CN103597044A - 用于安全文件认证的射频波吸收标记的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及不可去活化的安全组合物的用途，所述安全组合物包含至少两种类型的氧化物材料颗粒的组合，其中所述颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及射频波吸收性质。本发明还涉及包含这些组合物的安全制品、文件或元件，并且涉及用于检测所述组合物的方法和系统。

Description

用于安全文件认证的射频波吸收标记的用途
技术领域
本发明涉及不可去活化的安全组合物，该安全组合物可在安全文件或物品中用作认证或者防伪特性的载体。
背景技术
安全文件或防伪纸可定义为具有确保其来源并因此确保其真实性的特殊特性的文件或纸。这些安全文件包括旅行和身份证明文件、银行票据、支票、印章和带印记的纸、标签或票等。
安全元件可定义为结合到安全文件的纸浆中的元件（例如，安全线、安全纤维、水印、触觉效应物或其它常用元件）或者安全文件的表面上的元件（例如，不同票据和信用卡中添加的全息图、安全油墨、塑料膜或其它常用元件），所述安全元件随机分布或固定在文件的特定位置中，并且赋予包含所述安全元件的文件以安全特性，只要所述特性的目的是阻碍安全文件的伪造或有助于其认证，则这些特性能够大幅度变化。
如该领域中的专利数量所证明的，近年来不同安全元件的使用在扩大。
这些元件中的一些元件可由人直接检测，而包含在文件中的其它安全元件需要使用特殊的工具来检测。一个明显的实例是多种安全文件中存在的发光物质或染料，其需要使用特殊的光（例如紫外光）来进行观测。
发光物质或染料用于证明安全文件的真实性的用途现已知道了很长一段时间（例如，1925年的德国专利第449133号）。
使用该类型的发光物质或染料来证明文件的真实性存在几个缺点。最大的缺点之一是具有适合该应用的性质的光跃迁（吸收和发射）的量有限。如专利US4451530中所描述的，安全染料或物质必须显示出集中在明确的频率并优选地集中在窄带中的光发射。这些性质存在于所谓的稀土元素家族中（具有3+价的镧系元素），如“An introduction to the OpticalSpectroscopy of Inorganic Solids”(J.García Solé,L.E.Bausá,and D.Jaque,
Figure BDA0000411798050000021
2005 John Wiley & Sons,Ltd ISBN:0-470-86885-6(HB);0-470-86886-4(PB))的书中所示出的。Dieke图表[Dieke,G.H.,Spectraand Energy Levels of Rare Earth Ions in Crystals,Interscience,New York(1968)]中列出了所有稀土元素的光学性质，使得所述光学性质是已知的并且是有限的，因为所述稀土元素不能被用作编码元件，所以其涉及高风险的弱点，并且应用范围有限。
使用具有某一磁响应的材料来标记货物也是公知的。可能的应用之一是使用呈现出具有大巴克豪森（Barkhausen）不连续性的磁滞循环的软磁材料，如专利US7336215B2中所述的那些。在这种情况下，它们是由一般基于金属或金属合金并且直径为十分之几毫米的软磁材料制成的电线。
基于磁响应的防盗标记一般是相当大的，其尺寸为数毫米或数厘米，并且以不同方式连接到待保护产品。专利US4484184描述了基于使用对确定频率的振荡磁场具有特定响应的软磁材料防盗标记中的其中之一。该标记的尺寸为几毫米，使得其存在可被肉眼检测的。另外，一般来说，这些防盗标记通常具有很大程度上依赖于其形状的性能，使得当防盗标记变形时，防盗标记可能丧失其功能。
防盗磁性标记系统以产生具有确定频率的电磁场以响应询问交变电磁场为基础，其使得能够以简单的方式进行远程检测。为了该目的，可通过施加合适的磁场来使这些标记活化和去活化。这个特性对于标记商店中的产品和防止盗窃是非常有用的，但是限制了其作为安全文件中的标记的用途。
有关用于检测在微波范围内运行的安全元件的系统，存在不同的专利。在这个意义上，专利WO9927502描述了用于作为电偶极子的颗粒的便携式微波检测器。所述装置测量照射在含有前述颗粒的文件上的射频波的反射和透射，并且所述装置对获得的测量结果执行不同的操作，与需要预先存储作为参考值的值相比较，以确定文件的真实性。然而，用于检测的这个系统还不够稳健，并且可给出错误判断（false positive）。
发明内容
因此，本发明的目的是提供新型的通过肉眼不可感知的可编码并且不可去活化的安全标记，以及用于检测所述安全标记的稳健系统和方法。
本发明人发现，具有不同尺寸和/或形态的至少两种类型的无机氧化物材料（其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素）颗粒的组合提供了对于在射频下吸收电磁波具有限定能力的稳定且不可去活化的安全系统。由于吸收特性随着颗粒的尺寸和形态而变化，所以该安全系统将具有与其所具有的不同尺寸和/或形态的颗粒类型一样多的信号。由于安全系统会具有至少两个特定的吸收带，所以这使得所述安全系统的可靠性增加，并且由于必须阐明所使用的每种类型颗粒的化学组成以及具体尺寸和/或形态，所以这阻止了伪造者识别该安全系统。此外，考虑到定义组合吸收特性的大量变量，该系统产生了几乎无限数目的独特安全标记。
此外，因为射频（RF）辐射的穿透能力高于其他类型的辐射（如UV辐射），所以使用具有射频波吸收特性的无机氧化物材料使得能够以更精确的方式检测安全文件内的标记。射频可以通过简单的非接触系统进行检测并且可在多至几米远的地方使用。
因此，在一个方面中，本发明涉及包含含有至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物的安全元件、制品或文件，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素。
本发明的安全组合物具有RF波吸收特性并且可因此用来确定安全制品或文件的真实性。
在第二方面中，本发明涉及本发明的安全组合物用于制备或标记安全制品或文件的用途。
在另一方面中，本发明涉及包含本发明的安全组合物的安全文件、制品或元件。
在另一方面中，本发明涉及用于验证安全文件或制品的方法，其包括测量包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物的RF吸收，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素。
在另一方面中，本发明涉及用于检测安全文件或制品中本发明的安全组合物存在的设备。
附图说明
为了帮助更好地理解根据本发明优选实践实施方案的本发明特征，提供了一组附图的下列描述，其中下面是以说明的方式进行描绘的：
图1示出了用于检测本发明对象的系统的示意图。
图2示出了三个曲线图，其分别示出了在参考天线中检测到的信号、在样品天线中检测到的信号以及两个信号之间的差异。
图3示出了使用本发明系统应用于具有标记之文件的测量结果的一个实例，所述标记在三个不同频率下具有三个吸收峰。
具体实施方式
组合物
本发明涉及包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的安全组合物，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种类型的颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素并且具有射频波吸收特性。
