CN103588598B - 一种制备2-烯醛衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备2-烯醛衍生物的方法，具体反应过程分为两步，第一步以脂肪族末端炔为起始物合成α-芳硫基醛衍生物；第二步从α-芳硫基醛衍生物出发合成2-烯醛衍生物。本发明使用脂肪族末端炔为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；此外，反应无需金属催化剂，减少了污染，降低了生产成本；并且反应条件温和、反应操作和后处理过程简单，反应时间短、产率高。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种2-烯醛衍生物的制备方法。
背景技术
2-烯醛衍生物，又称α,β-不饱和醛衍生物，是一类具有生物化学活性的化合物，是重要的工业产品及生产原料，其与共扼二烯发生Diels-Alder反应可合成一系列脂环族烯烃化合物；在碱催化剂存在下，它又能与负碳离子进行亲核加成的Michael反应生成很多有用的化合物；并且多种2-烯醛，如(E)-2-戊烯醛、(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛、(E)-2-壬烯醛、(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十一烯醛、(E)-2-十二烯醛、(E)-2-十三烯醛是常用的食用香料。此外，2-烯醛衍生物还可以用于药学领域，比如(E)-2-己烯醛对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌具有显著的抑制作用；(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛和(E)-2-壬烯醛对黄曲霉菌(Aspergillus flavus)菌丝生长有显著的抑制作用；(E)-2-己烯醛对玉米储存过程中产生的串珠镰刀菌（Fusarium verticillioides)有显著的抑制作用。
现有技术中，报道的2-烯醛衍生物的合成方法主要是醇醛缩合法、氧化法、缩合还原法、Witting合成法以及有机金属锂试剂合成法。
美国专利US4136990报道了一种以锐钛矿TiO2为催化剂，脂肪族饱和醛（C2~C8）或它们的混合物在14个大气压、100~300℃条件下反应制备得到2-烯醛的方法；Masakatsu Matsumoto 公开了一种以RuCl2(PPh3)3为催化剂，利用氧气将烯醇转化成2-烯醛的方法；野村正人等公开了一种先将丙二酸与脂肪醛缩合生成α,β-不饱和酸，再经还原和氧化过程得到2-烯醛的方法，该方法需要重金属铬试剂的参与，其技术路线如下：
；
Nagata W公开了一种羰基化合物与Wittig试剂反应得到2-烯醛的方法，其技术路线如下：
；
所用的Witting试剂作为一种亲核试剂先在碱性条件下极化，然后与羰基化合物反应得到相应的烯醛；Robert H等公开了一种利用乙氧基乙烯基锂与羰基化合物反应得到2-烯醛的方法，其技术路线如下：
；该反应需要在无水无氧、低温下进行（参见：Masakatsu Matsumoto and Satoru Ito, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 907-908；野村正人，藤原义人，松原义治，油化学，1980，29(10), 755-759；Nagata W and Hayase Y, J. Chem. Soc. C, 1969, 460-466；Robert H. Wollenberg , Kim F. Albizati , Rohan Peries, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99 (22): 7365–7367）。
现有方法能够制备出2-烯醛衍生物，但是存在反应条件苛刻、产率不高、污染大、试剂昂贵等不足；因此寻找一种原料来源简单、符合绿色化学要求、反应条件温和、普适性好的制备方法以有效地合成2-烯醛衍生物是很有必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备2-烯醛衍生物的方法，其具有原料来源简单、高收率、反应条件温和、普适性好的优点。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备2-烯醛衍生物的方法，包括以下步骤：
（1）以脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物为反应物，在有机溶剂中，于5～80℃下搅拌至TLC显示反应完成，得到α-芳硫基醛衍生物；
（2）在溶剂中，将α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢于0～90℃下反应至TLC显示反应完成，得到产物2-烯醛衍生物；
所述2-烯醛衍生物的结构式为：，其中R选自：-CH2OCH2COOtBu、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)9CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)11CH3、-CH2CH2Ph、-CH2CH2CH2Ph中的一种；
所述脂肪族末端炔烃的结构式为：，其中R同上；
所述苯硫酚衍生物的结构通式为：
其中R1、R2、R3的选择采用以下4种方案之一：
1) R1、R2、R3都为氢；
2) R1选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R2和R3都为氢；
3) R2选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R1和R3都为氢；
4) R3选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R1和R2都为氢。
上述技术方案中，所述第（1）步反应的温度为50～70℃。
上述技术方案中，脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物的摩尔比为1∶1～3；α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢的摩尔比为1∶1～3；优选的，脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物的摩尔比为1∶2；α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢的摩尔比为1∶2。
上述技术方案中，所述第（1）步反应的有机溶剂选自：二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙醇、叔丁醇、四氢呋喃、苯、1,4-二氧六环、氯仿、乙醚、异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚中的一种；第（2）步反应的溶剂为二氯甲烷。
上述技术方案中，所述步骤（1）与步骤（2）完成后进行提纯处理，具体为：
1）α-芳硫基醛衍生物的提纯，反应结束后得到的粗产物经柱层析分离得到目标产物；
2）2-烯醛衍生物的提纯，反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩得到粗产品，粗产品经柱层析分离，得到目标产物。
本发明还公开了根据上述方法制备得到的2-烯醛衍生物。
上述技术方案中，粗产物经快速柱层析操作本身属于现有技术，其中所使用的试剂也是现有技术，本领域技术人员可以根据最终产物的性质选择合适的试剂，优选的技术方案中洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚体系（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1∶10）。
根据本发明的技术方案，为了提高产率，α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢反应时，先将α-芳硫基醛衍生物溶于溶剂中，然后于0℃逐滴加入过氧化氢，搅拌反应2～3小时后，将温度调整为10～90℃，搅拌直至反应结束；为了进一步提高收率，可以在搅拌反应2～3小时后加入水，然后将温度调整为10～90℃，搅拌直至反应结束。
