774146A (zh) * 2022-04-20 2022-07-22 北京科技大学 高炉喷吹用高密度生物质富氢微粉的制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9175235B2 (en) 2012-11-15 2015-11-03 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Torrefaction reduction of coke formation on catalysts used in esterification and cracking of biofuels from pyrolysed lignocellulosic feedstocks
WO2015119598A1 (en) * 2014-02-05 2015-08-13 Uop Llc Methods and fuel processing apparatuses for upgrading a pyrolysis oil stream and a hydrocarbon stream
US10221359B2 (en) 2016-09-20 2019-03-05 Anthony Phan Biomass treatment process and apparatus

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010002792A2 (en) * 2008-06-30 2010-01-07 Kior, Inc. Co-processing solid biomass in a conventional petroleum refining process unit

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3502574A (en) * 1968-02-20 1970-03-24 Sinclair Research Inc Apparatus and method for converting hydrocarbons
US3639228A (en) * 1969-10-28 1972-02-01 Gulf Research Development Co Fcc process utilizing divided catalyst injection
US4435279A (en) 1982-08-19 1984-03-06 Ashland Oil, Inc. Method and apparatus for converting oil feeds
LU86284A1 (fr) 1986-01-30 1987-09-03 Belge Etat Procede d'obtention d'ethylene a partir d'ethanol
US4851109A (en) 1987-02-26 1989-07-25 Mobil Oil Corporation Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants
US4876108A (en) 1987-11-12 1989-10-24 Ensyn Engineering Associates Inc. Method of using fast pyrolysis liquids as liquid smoke
US4832819A (en) 1987-12-18 1989-05-23 Exxon Research And Engineering Company Process for the hydroisomerization and hydrocracking of Fisher-Tropsch waxes to produce a syncrude and upgraded hydrocarbon products
GB9022662D0 (en) 1990-10-18 1990-11-28 Xaar Ltd Method of operating multi-channel array droplet deposition apparatus
US5622677A (en) * 1991-10-28 1997-04-22 Shell Oil Company Venturi riser reactor and process for catalytic cracking
WO1993021139A1 (en) 1992-04-22 1993-10-28 Bp Chemicals Limited Process for the production of olefins
KR960013606B1 (ko) 1993-05-17 1996-10-09 주식회사 유공 미전환유를 이용한 고급 윤활기유 원료의 제조방법
US5468368A (en) 1993-06-21 1995-11-21 Mobil Oil Corporation Lubricant hydrocracking process
FR2711667B1 (fr) 1993-10-25 1996-02-02 Inst Francais Du Petrole Procédé pour la production améliorée de distillats moyens conjointement à la production d'huiles ayant des indices de viscosité et des viscosités élevés, à partir de coupes pétrolières lourdes.
EP0668342B1 (en) 1994-02-08 1999-08-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Lubricating base oil preparation process
ATE210975T1 (de) 1994-06-23 2002-01-15 Procter & Gamble Topisch anzuwendende zubereitungen enthaltend n- acetyl-l-cystein
WO1997018278A1 (en) 1995-11-14 1997-05-22 Mobil Oil Corporation Integrated lubricant upgrading process
US6187725B1 (en) 1998-10-15 2001-02-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for making an automatic transmission fluid composition
US6652815B1 (en) * 1998-11-16 2003-11-25 Uop Llc Process and apparatus with refractory shelf for hydrodynamic mixing zone
CN1110533C (zh) 1999-04-16 2003-06-04 中国石油化工集团公司 流化催化裂化催化剂的制备方法
US6518321B1 (en) 2000-11-08 2003-02-11 Chevron U.S.A. Inc. Method for transporting Fischer-Tropsch products
GB2386607B (en) 2000-11-08 2004-09-08 Chevron Usa Inc Method for transporting fischer-tropsch products
MY139353A (en) 2001-03-05 2009-09-30 Shell Int Research Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil
CN100564486C (zh) * 2004-02-10 2009-12-02 巴西石油公司 下流式流化催化裂化装置与方法
KR100569120B1 (ko) 2004-08-05 2006-04-10 한국에너지기술연구원 바이오메스 정제연료의 저온 촉매가스화 장치 및가스제조방법
US7369294B2 (en) 2004-09-27 2008-05-06 Idc, Llc Ornamental display device
US8945750B2 (en) 2005-05-13 2015-02-03 Canon Kabushiki Kaisha Electronic apparatus, control method and program thereof, and battery for operating electronic apparatus
US20090026112A1 (en) 2006-02-09 2009-01-29 Jan Lodewijk Maria Dierickx Fluid catalytic cracking process
JP2009526114A (ja) 2006-02-09 2009-07-16 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 流動接触分解方法
FR2904405B1 (fr) 2006-07-31 2008-10-31 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une charge contenant de la biomasse en vue d'une gazeification ulterieure
US7758817B2 (en) * 2006-08-09 2010-07-20 Uop Llc Device for contacting high contaminated feedstocks with catalyst in an FCC unit
EP1892280A1 (en) 2006-08-16 2008-02-27 BIOeCON International Holding N.V. Fluid catalytic cracking of oxygenated compounds
CN101127809B (zh) 2006-08-18 2010-12-01 华为技术有限公司 一种传真时回波消除器的控制方法、装置和系统
DE102006040433A1 (de) 2006-08-29 2008-03-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Isoolefinen
CN101600782B (zh) * 2007-02-06 2013-02-13 国际壳牌研究有限公司 烷基化油和中间馏分油的制备方法
US8053615B2 (en) 2007-03-08 2011-11-08 Virent Energy Systems, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
US7771585B2 (en) 2007-03-09 2010-08-10 Southern Company Method and apparatus for the separation of a gas-solids mixture in a circulating fluidized bed reactor
GB2447684B (en) 2007-03-21 2011-11-23 Statoil Asa Biogasoline
KR20100016499A (ko) 2007-04-13 2010-02-12 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 탄화수소 원료로 중질 증류 생성물 및 저급 올레핀을 산출하는 시스템 및 방법
US8013195B2 (en) 2007-06-15 2011-09-06 Uop Llc Enhancing conversion of lignocellulosic biomass
FR2918160A1 (fr) 2007-06-28 2009-01-02 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une charge mixte contenant de la biomasse et une coupe hydrocarbonnee lourde en vue d'une gazeification ulterieure.
EP2053114A1 (en) 2007-10-18 2009-04-29 BIOeCON International Holding N.V. Process for reducing the oxygen content of high-oxygen feedstocks
EP2108637A1 (en) 2008-04-11 2009-10-14 Total Petrochemicals Research Feluy Process to make olefins from ethanol.
EP2107100A1 (en) * 2008-03-25 2009-10-07 KiOR Inc. Multi-stage biocatalytic cracking process
AU2009233957B2 (en) 2008-04-06 2013-09-26 Battelle Memorial Institute Fuel and fuel blending components from biomass derived pyrolysis oil
US8349170B2 (en) 2008-05-14 2013-01-08 Exxonmobil Research And Engineering Company FCC reactor and riser design for short contact-time catalytic cracking of hydrocarbons
WO2009143017A1 (en) 2008-05-19 2009-11-26 Kior, Inc. Biomass pretreatment with a catalyst by high velocity agitation and separation
US8004222B2 (en) 2008-09-23 2011-08-23 Hamilton Sundstrand Corporation Negative sequence carrier signal controller
DK2340295T3 (en) 2008-10-27 2017-05-15 Kior Inc METHOD OF BIOMASS CONVERSION
TW201028464A (en) 2008-12-08 2010-08-01 Grace W R & Co Process of cracking biofeeds using high zeolite to matrix surface area catalysts
US8063258B2 (en) 2009-05-22 2011-11-22 Kior Inc. Catalytic hydropyrolysis of organophillic biomass
WO2010135734A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Kior Inc. Processing biomass with a hydrogen source
WO2011064172A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for catalytic hydrotreatment of a pyrolysis oil
CN101824330B (zh) 2010-04-30 2012-12-26 中国科学技术大学 木质素催化热裂解的方法
US9062264B2 (en) 2010-10-29 2015-06-23 Kior, Inc. Production of renewable bio-gasoline
US8829258B2 (en) 2010-12-27 2014-09-09 Phillips 66 Company Integrated FCC biomass pyrolysis/upgrading