术语“安全组合物”或“本发明的组合物”涉及包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种类型的颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素并且呈现出射频波吸收性质。
本申请中的术语“组合”涉及至少两种类型颗粒的物理混合物。
根据本发明，术语“氧化物材料”涉及包含-2氧化态的一个或多个氧原子和其它元素的任意无机化学化合物。
根据一个特定的实施方案，至少两种类型的无机氧化物材料颗粒具有相同的化学组成，并因此这些颗粒的区别仅在于所述颗粒的尺寸和/或形态。
根据另一实施方案，组合物中每种类型的颗粒具有不同的化学组成。
在本发明的一个特定的实施方案中，安全组合物包含两种、三种或四种类型的具有不同尺寸和/或形态的颗粒。
术语“射频”（RF）涉及在约3KHz到约300GHz范围内的电磁波。
形成本发明的安全组合物的氧化物材料颗粒具有优选限定在约3KHz至约300GHz的RF波吸收特性。根据一个特定的实施方案，所述颗粒吸收约1MHz至约100GHz，优选约1GHz至100GHz的位于射频的电磁波。
在一个特定的实施方案中，本发明的安全组合物具有至少两个限定在特定频率下的发射带。
构成本发明组合物之颗粒的氧化物材料优选地在其组成中具有至少一种过渡金属和/或一种镧系元素。
过渡金属（或过渡元素）是具有位于d轨道中的电子的那些，例如，Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt或Au。根据本发明的一个特定的实施方案，过渡金属选自Co、Fe、Zn、V、Nb、Cr、Ni、Pt和Ti。
镧系元素是形成周期表第6周期的一部分并且包括原子序数57至71（即，Ln、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu）的那些元素。根据本发明的一个特定的实施方案，镧系元素选自Sm、Nd、Ho、Ce和Pr。
在本发明中可使用先前合成的具有明确RF波吸收特性的氧化物材料。用在本发明中的氧化物材料优选地具有晶体结构。在一个特定的实施方案中，用在本发明中的氧化物材料独立地选自纤锌矿、尖晶石、铁氧体、石榴石或钙钛矿型结构。
在一个特定的实施方案中，氧化物材料在其组成中包含至少一种过渡金属和/或一种镧系元素并且具有晶体结构，优选具有纤锌矿、尖晶石、铁氧体、石榴石或钙钛矿型的晶体结构。
具有纤锌矿结构的材料涉及具有化学通式MO的那些材料，其中M代表过渡金属，例如，ZnO、FeO、TiO。
具有尖晶石结构的材料涉及具有化学通式AB2O4的那些材料，其中A代表二价元素，例如碱土元素、镧系元素或过渡金属（例如，Mg、F、Mn、Zn），并且B代表三价元素，例如周期表第13族的元素、过渡金属或稀土元素（例如，Al、Cr、Fe）。这种类型的材料的具体实例有CoFe2O4、FeCr2O4。
具有铁氧体型结构的材料涉及具有化学通式(XO)m(Y2O3)n的那些材料，其中X是二价元素，例如碱土元素、过渡金属或稀土元素或其混合物；Y是三价元素，例如周期表第13族的元素、过渡金属或稀土元素（例如，Fe、Al）；m和n可具有任意整数值，优选地在1与20之间。BaCoZnFe16O27可作为该类型材料的实例被提出。
具有石榴石型结构的材料涉及具有通式A3B2(DO4)3的那些材料，其中A代表碱性元素、碱土元素、过渡金属或镧系元素或其混合物；B代表过渡金属、镧系元素或硅或其混合物；D代表硅、钒、铝或铁或其混合物。(Bi0.75Ca1.2Y1.05)(V0.6Fe4.4)O12可作为该类型材料可能的实例被提出。
具有钙钛矿型结构的材料涉及具有通式ABO3的那些材料，其中A代表碱性元素、碱土元素或镧系元素；B代表Si、Ge、Sn、I或过渡金属。该类型材料的可能实例是形成固溶体(1-x)NaNbO3·xPbTiO3的一部分的那些材料。
可通过该类型工艺和材料的专家所已知的不同常规方法，特别是通过陶瓷、机械化学、化学或电化学方法或者通过物理或化学气相沉积技术来合成这些氧化物材料颗粒。本发明颗粒的形态和尺寸可在其合成工艺期间进行选择，在通过化学方法制造的工艺中利用例如合适的表面活性剂，或者通过进行受控粉碎工艺以减小大块材料的粒径。这些氧化物材料将被制备为具有各向同性或各向异性形态的颗粒的形式。
本发明的一个特定的实施方案包括使用亚微米尺寸的氧化物材料颗粒，特别是纳米级尺寸的氧化物材料颗粒。在这种情况下，氧化物材料的颗粒被负载并且锚定在较大尺寸的颗粒上（为此目的使用例如专利申请WO2010/010220中所描述的技术），或者嵌入在目的区域中不存在电磁波吸收的其他材料中。
在本发明的上下文中，术语“颗粒”涉及平均尺寸为微米级或纳米级，优选平均尺寸为1nm至50μm的结构。本发明颗粒的尺寸优选为1μm至50μm；然而当颗粒呈现为纳米级的平均尺寸（即，在1nm至1000nm）时，这种颗粒形成平均尺寸为1μm至50μm的聚集体。
更优选地，本发明的氧化物材料颗粒或颗粒聚集体的平均尺寸为1微米至45微米，优选为2微米至20微米。或者，这些颗粒可通过不同较小尺寸的颗粒的组合形成，只要所述组合的聚集体的尺寸在上述尺寸的范围内即可。
优选地，粒径分布的变化小于平均粒径的20%。这种尺寸的变化确保了确定频率的吸收是通过构成本发明的安全组合物的每种氧化物材料特定的强度和带宽来表征的。
在一个特定的实施方案中，氧化物材料颗粒的形态独立选自球形、伪球形（pseudospherical）、锥形、层状、伪层状（pseudolaminar）、纤维状、多面体和小片状体。
根据本发明的一个实施方案，安全元件包含按重量计比例为1:1至20:1，优选为1:1至10:1，更优选为按重量计1:1至5:1或为1:1至3:1的两种类型的颗粒。
形成安全元件的氧化物材料的特征在于存在明确的RF波吸收特性，所述RF波吸收特性通过所述氧化物材料的组成及其形态和尺寸来确定。
存在RF波吸收特性的氧化物材料在现有技术水平下是公知的。然而，可通过使用本领域技术人员已知的不同频率选择性仪器（例如专门设计的与频率分析仪或示波器连接的天线）进行适当的测量来容易地确定氧化物材料是否存在RF波吸收特性。
这些氧化物材料存在电磁场吸收的频率通过其特定组成来确定，并且可通过组成改变（例如，添加不同量的其他离子）来调节。因此，例如，在上述钙钛矿家族(1-x)NaNbO3·xPbTiO3的情况下，可通过使x值在0.15至0.24之间改变来使吸收频率在8.8GHz至9.2GHz调节。
具有相同组成和不同粒径的两种氧化物材料具有不同的吸收特性。因此，例如，在铁氧体BaCoZnFe16O27的情况下，吸收发生的频率从对于3微米颗粒的14.5GHz变化下降至对于320nm颗粒的11.5GHz。
同样地，具有不同形态的颗粒的两种氧化物材料也存在不同的电磁波吸收。因此，例如，在ZnO的情况下，当不使用微粒而使用纳米四角锥体时，电磁波吸收频率由16GHz下降到12GHz。
本发明的另一方面涉及包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物用于制备或标记安全文件或制品的用途，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素和如上述定义的RF波吸收特性。
本发明的安全组合物包含至少两种无机氧化物材料的组合，每一种无机氧化物材料在其组成中包含至少一种过渡金属或镧系元素，所述无机氧化物材料具有不同的尺寸和/或形态并因此具有不同的吸收特性。安全组合物可通过具有不同尺寸的颗粒形成，或者通过具有不同形态的颗粒形成，或者通过具有不同尺寸和形态的颗粒形成，产生了定向的、确定的并且可重现的混合物。这种氧化物材料颗粒的组合构成了可编码的安全标记。因此，例如，具有不同形态或尺寸的两种氧化物材料颗粒可具有不同的吸收特性，即使所述颗粒由具有相同化学组成的氧化物材料形成也是如此。这增加了安全标记的复杂性，原因是所述安全标记的特征在于它的组成和形成该安全标记的颗粒的尺寸和/或形态。