上述技术方案可表示如下：
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:
1．本发明不使用任何金属催化剂，所得中间体在H2O2中加热即得产物，大大减少了污染，降低了生产成本；
2．本发明使用脂肪族末端炔烃为起始物，原料易得、种类多；制备得到的产物可以直接使用，亦可以作为中间体用于其他进一步的反应；
3．本发明公开的制备方法中原料易得，所有反应在空气中进行，反应条件温和，反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单，适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
反应过程分为两步，第一步合成α-芳硫基醛衍生物；第二步从α-芳硫基醛衍生物出发合成2-烯醛衍生物。具体操作中既可以将中间体α-芳硫基醛衍生物分离出来，再经反应得到2-烯醛衍生物；也可以不经分离，第一步反应结束后在反应器中直接加入过氧化氢，再经反应得到2-烯醛衍生物；本实施例中，过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%）所表示的意思为过氧化氢水溶液的质量浓度为30%，其中过氧化氢的质量为0.22克，摩尔量为2mmol。
实施例一：（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯的合成
（1）2-（4-氧代-3-苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3a)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18 g，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22 g，2 mmol）溶于四氢呋喃中，20℃下反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率98%）；
3a: Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.52 (d, J = 2.8 Hz, 1H), 7.42-7.40 (m, 2H), 7.34 – 7.23 (m, 3H), 3.93 (d, J = 3.3 Hz, 2H), 3.90 – 3.82 (m, 1H), 3.78 – 3.62 (m, 2H), 2.23 – 2.14 (m, 1H), 1.86 – 1.94 (m, 1H), 1.47 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 189.87, 164.89, 128.97, 126.58, 124.61, 123.85, 77.15, 64.21, 63.53, 49.18, 23.70, 23.54；
（2）（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯（3a）（0.31克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于80℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率76%）；
4a: Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.52 (d, J = 2.8 Hz, 1H), 6.92 (m, 1H), 6.11 (m, 1H), 3.93 (d, J = 3.3 Hz, 2H), 3.78-3.62 (m, 2H), 1.47 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 190.87, 166.02, 158.55, 138.05, 77.32, 63.57, 49.68, 23.88。
实施例二：（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18 g，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22 g，2 mmol）溶于四氢呋喃中，10℃下反应，TLC跟踪反应至完全结束；然后加入10 mL 二氯甲烷，待体系冷却至0℃，逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），加完后继续搅拌3 h；加入10毫升水，搅拌下90℃反应，TLC跟踪反应至完全结束；将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率82%）。
实施例三：（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18 g，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22 g，2 mmol）溶于四氢呋喃中，30℃下反应，TLC跟踪反应至完全结束；然后加入10 mL 二氯甲烷，将体系升温至90℃，逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），搅拌反应，TLC跟踪反应至完全结束。将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率52%）。
实施例四：（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18 g，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22 g，2 mmol）溶于四氢呋喃中，40℃下反应，TLC跟踪反应至完全结束；然后加入10 mL 二氯甲烷，20℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），搅拌反应，TLC跟踪反应至完全结束。将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率60%）。
实施例五：（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯的合成
（1）2-（4-氧代-3-苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3a)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18 g，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22 g，2 mmol）溶于四氢呋喃中，50℃下反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率90%）；
（2）（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯（3a）（0.31克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，55℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），搅拌反应，TLC跟踪反应至完全结束。反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率70%）。
实施例六：（E）-2-戊烯醛的合成
（1）α-苯硫基正戊醛(3b)的合成
称取正戊炔(1b)（0.08克，1 mmol）、苯硫酚(2a) （0.22克，2 mmol）溶于N,N-二甲基甲酰胺中，25℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率80 %）；