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010002792A2 (en) * 2008-06-30 2010-01-07 Kior, Inc. Co-processing solid biomass in a conventional petroleum refining process unit

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.A.LAPPAS: "Biomass pyrolysis in a circulatiing fluid bed reactor for the production of fuels and chemicals", 《FUEL》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108543501A (zh) * 2018-05-14 2018-09-18 中国石油大学(北京) 气固流化床反应装置
CN109054875A (zh) * 2018-07-24 2018-12-21 中国石油大学(华东) 一种生物质高效转化方法
CN114774146A (zh) * 2022-04-20 2022-07-22 北京科技大学 高炉喷吹用高密度生物质富氢微粉的制备方法
CN114774146B (zh) * 2022-04-20 2024-03-29 北京科技大学 高炉喷吹用高密度生物质富氢微粉的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012245156A1 (en) 2013-10-31
CA2833201A1 (en) 2012-10-26
EP2699651A1 (en) 2014-02-26
BR112013027137A2 (pt) 2017-01-10
WO2012143564A1 (en) 2012-10-26
US20130109892A1 (en) 2013-05-02
US9217111B2 (en) 2015-12-22
JP2014511935A (ja) 2014-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103597059B (zh) 转化固体生物质材料的方法
CN103582691B (zh) 转化固体生物质材料的方法
US20130178672A1 (en) Process for making a distillate product and/or c2-c4 olefins
CN103597056A (zh) 转化固体生物质材料的方法
CN103597058B (zh) 制备固体生物质颗粒在含烃液体中的悬浮体和转化所述悬浮体的方法
CN103597055A (zh) 转化固体生物质材料的方法
CN103562352A (zh) 转化固体生物质材料的方法
US9115314B2 (en) Process for converting a solid biomass material
CN103597057A (zh) 有关产品物流分离的改进

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140219