安全组合物的实例可包括两种或更多种不同氧化物材料的颗粒，其中每种颗粒的粒径不同。本实例的一个特定的实施方案可为按重量计50%的粒径为2微米的尖晶石CoFe2O4和粒径为3微米的石榴石(Bi0.75Ca1.2Y1.05)(V0.6Fe4.4)O12的混合物。这种安全组合物显示出两个不同的吸收带。
安全组合物的另一实例包括两种或两种以上类型颗粒的组合，所述颗粒是所有颗粒的粒径不同而形态相同的同一种氧化物材料。本实例的一个特定的实施方案可为尺寸为3微米和0.3微米的BaCoZnFe16O27球形颗粒的组合。
安全组合物的另一实例包括两种或两种以上类型颗粒的组合，所述颗粒是具有不同形态和根据颗粒最大尺寸的粒径相同的同一种氧化物材料。本实例的一个特定实施方案可为尺寸为3微米的BaCoZnFe16O27球形颗粒和长度为3微米且直径为1微米的BaCoZnFe16O27锥形颗粒的组合。
安全组合物的另一实例包括具有限定形态和粒径的一种或更多种特定氧化物材料的颗粒与具有两种或更多种限定粒径和相同形态的另一种氧化物材料的颗粒的组合。本实例的一个可能的实施方案可为按重量计30%的直径为2微米的尖晶石CoFe2O4球形颗粒、按重量计30%的尺寸3微米和球形形态的铁氧体BaCoZnFe16O27和按重量计40%的尺寸0.3微米和球形形态的相同铁氧体BaCoZnFe16O27的组合。由此获得了三个不同的吸收带。
安全文件、制品和元件
在一方面中，本发明涉及包含如上定义的本发明组合物的安全元件。
根据本发明，术语安全元件涉及结合在安全文件或制品中用于认证目的的元件。安全元件可结合在安全制品或文件的纸浆中（例如，防伪纸、纸浆、安全线、安全纤维、水印、触觉效应物、纤维素条、占写板（planchette）或其他常用元件）或结合在其表面上（例如，添加到不同票据和信用卡中的全息图、安全油墨、塑料膜或其他常用元件）。所述安全元件可随机分布或固定在文件或制品的特定位置中，并且赋予包含所述安全元件的文件或制品以安全特征，这些特性可差异很大，只要这些特征的目的是阻止所述安全文件或制品的伪造或促进其认证即可。
根据一个特定的实施方案，安全元件选自例如防伪纸、纸浆、安全线、安全纤维、安全油墨、水印、触觉效应物、纤维素条、占写板、全息图、安全染料或者物质、塑料膜、聚合物基底。
可根据本领域技术人员已知的标准方法由上面定义的安全组合物制备这些安全元件。
另外，这些安全元件可用于标记安全制品或文件。
在另一方面中，本发明还涉及包含如上定义的安全组合物的安全制品或文件。
根据本发明，术语安全制品或文件涉及具有确保其来源并因此确保其真实性的特定特征的制品或文件。那些安全制品或文件包括身份识别文件，如身份证、护照、通行证等，以及价值文件（value document），如票据、支票、印章、证书等。
安全制品或文件优选地选自防伪纸、身份识别文件、银行票据、支票、印章和带印记的纸、标签和票。更优选地，其为防伪纸。
本发明的安全组合物可如下结合到安全制品或文件中：
（i）在制造用于制作所述制品或文件的材料期间；或者
（ii）作为添加到所述制品或文件中的添加剂的一部分；或者
（iii）在所述制品或文件的表面上。
本发明的安全组合物可作为干填充物添加到安全文件的纸浆中，形成纸浆本身的一部分。这种安全组合物也可作为对光可见的全息图或安全线结合到文件的表面上，或者形成浆料或漆涂层的一部分。安全组合物可结合到用于印刷安全文件的油墨中，所述油墨能够形成图像、图形、图例、条形码或触觉标记元件的不易察觉的部分。
本发明限定的粒径确保了它们在纸中的结合和持久性。因此，安全文件或制品设置有与所选颗粒的组合相对应的编码。
本发明的颗粒的组合具有所描述的粒径并且特征在于当所述颗粒结合在安全文件或制品中时不能被肉眼检测到。在一个特定的实施方案中，结合到安全文件或制品中的安全组合物的百分比为按重量计小于5%，优选按重量计小于1%，并且按安全文件或制品总重量计大于0.005%。这种低浓度阻碍了通过所使用的技术（如化学分析、X射线衍射、光谱技术等）来识别组合物。然而，组合物的识别本身不代表安全标记，原因是特定的响应是通过组合到安全元件中的一组元件实现，这方面使得安全元件中的每个元件是独一无二的并因此是编码的载体。
不同安全标记的数量随着所使用的不同吸收剂氧化物材料的数量增加，并且可认为是几乎无限的。这使得能够产生编码的安全标记，使得确定的安全标记对应于在某一时间或者对于确定值或特定目的或者由确定有机体所创造的文件，因此使得安全文件是可追溯的并进一步增加安全文件的安全性。
这些安全组合物总是活性的，对于安全组合物，不可能不显示RF辐射吸收带，所述吸收带通过施加其它电磁波或者其它外场（不论是电场、发光磁场还是热场）来表征。因此，对于安全文件，不可能与伪造物弄错，原因是所述伪造物不存在与安全元件相一致的特征。同样地，因为包含在安全组合物中的材料不能在不破坏安全文件（所述材料是安全文件不可分割的一部分）的情况下更改其对电磁吸收的响应，所以安全组合物具有持久性和不可去活化的特征。
形成本发明安全组合物的颗粒由氧化物材料形成，其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素。这些材料很大的优势在于非常稳定，一般对氧化或水化过程不敏感。然而，氧化物材料的颗粒有时可涂覆有惰性材料（如氧化铝、玻璃、硅酸盐或其它氧化物材料）的层以保护它们免受环境影响。同样地，颗粒也可涂覆有聚合物或其它有机材料以提高颗粒与纸纤维的粘附，或者在颗粒形成油墨的一部分的情况下更好地结合它们。此外，使用具有特定射频波吸收特性的无机氧化物材料允许以更精确的方式检测安全文件内的标记。
本发明所述的安全组合物使得能够有效地标记安全制品或文件，呈现出基于氧化物材料颗粒（所述氧化物材料颗粒显示出由其组成、形态和尺寸所限定的吸收特性）的有意组合的安全编码系统，产生几乎无限数量的可能的独一无二的安全标记。所述的安全组合物是永久性的，不可去活化的，并且具有需要使用为该目的所设计的系统检测的编码响应。
认证方法
在另一方面中，本发明涉及一种用于确定安全文件或制品的真实性的方法，其包括测量所述安全文件或制品的射频吸收以确定包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物的存在，其中所述至少两种类型颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及RF波吸收特性。
在一个实施方案中，本发明涉及一种用于确定包含组合物的安全文件或制品的真实性的方法，所述组合物包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒的组合，其中所述至少两种类型颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及RF波吸收特性，所述方法包括：
（a）用RF辐射照射安全文件或制品；以及
（b）确定穿过安全文件或制品的RF辐射的吸收。
在一个特定的实施方案中，通过比较穿过安全文件或制品之后RF辐射的强度与当穿过空白空间区域时相同RF辐射的强度来确定穿过安全文件或制品的RF辐射的吸收。
因此，在本发明的一个实施方案中，如上所定义的，一种用于确定安全文件或制品的真实性的方法包括：
（a）用RF辐射照射安全文件或制品；
（b）测量穿过安全文件或制品之后RF辐射的强度；