3b：Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.46 (d, J = 4.3 Hz, 1H), 7.40-7.37 (m, 2H), 7.28-7.24 (m, 3H), 3.55-3.50 (m, 1H), 1.79 (m, 1H), 1.68-1.59 (m, 1H), 1.54-1.23 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ 191.87, 128.43, 127.35, 124.81, 123.65, 52.44, 24.47, 21.76, 17.38, 9.18；
（2）（E）-2-戊烯醛(4b)的合成
称取α-苯硫基正戊醛(3b)（0.19克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液 （0.22 克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于90℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4b（产率82%）；
4b：Colorless oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.50 (d, J = 7.9 Hz, 1 H), 6.92 (m, 1H), 6.11 (m, 1H), 2.27–2.34 (m, 2H), 0.96 (t, J = 8.8 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 191.7, 159.5, 133.7, 21.6, 13.1。
实施例七：（E）-2-己烯醛的合成
（1）α-苯硫基正己醛的合成
称取正己炔(1c)（0.08克，1 mmol）、苯硫酚（0.22 克，2 mmol）溶于甲苯中，40℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率98%）；
3c: Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.34 (d, J = 4.3 Hz, 1H), 7.36-7.32 (m, 2H), 7.30-7.24 (m, 3H), 3.52-3.47 (m, 1H), 1.80 (m, 1H), 1.71-1.59 (m, 1H), 1.56-1.28 (m, 4H), 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 3H)；13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ 190.78, 128.22, 127.33, 124.60, 123.56, 52.26, 24.47, 22.98, 17.83, 9.37, 9.18；
（2）（E）-2-己烯醛(4c)的合成
称取α-苯硫基正己醛(3c)（0.21 克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于70℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4c（产率85%）；
4c: Colorless oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.50 (d, J = 7.9 Hz, 1 H), 6.84(m, 1H), 6.11 (m, 1H), 2.27-2.34 (m, 2H), 1.49-1.57 (m, 2H), 0.96 (t, J = 8.8 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 193.9, 158.5, 133.0, 34.6, 21.1, 13.6。
实施例八：（E）-2-庚烯醛(4d)的合成
以正庚炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、α-苯硫基庚醛(3d)的合成
取正庚炔(1d)（0.1克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.11克，1 mmol）溶于乙醇中，20℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率81%）；
3d：Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.36 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.28 (m, 3H), 3.51 (m，1H), 1.91-1.73 (m, 1H), 1.73-1.61 (m, 1H), 1.61-1.20 (m, 2H), 1.20-1.15 (m, 4H), 0.89 (m, 3H)；13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.32, 132.74, 131.92, 129.14, 128.09, 56.80, 31.41, 27.77, 26.58, 22.38, 13.95；
（2）、目标产物（E）-2-庚烯醛(4d)的合成
称取α-苯硫基庚醛(3d)（0.22克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于60℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4d（产率 78%）；
4d：Colorless oil，1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.51 (d, J = 6.9 Hz, 1H), 6.89 (m, 1H), 6.12 (m, 1H), 2.30-2.37 (m, 2H), 1.47-1.55 (m, 2H), 1.29-1.37 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.8 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 193.9, 158.8, 132.9, 32.6, 31.3, 27.5, 13.9。
实施例九：（E）-2-辛烯醛(4e)的合成
以正辛炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、α-苯硫基辛醛(3e)的合成
取正辛炔(1e)（0.11克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22克，2 mmol）溶于1,4-二氧六环中，60℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率85%）；
3e: Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.34 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.26 (m, 3H), 3.56-3.41 (m, 1H), 1.85-1.72 (m, 1H), 1.70-1.58 (m, 1H), 1.55-1.46 (m, 1H), 1.45-1.36 (m, 1H), 1.27 (m, 6H), 0.87 (m, 3H)； 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.32, 132.74, 131.88, 129.14, 128.09, 56.80, 31.51, 28.91, 27.81, 26.85, 22.51, 14.04；
（2）、目标产物（E）-2-辛烯醛(4e)的合成
称取α-苯硫基辛醛(3e)（0.20克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液 （0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于10℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4e（产率79%）；