（c）测量穿过空白空间区域之后RF辐射的强度；以及
（d）比较步骤（b）与步骤（c）的信号强度，以确定穿过安全文件或制品的RF辐射的吸收。
如果穿过安全文件或制品的RF辐射的吸收在已确定的界限内，则证实了安全文件或制品的真实性。因此，在一个特定的实施方案中，如果所测量的吸收在已确定的界限内，则本发明的方法包括证实安全文件或制品真实性的另外的步骤。考虑到一定数量的单个元件全体的吸收相当于所有这些元件的吸收的总和，此处所述的用于表征安全元件的方法可用于同时表征一定数量的安全文件或制品。在这种情况下，对应于X个安全文件或制品全体的吸收相当于每个个体物品的吸收的X倍。通过这种方式，可在不单独测量每个元件的情况下确定全体元件中单个伪造元件的存在。
根据本发明的一个实施方案，用来照射安全文件或制品的电磁辐射的频率在3KHz至300GHz之间。
根据另一个特定的实施方案，穿过安全文件或制品之后的电磁辐射吸收带代表编码。
检测器
本发明的另一方面涉及一种用于检测安全文件或制品中安全组合物的存在的设备，其包括：
·RF辐射发射天线或天线阵列（2），
·第一RF辐射信号接收天线（3），
·第二参考RF辐射接收天线（1），
其中第一和第二接收天线（1，3）布置在发射天线（2）的两侧，并且其中在发射天线（2）和第一接收天线（3）之间有用于支撑待分析文件（5）的支撑装置（4），使得当在运行模式下文件（5）在所述支撑装置（4）中时，文件（5）放置在发射天线（2）与第一接收天线（3）之间，并且其中所述设备还具有：
·计算装置（6），
·第一信号读取装置（7），其与第一接收天线（3）连接并且适合于将所测量信号的值传送至计算装置（6），
·第二信号读取装置（8），其与第二接收天线（1）连接并且适合于将所测量的参考值传送至计算装置（6），
其中计算装置（6）具有输出端（9）并且适合于确定如果在第一接收天线（3）中所测量的信号值与在第二接收天线（1）中所测量的参考值之间的值之差在预先设定的范围中，则将所述结果传送至输出端（9）。本发明的用于检测的系统使得能够检测已被有效结合到安全制品或文件中的上述安全元件的RF吸收响应。
本发明的用于检测的系统允许在非常广泛的范围中在不同频率下工作。上述检测设备用来确定本发明所述安全元件的存在，其专为所述安全元件设计。这种设备能够确定在确定频率下表征每个安全元件的特定吸收带的存在。设备（图1）包括在不同频率下（优选在3kHz至300GHz的范围内）发出辐射的至少一个发射天线（2），以及至少两个接收天线（1，3），所述接收天线（1，3）测量在由发射天线发出的频率下穿过包含所述安全元件的安全文件或制品之后或在穿过空白空间区域之后的辐射的强度。穿过安全文件或制品与穿过空白空间区域后所测量的信号之间的比较提供了吸收值，该吸收值使得能够区分特别设计的元件是否存在，并因此区分文件或制品的真实性。在一个特定的实施方案中，形成每对接收天线的天线关于发射天线对称布置。接收天线分别被称为信号接收天线（3）和参考天线（1）。包含安全元件的安全文件或制品（5）放置在发射天线（2）与称为样品天线的接收天线（3）之间。在发射天线（2）与参考天线（1）之间的空间必须保持空白并且不能改变。
最终的测量结果由比较在信号接收天线（3）和参考天线（1）中所测量的电磁场强度产生。如图2所示，由天线（3）与（1）获得的测量结果之差与由存在于安全文件或制品中的安全元件所产生的吸收成比例。在该图中，（10）中示出的光谱对应于参考天线（1）中获得的测量结果，（11）中示出的光谱对应于信号接收天线（3）获得的测量结果。当比较两个信号（例如，通过其减法）时，获得了对应于（12）中所示安全元件之编码信号的吸收带。用于检测安全元件的系统具有极其可靠的结果，使误报或错误拒绝的可能性最小化，原因是由安全元件提供的编码的识别不依赖于待测量元件相对于发射天线的位置。
在很宽的频率范围内进行吸收测量，并且安全元件的编码需要在特定频率范围中的不同吸收值，如图3中所示。该方法的特征在于比单个吸收带的测量结果更安全。用于检测的系统的设计允许其用于不同安全元件，如本发明所述的那些安全元件，而不需要对所述安全元件中的每一个进行预先校准。
在一个实施方案中，真实性标准基于安全组合物编码的认证，并且如果发生以下情况下则将符合：
1.对于每个频带（图3中的13、14和15），在为每个特定安全元件限定的频率下唯一地获得确定的吸收值。该条件意味着在安全文件或制品中必须有确定量的安全元件。
2.必须符合吸收强度之间或不同吸收带的区域之间确定的相关系数。
3.一组响应特定于每个安全元件的算法的系数。
因此，例如，如图3示意性示出的，吸收比率13/15、14/15和13/14必须呈现出限定的值。这些值可对应于确定频率下的吸收值，或者对应于结合在确定频率范围中的吸收值，所述吸收值对于不同频带可相同或不同。
该验证系统增加了认证潜在伪造物的稳健性，原因是如果使用不同于原始安全元件的材料的目的是欺骗系统，则即使当所述“假”材料可在任一验证频率/频带下呈现出一些响应，所述“假”材料也不可能符合上述的所有真实性标准。
因此，一组安全组合物和提议的用于检测之系统使得在实践中可进行和检测的编码操作的数量可无限增加，从而能够使用不是平板状并且可通过修改形成所述安全组合物之氧化物材料的物理化学性质来改变其吸收性质的安全组合物。从而避免了安全组合物及其伪造物的性质的常识，开辟了基于编码安全文件的安全性的新途径，使得其对于每种类型的文件可以是独一无二的。
实施例
实施例1.作为安全标记施用在防伪纸表面上以印刷法定货币纸币的由50%wtLa0.7Sr0.3MnO8±δ和50%wtLa0.7Sr0.3Mn0.8Co0.2O8±δ组成的颗粒之组合。
材料：
-由Panday-Graph制造的凹版印刷机，
-由Ziraba制造的凹版滚筒，
-在FNMT的圆形造纸机中制造的基于天然细胞的纤维纸，
-由Sicpa制造的长效清漆和交联剂，以及
-由50%wtLa0.7Sr0.3MnO8±δ和50%wtLa0.7Sr0.3Mn0.8Co0.2O8±δ组成的平均粒径为4μm的颗粒之组合的水性分散体，其中所述组合物分别在15.87GHz和11.31GHz的频率下呈现出最大吸收。
所使用装置和材料的特征：
-纸的每一侧上的印刷机的条件：
退绕张力：125N
卷绕张力：120N
卷绕硬度：14%
烘道温度：145℃
机器速度：90m/min
抽吸速度（Suction speed）：2500rpm
放浆速度（Blowing speed）：2400rpm
干燥后纸张的残余水分：6.1-6.8%
-凹版滚筒的条件：
蚀刻类型：化学
线数（Lineature）：60线/厘米
室深：54微米
平面（Table）：910mm
直径：200mm
-清漆和交联剂的条件：
清漆的商业名：底漆803696W
交联剂的商业名：第一添加剂370010
添加交联剂后清漆的粘度：20sCP4
施用的清漆的粘度：18sCP4
-纸的特征：
纤维组成：100%纤维素
克重：90g/m2
上漆工艺后的克重：96g/m2
厚度：115微米
在正面（felt side）上的本特森（Bendtsen）平滑度：<700ml/min
在织物侧（fabric side）上的本特森平滑度：<800ml/min
本特森孔隙度：<20ml/min
皱折后的本特森孔隙度：<140ml/min
Cobb值：40-70g/厘米2
灰分：<3%
不透明度：84%
实施方案方法：启动印刷机以达到设定的机器条件后，就放入凹版滚筒，将纸的卷轴放置在退绕轴上并使纸幅（web of paper）分布在机器线路中，在清漆的实际20kg桶中在温和搅拌条件下将清漆与交联剂以后者为按前者重量计1.5%的比例混合。
将如上定义的颗粒之组合的100ml水性分散体添加到该混合物中。确保组分完美分散后，就将桶的内容物泵送到印刷机器的墨水池中。纸定位在印刷滚筒上，开始将清漆施用在纸幅一侧上的整个宽度上，控制纸的最终水分、清漆的粘度和整个印刷过程中的机器条件。纸被缠绕在机器出口处后，就将卷轴从卷绕机上取下并且以适当的退绕方向放置在退绕机上以在对侧上印刷清漆。工艺结束后将卷轴在室温（23℃和50%RH）下静置最少24小时的显影时间（development time）。
实施例2.作为安全标记施用在用来印刷护照的防伪纸主体中的由70%wt实施例1中提到的混合物和30%wtNi0.5Zn0.5Fe2O4颗粒组成的颗粒之组合。
材料：
-圆形造纸机，
-在前述生产工艺中经适当漂白和精制的纤维素纤维的水性分散体，以及
-由70%wt实施例1中提到的混合物和30%wtNi0.5Zn0.5Fe2O4颗粒组成的平均颗粒为1μm的颗粒之组合的水性分散体，其中后一种颗粒在4.7GHz的频率下呈现出最大吸收。因此，所述混合物拥有3个不同的吸收带。
实施方案方法：纤维素纤维的水性分散体与不同的化学产品，如防沫剂、电荷保持剂、固色剂、矿物填料（例如，二氧化钛或硅酸铝）、颜料、离子和pH调节剂以及防干燥树脂（例如，羧甲基纤维素）一起形成了基础纸浆，用于制造稠度或浓度按重量计相对于在pH7至8所使用的水的量约3%的纸。将如上定义的颗粒之组合的水性分散体功能化为阳离子性的，并具有与纤维素纤维的羧基氧原子形成共价键的能力并且放置在1000kg稀释容器中。对朝向机器头油墨的颗粒之组合的水性分散体进行计量，其首先在所述颗粒之组合与阴离子纤维之间引起了静电吸引，稍后形成了所指定的共价键。
随后将基于聚酰胺-表氯醇的耐湿性树脂添加到纸浆中，所述耐湿性树脂也是强阳离子性的并且可形成与所指定共价键类似的共价键，并且这种键与通过该选择留下的一样多的纤维素纤维形成，并且其与其本身也形成这种键，从而形成了赋予纸以特定耐湿性水平所必需的聚合物晶格。该纤维素纤维和化学添加剂的全部质量随后从机器头油墨到达圆形，在此处在压制、干燥、胶合以及随后的干燥和压光工艺之后纸层形成最终纸张。通过这些方式制造的纸随后用于印刷护照。
实施例3.作为安全标记施用在用于安全标签的防伪纸中具有彩虹色网的丝网印刷油墨中的由50%wtFe3O4纳米线和50%wtFe3O4纳米片组成的颗粒之组合。
材料：
-由Stork制造的丝网印刷机，
-由Stork制造的丝网，
-在FNMT的圆形造纸机中制造的基于天然细胞的纤维纸，
-由Sicpa制造的彩虹色油墨、防沫剂和交联剂，以及
-由直径为30nm长度为500nm的50%wtFe3O4纳米线和边长为100nm的50%wtFe3O4纳米片组成的颗粒之组合的水性分散体，其中该组合物分别在8.32GHz和10.24GHz的频率下呈现出最大吸收。
所使用装置和材料的特征：
-纸的每一侧上印刷机的条件：
退绕张力：125N
卷绕张力：120N
卷绕硬度：14%
烘道温度：145℃
机器速度：70m/min
抽吸速度：2500rpm
放浆速度：2400rpm
干燥后纸的残余水分：6.5%
-丝网的条件：
参考：RSI900
显影（Development）：252/8“
网眼：105
开放区：15%
厚度：105微米
宽度：910mm
-彩虹色油墨和添加剂的条件：
油墨的商业名：丝网印刷油墨5WR1241
防沫剂的商业名：添加剂880775
交联剂的商业名：添加剂370010
添加交联剂后油墨的粘度：20sCP4
印刷油墨的粘度：18sCP4
-纸的主要条件：
纤维组成：100%棉纤维素
克重：90g/m2
上漆工艺后的克重：96g/m2
厚度：115微米
在正面上的本特森平滑度：<700ml/min
在织物侧上的本特森平滑度：<800ml/min
本特森孔隙度：<20ml/min
皱折后的本特森孔隙度：<140ml/min
Cobb值：40-70g/厘米2
灰分：<3%
不透明度：84%
实施方案方法：启动印刷机以达到确定的机器条件后，就放入丝网，将纸的卷轴放置在退绕轴上并且使纸幅分布在机器线路中，在油墨的实际20kg桶中在温和搅拌条件下将油墨与交联剂以后者为按前者重量计1.5%的比例混合。将如上定义的颗粒之组合的100ml水性分散体和防沫剂添加到该混合物中，根据需要应发生发泡。确保成分完美分散后，就将桶的内容物泵送到印刷机器的墨水池中。纸定位在丝网上，开始使油墨的印刷根据建立在其一面上的平面设计通过丝网的孔，控制纸的最终水分，油墨的粘度和整个印刷过程中的机器条件。
实施例4.作为安全标记施用在用于印刷护照的防伪纸表面上的由25%wtFe3O4纳米线、25%wtFe3O4纳米片、25%wtβα-MnO2纳米线和25%wtβα-MnO2微米棒组成的颗粒之组合。
材料：
-圆形造纸机，以及
-在前述生产过程中经适当漂白和精炼的纤维素纤维的水性分散体，
-由直径为30nm长度为500nm的25%wtFe3O4纳米线、边长为100nm的25%wtFe3O4纳米片、直径为50nm长度为3μm的25%wtβα-MnO2纳米线和直径为4μm长度为8μm的25%wtβα-MnO2微米棒组成的颗粒之组合的水性分散体，其中所述组合物分别在8.32GHz、10.24GHz、5.3GHz和1.4GHz的频率下呈现出最大吸收。
实施方案方法：纤维素纤维的水性分散体与不同的化学产品，如防沫剂、电荷保持剂、固色剂、矿物填料（例如，二氧化钛或硅酸铝）、颜料、离子和pH调节剂以及防干燥树脂（例如，羧甲基纤维素）一起形成了基础纸浆，用于制造稠度或粘度按重量计相对于在pH7与8之间所使用的水的量的约3%的纸。
随后将基于聚酰胺-表氯醇的耐湿性树脂添加到纸浆中，所述耐湿性树脂也是强阳离子性的并且可形成与所指示共价键类似的共价键，并且这种键与通过该选择留下的一样多的纤维素纤维形成，并且其与其本身也形成这种键，从而形成了赋予纸以特定耐湿性水平的聚合物晶格。该纤维素纤维和化学添加剂的全部质量随后从机器头油墨到达圆形，在此处在压制和干燥工艺之后形成了纸层。
在干燥之后，将纸移动到胶合区域，在此处将纸浸入到包含基于聚乙烯醇（参考由Air Products & Chemical制造的Airvol103）之胶合剂的稀释液的托盘中，在其中已添加了对于每100升胶合剂的所述颗粒之组合的100ml水性分散体，所述颗粒被适当地功能化为具有与胶合剂的羟基氧原子形成共价键的能力。随后干燥纸并进行压光直到获得绝对含水量为5%的纸。通过这些方式制造的纸随后用于印刷护照。
实施例5.作为安全标记施用在用于印刷自粘安全标签的纸的涂层中的由25%wtβα-MnO2纳米线和75%wtβα-MnO2微米棒组成的颗粒之组合。
材料：
-刮涂机，向刮涂机供应以先前根据下面特别指定的配方制备的涂覆片，以将涂层纸在胶印技术中用于自粘性安全标签，以及
-由直径为50nm长度为3μm的25%wtβα-MnO2纳米线和直径为4μm和长度为8μm的75%wtβα-MnO2微米棒组成的颗粒之组合的水性分散体，其中所述组合物分别在5.3GHz和1.4GHz的频率下呈现出最大吸收。
所使用装置和材料的特征：
-矿物填料：80%碳酸钙（参考由Specialty Minerals制造的AlbacarHO Slurry）和20%高岭土（参考由Imerys制造的Supragloss95）以获得片的50份。
-合成粘合剂：10份丁苯胶乳（参考由BASF制造的Styronal D-517）。
-合成助粘剂（co-binder）：2份（参考由BASF制造的Acronal700L）。
-增稠剂：1份羧甲基纤维素。
-不溶解剂（Insolubilizing agent）：1份（参考由BASF制造的BasocollOV）。
-添加剂：1份氢氧化钠。
-如上定义的颗粒的水性分散体：1份。
-水：至多100份的其余部分。
-待涂覆的自粘纸：