4e：Colorless oil，1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.51 (d, J = 6.9 Hz, 1H), 6.86 (m, 1H), 6.12 (m, 1H), 2.30–2.37 (m, 2H), 1.47–1.55 (m, 2H), 1.29–1.37 (m, 4H), 0.91 (t, J = 7.8 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 192.6, 157.5, 133.3, 31.8, 31.0, 28.4, 22.3, 13.5。
实施例十：（E）-2-壬烯醛(4f)的合成
以正壬炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、α-苯硫基壬醛(3f)的合成
取正壬炔(1f)（0.12克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.33克，3 mmol）溶于氯仿中，20℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率84%）；
3f: Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.36 (d, J = 4.2 Hz, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.29 (m, 3H), 3.51 (m, 1H), 1.88-1.75 (m, 1H), 1.66 (m Hz, 1H), 1.55-1.49 (m, 1H), 1.45 (m, 1H), 1.34-1.22 (m, 8H), 0.88 (t, J = 5.9 Hz, 3H)；13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.30, 132.72, 131.92, 129.12, 128.06, 56.81, 31.68, 29.20, 28.98, 27.82, 26.89, 22.59, 14.06；
（2）、目标产物（E）-2-壬烯醛(4f)的合成
称取α-苯硫基壬醛(3f)（0.25克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于30℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4f（产率 83%）；
4f：Colorless oil，1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.51 (d, J = 7.9 Hz, 1 H), 6.86 (m, 1H), 6.12 (m, 1H), 2.30-2.37(m, 2H), 1.45-1.53 (m, 2H), 1.25-1.35 (m, 6H), 0.89 (t, J = 6.7 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 193.8, 158.7, 132.9, 32.7, 31.7, 29.0, 27.9, 22.6, 14.0。
实施例十一：（E）-2-癸烯醛(4g)的合成
以正癸炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、α-苯硫基癸醛(3g)的合成
取正癸炔(1g)（0.14克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22克，2 mmol）溶于异丙醚中，20℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率80%）；
3g：Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.34 (d, J = 4.3 Hz, 1H), 7.41-7.32 (m, 2H), 7.27 (m, 3H), 3.49 (m, 1H), 1.79 (m, 1H), 1.65 (m, 1H), 1.45 (m, 2H), 1.23 (m, 10H), 0.86 (t, J = 6.7 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 194.32, 131.72, 128.12, 128.03, 127.06, 126.48, 126.12, 55.82, 30.78, 28.26, 28.23, 28.13, 26.83, 25.88, 21.62, 13.07；
（2）、目标产物（E）-2-癸烯醛(4g)的合成
称取α-苯硫基癸醛(3g)（0.26克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于30℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4g（产率 75%）；
4g: Colorless oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.51 (d, J = 7.9 Hz, 1 H), 6.86 (m, 1H), 6.12 (m, 1 H), 2.30-2.37(m, 2 H), 1.45-1.53 (m, 2 H), 1.25-1.35 (m, 8H), 0.89 (t, J = 6.7 Hz, 3 H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 194.2, 157.8, 131.7, 33.8, 32.6, 20.0, 29.7, 27.1, 22.4, 13.8。
实施例十二：（E）-4-苯基-2-丁烯醛(4h)的合成
以4-苯基丁炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、α-苯硫基-4-苯基丁醛(3h)的合成
取4-苯基丁炔(1h)（0.13克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22克，2 mmol）溶于乙二醇二甲醚中，80℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率 88%）；
3h：Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.37 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 7.35 – 7.31 (m, 2H), 7.26 (m, 5H), 7.14 (m, 3H), 3.58 (m, 1H), 2.75 (m, 2H), 2.05 – 1.62 (m, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 197.33, 143.85, 135.34, 134.26, 133.58, 132.98, 129.77, 129.54, 128.99, 128.87, 128.22, 127.05, 126.40, 126.27, 58.10, 37.28, 28.34；
（2）、目标产物（E）-4-苯基-2-丁烯醛(4h)的合成
称取2-苯硫基-4-苯基丁醛(3h)（0.26克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于45℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4h（产率 81%）；
4h：Colorless oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.47 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.2 (m, 5H); 6.89 (m, 1H); 6.03 (dd, J = 15.8 Hz, 1H): 3.58 (d, J = 6.7, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.33, 158.70, 141.61, 133.30, 132.91, 129.43, 128.69, 57.10, 35.69。