总克重：200g/m2
硅化载体的克重：82g/m2
胶黏剂的克重：20g/m2
-进料侧的纤维素组成：来自机械浆的100%纤维素
-涂覆机器的条件：
退绕张力：1000N
卷绕张力：120N
卷绕硬度：14%
烘道温度：145℃
机器速度：150m/min
干燥后纸的残余水分：6.5%
-涂层纸的特征：
总克重：220g/m2
涂覆层的克重：20g/m2
涂覆侧上的别克（Bekk）平滑度：200sec
灰分：20%
不透明度：84%
实施方案方法：启动涂覆机以达到确定的机器条件后，就将纸的卷轴放置在退绕轴上并且使纸幅分布在机器线路中，将涂覆片计量到刮刀涂层机的托盘中并且根据已建立的机器条件开始涂覆过程直到完成卷轴。在涂覆过程之后，对纸的卷轴进行压光直到达到所建立的平滑度并且将其切割成对于页或卷轴印刷安全标签的后续过程所必需的版式。
实施例6-作为安全标记施用在用于印刷邮政邮件邮票的纸的涂覆层上的由10%wtFe3O4纳米片和90%wtCoZr4(PO4)6纳米颗粒组成的颗粒之组合。
材料：
-薄膜压涂机（filmpress coating machine），向其供应以先前根据以下配方制备的涂覆片，使得所获得涂层的类型和特征特别适用于将涂层纸在凹版印刷技术中用于邮政邮件邮票，以及
-由边长为100nm的10%wtFe3O4纳米片和直径为40nm的90%wtCoZr4(PO4)6纳米颗粒组成的颗粒之组合的水性分散体，其中所述组合物分别在10.24GHz和8.5GHz的频率下呈现出最大吸收。
所使用装置和材料的特征：
-矿物填料：50份高岭土（参考由Imerys制造的Supragloss95）
-合成粘合剂：12份丁苯胶乳（参考由EOC Polymers制造的L-8000）
-合成助粘合剂：2份（参考由BASF制造的Acronal700L）
-增稠剂：1份羧甲基纤维素
-不溶解剂：1份（参考由BASF制造的Basocoll OV）
-添加剂：1份氢氧化钠
-如上定义的颗粒的水性分散体：1份
-水：100份的其余部分
-待涂覆的纸载体
总克重：90g/m2
厚度：120微米
纤维组成：来自机械浆的100%纤维素
-涂覆机器的条件：
退绕张力：800N
卷绕张力：120N
卷绕硬度：14%
烘道温度：150℃
机器速度：170m/min
干燥后纸的残余水分：5.5%
-涂层纸的特征：
总克重：110g/m2
涂覆层的克重：20g/m2
涂覆侧上的Bekk平滑度：1800sec
灰分：15%
不透明度：80%
实施方案方法：启动涂覆机以达到建立的机器条件后，就将纸的卷轴放置在退绕轴上并且使纸幅分布在机器线路中，将涂覆片计量到托盘中以使得滚筒与纸相接触并且根据已建立的机器条件开始涂覆过程直到完成卷轴。在涂覆过程之后，对纸的卷轴进行压光直到达到建立的平滑度并且将其切割成对于页或卷轴印刷邮政邮件邮票的后续过程所必需的版式。
实施例7-作为安全标记施用在用于印刷涂胶印花税票或安全标签的纸的涂胶层中的由10%wtFe3O4纳米片、40%wtFe3O4纳米颗粒和50%wtBa0.9Co0.2Sm0.1Fe16O27颗粒组成的颗粒之组合。
材料：
-薄膜压涂机，向其供应以先前调整处理之可重新润湿的胶的片，所述胶特别适用于将涂胶纸用于胶版印刷技术用于涂胶印花税票或安全标签，
-使用的基于聚乙酸乙烯酯之可重新润湿的胶的片，参考由HenkelAdhesives & Technologies制造的A-4524，以及
-由边长为100nm的10%wtFe3O4纳米片、直径为40nm的40%wtFe3O4纳米颗粒和直径为3μm厚度为0.25μm的薄片形态的50%wtBa0.9Co0.2Sm0.1Fe16O27颗粒组成的颗粒之组合的水性分散体，其中所述组合物分别在10.24GHz、8.2GHz和15GHz的频率下呈现出最大吸收。
所使用装置和材料的特征：
-对于涂胶片的每个1000kg容器，添加如上定义的颗粒之组合和1400克绿色食品染料的1升水性分散体，所述绿色食品染料参考由Clariant制造的Verde Carta DAM Líquido，其之前通过将1份染料与3份水混合制备。。
-待涂胶的纸支架的特征
总克重：95g/m2
厚度：98微米
纤维组成：来自机械浆的100%纤维素
-涂覆机器的条件：
退绕张力：800N
卷绕张力：120N
卷绕硬度：45%
烘道温度：130℃
机器速度：140m/min
干燥后纸的残余水分：5.5%
-涂胶纸的特征：
总克重：105g/m2
涂覆层的克重：10g/m2
可重新润湿的胶的粘附力：25gF/mm
灰分：10%
不透明度：80%
实施方案方法：启动用于施用可重新润湿的胶的涂覆机以达到建立的机器条件后，就将纸的卷轴放置在退绕轴上并且使纸幅分布在机器线路中，将涂胶片计量到托盘中用于使滚筒与纸相接触并且根据已建立的机器条件开始涂胶过程直到完成卷轴。在涂胶过程之后，将纸的卷轴切割成对于页或卷轴印刷涂胶印花税票或安全标签的后续处理所必需的版式。

Claims (14)

1.一种组合物用于制备或标记安全文件或制品的用途，所述组合物包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒的组合，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及射频波吸收特性。
2.一种安全制品、文件或元件，其包含含有至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及射频波吸收特性。
3.根据权利要求2所述的安全制品、文件或元件，其中所述至少两种类型的颗粒具有相同的化学组成。
4.根据权利要求2至3中任一项所述的安全制品、文件或元件，其中所述组合物在特定频率下具有至少两个射频波吸收带。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的安全制品、文件或元件，其中所述无机氧化物材料具有晶体结构。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的安全制品、文件或元件，其中所述无机氧化物材料具有纤锌矿、尖晶石、铁氧体、石榴石或钙钛矿型结构。
7.根据权利要求2至6中任一项所述的安全制品、文件或元件，其中所述颗粒或所述颗粒的聚集体的平均尺寸为1μm至45μm。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的安全制品或文件，其选自身份识别文件、银行票据、支票、印章以及带印记的纸、标签和票。
9.根据权利要求2至7中任一项所述的安全元件，其选自防伪纸、纸浆、安全线、安全纤维、安全油墨、水印、触觉效应物、纤维素条、占写板、全息图、安全染料或物质、塑料膜、聚合物基底。
10.一种用于确定根据权利要求2至9中任一项所述的安全文件、制品或元件的真实性的方法，其包括测量所述安全文件、制品或元件的射频吸收以确定包含至少两种类型的无机氧化物材料颗粒之组合的组合物的存在，其中所述至少两种类型的颗粒中的每种颗粒具有不同的尺寸和/或形态，并且其中所述无机氧化物材料具有至少一种过渡金属或一种镧系元素以及射频波吸收特性。
11.根据权利要求10所述的方法，其包括：
（a）用射频辐射照射所述安全文件、制品或元件；以及
（b）确定穿过所述安全文件或制品的所述射频辐射的所述吸收。
12.根据权利要求10至11中任一项所述的方法，其包括：
（a）用射频辐射照射所述安全文件、制品或元件；
（b）测量穿过所述安全文件、制品或元件之后的所述射频辐射的强度；
（c）测量穿过空白空间区域之后的所述射频辐射的强度；以及
（d）比较步骤（b）与步骤（c）的信号的所述强度以确定穿过所述安全文件、制品或元件的所述射频辐射的吸收。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的方法，其中用于照射所述安全文件、制品或元件的所述射频辐射的频率在3KHz至300GHz之间。
14.一种用于确定根据权利要求2至9中任一项所述的安全文件、制品或元件的真实性的设备，其包括：
·射频辐射发射天线（2），
·第一射频辐射信号接收天线（3），
·第二参考射频辐射接收天线（1），
其中所述第一和第二接收天线（1，3）布置在所述发射天线（2）的任一侧，并且其中在所述发射天线（2）与所述第一接收天线（3）之间有用于支撑待分析文件（5）的支撑装置（4），使得当在运行模式下所述文件（5）位于所述支撑装置（4）中时，所述文件（5）被放置在所述发射天线（2）与所述第一接收天线（3）之间，并且其中所述装置还具有：
·计算装置（6），
·与所述第一接收天线（3）连接并且适合于将所测量的信号值传送至所述计算装置（6）的第一信号读取装置（7），
·与所述第二接收天线（1）连接并且适合于将所测量的参考值传送至所述计算装置（6）的第二信号读取装置（8），
其中所述计算装置（6）具有输出端（9）并且适合于确定如果所述第一接收天线（3）中所测量的所述信号值与所述第二接收天线（1）中所测量的所述参考信号值之间的值之差在预先设定的范围中，则将所述结果传送至所述输出端（9）。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106739630A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 深圳市循真科技有限公司 防伪材料及其制备方法
CN109789716A (zh) * 2016-09-13 2019-05-21 Omya国际股份公司 水不溶性图案的制造方法
CN113790685A (zh) * 2021-11-17 2021-12-14 湖南苏科智能科技有限公司 面向双光源x射线安检机的待检物品尺寸自动检测方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006053023A2 (en) * 2004-11-09 2006-05-18 Digimarc Corporation Authenticating identification and security documents
US8900626B2 (en) * 2011-06-20 2014-12-02 Senju Usa, Inc. Transdermal drug delivery system and method of using the same
CN105814979B (zh) * 2013-12-18 2020-01-10 3M创新有限公司 使用一氧化钛(tio)基材料的电磁干扰(emi)屏蔽产品
JP2019043986A (ja) * 2017-08-30 2019-03-22 株式会社ダイセル 人工物メトリクス用構造体、及びそれを用いた人工物メトリック・システム
US11504941B2 (en) 2018-12-05 2022-11-22 Conrad Sun Adaption of textile article for radio frequency (RF) absorption and attenuation
CN113747777B (zh) * 2021-09-08 2022-04-08 北京伊斯普电子技术有限公司 一种电磁波屏蔽材料

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0982380A1 (en) * 1997-05-15 2000-03-01 Kansai Paint Co., Ltd. Granulated powdery paint and process for producing the same
WO2001018127A1 (en) * 1999-09-03 2001-03-15 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
CN1528840A (zh) * 2003-09-27 2004-09-15 熊春宁 一种有记忆密码的防伪墨水及其检测方法
CN1537902A (zh) * 2003-10-22 2004-10-20 熊春宁 具有记忆密码的防伪印油和检测器及其检测方法
CN1685019A (zh) * 2002-09-24 2005-10-19 西柏控股有限公司 用于制品标记和认证的方法和油墨组
US20070165903A1 (en) * 2006-01-05 2007-07-19 Munro Calum H Bragg diffracting security markers
CN101055916A (zh) * 2006-04-11 2007-10-17 中国科学院物理研究所 基于环状闭合型磁性多层膜的磁逻辑元件
CN101100315A (zh) * 2007-06-15 2008-01-09 清华大学 一种Fe3O4纳米颗粒的制备方法
CN101177555A (zh) * 2006-07-31 2008-05-14 纳幕尔杜邦公司 可涂布组合物、由其制备的涂层、方法及发光涂布物品

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE449133C (de) 1925-09-27 1927-09-05 Reichsfiskus Vertreten Durch D Verfahren zur Sicherung von Banknoten und Wertpapieren gegen Faelschung
US4484184A (en) 1979-04-23 1984-11-20 Allied Corporation Amorphous antipilferage marker
DE3020652A1 (de) 1980-05-30 1981-12-10 GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München Wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden substanzen und verfahren zur aenderung derselben
GB2089385B (en) 1980-05-30 1984-09-19 Gao Ges Automation Org Paper security with authenticity mark of luminescent material only in an invisible area of the light spectrum and checking method thereof
DE4114732A1 (de) * 1991-05-06 1992-11-12 Helmut Dr Bayer Sicherheitskennzeichnung fuer papiere und andere materialien mit ebenen oberflaechen
IL110597A (en) 1994-08-09 2002-11-10 Micro Tag Temed Ltd Method of marking, verifying and / or identifying an object and an instrument for performing the method
WO1999027502A1 (en) 1997-11-26 1999-06-03 N.V. Bekaert S.A. Microwave method for checking the authenticity
US6692031B2 (en) * 1998-12-31 2004-02-17 Mcgrew Stephen P. Quantum dot security device and method
JP2003248790A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Hiroko Ishikawa 識別方法
US7415613B2 (en) * 2002-06-03 2008-08-19 Lockheed Martin Corporation System and method for detecting alteration of objects
AU2003281305A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Reader and authentication device including the same
DE10259246A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Anorganische sphärische Absorptionspigmente
US7820282B2 (en) * 2003-04-10 2010-10-26 3M Innovative Properties Company Foam security substrate
DE102004025373A1 (de) * 2004-05-24 2005-12-15 Merck Patent Gmbh Maschinenlesbares Sicherheitselement für Sicherheitserzeugnisse
WO2006086008A2 (en) * 2004-08-05 2006-08-17 Nanoplex Technologies, Inc. Nanoparticles as covert taggants in currency, bank notes, and related documents
ES2274674B1 (es) 2004-12-24 2008-04-16 Micromag 2000, S.L. Absorbedor de radiacion electromagnetica basado en microhilos magneticos.
US7677438B2 (en) * 2005-06-29 2010-03-16 Microsoft Corporation Radio frequency certificates of authenticity
GB2438196B (en) 2006-05-13 2008-05-28 Inovink Ltd Improvements in or relating to printing
US7972426B2 (en) * 2007-05-09 2011-07-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printed security mark
DE102007058601A1 (de) * 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
ES2332079B1 (es) 2008-07-22 2010-10-27 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) Procedimiento para la dispersion de nanoparticulas en seco y la obtencion de estructuras jerarquicas y recubrimientos.
US20100050901A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-04 Biris Alexandru S Multi-level anticounterfeit, security and detection taggant

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0982380A1 (en) * 1997-05-15 2000-03-01 Kansai Paint Co., Ltd. Granulated powdery paint and process for producing the same
WO2001018127A1 (en) * 1999-09-03 2001-03-15 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
CN1685019A (zh) * 2002-09-24 2005-10-19 西柏控股有限公司 用于制品标记和认证的方法和油墨组
CN1528840A (zh) * 2003-09-27 2004-09-15 熊春宁 一种有记忆密码的防伪墨水及其检测方法
CN1537902A (zh) * 2003-10-22 2004-10-20 熊春宁 具有记忆密码的防伪印油和检测器及其检测方法
US20070165903A1 (en) * 2006-01-05 2007-07-19 Munro Calum H Bragg diffracting security markers
CN101055916A (zh) * 2006-04-11 2007-10-17 中国科学院物理研究所 基于环状闭合型磁性多层膜的磁逻辑元件
CN101177555A (zh) * 2006-07-31 2008-05-14 纳幕尔杜邦公司 可涂布组合物、由其制备的涂层、方法及发光涂布物品
CN101100315A (zh) * 2007-06-15 2008-01-09 清华大学 一种Fe3O4纳米颗粒的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张逸新: "《印刷与包装防伪技术》", 31 January 2006, 化学工业出版社, article "磁性油墨防伪技术", pages: 56-63 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109789716A (zh) * 2016-09-13 2019-05-21 Omya国际股份公司 水不溶性图案的制造方法
CN106739630A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 深圳市循真科技有限公司 防伪材料及其制备方法
CN106739630B (zh) * 2016-11-23 2018-09-14 深圳市循真科技有限公司 防伪材料及其制备方法
CN113790685A (zh) * 2021-11-17 2021-12-14 湖南苏科智能科技有限公司 面向双光源x射线安检机的待检物品尺寸自动检测方法
CN113790685B (zh) * 2021-11-17 2022-01-18 湖南苏科智能科技有限公司 面向双光源x射线安检机的待检物品尺寸自动检测方法

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