实施例十三：（E）-5-苯基-2-戊烯醛(4i)的合成
以5-苯基戊炔、苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、2-苯硫基-5-苯基戊醛(3i)的合成
取5-苯基戊炔(1i)（0.14克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.22克，2 mmol）溶于二乙二醇二甲醚中，20℃反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率85%）；
3i：Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.37 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 7.37-7.32 (m, 2H), 7.29 (m, 5H), 7.19 (m, 3H), 3.51 (m, 1H), 2.66 (m, 2H), 1.96-1.58 (m, 4H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.33, 141.61, 136.73, 133.30, 131.82, 130.11, 129.43, 129.32, 128.69, 128.66, 128.50, 127.76, 127.40, 126.27, 57.10, 35.69, 28.82, 27.46；
（2）、目标产物（E）-5-苯基-2-戊烯醛(4i)的合成
称取2-苯硫基-5-苯基戊醛(3i)（0.27克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于60℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4i（产率 76%）；
4i：Colorless oil, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.50 (d, J = 7.2 Hz, 1H); 7.2 (m, 5H); 6.82 (m, 1H), 6.10 (m, 1H); 2.7 (m, 4H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.33, 158.70, 143.61, 133.30, 130.91, 129.43, 128.69, 57.10, 35.69, 29.82。
实施例十四：由邻甲基苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、2-甲基苯硫酚作为原料，其反应式如下：
（1）、中间体2-（4-氧代-3-邻甲基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ab)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯（0.18克，1 mmol）、2-甲基苯硫酚(2b)（0.25 克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，5℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率75%）；
3ab：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.51 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.19 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 3.88 (s, 2H), 3.71 (m, 1H), 3.54 (m, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.16-2.08 (m, 1H), 1.85-1.77 (m, 1H), 1.47 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 189.18, 164.48, 125.09, 124.66, 123.21, 121.76, 76.90, 61.45, 57.07, 46.62, 25.77, 23.46, 23.44；
（2）、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-邻甲基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ab)（0.32克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22 g，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于60℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率 80%）。
实施例十五：由对甲基苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、4-甲基苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-对甲基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ac)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a) （0.18克, 1 mmol）、4-甲基苯硫酚(2c)（0.25 克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，10℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率78%）；
3ac：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.51 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 3.93 (s, 2H), 3.78 (m, 1H), 3.69 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.21-2.08 (m, 1H), 1.93-1.81 (m, 1H), 1.48 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 188.81, 164.31, 126.48, 125.10, 124.72, 123.54, 75.38, 61.65, 59.91, 46.42, 25.89, 23.50, 23.45；
2、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-对甲基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ac) （0.32克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于70℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率 78%）。
实施例十六：由邻氯苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、2-氯苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-邻氯苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ad)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a) （0.18克，1 mmol）、2-氯苯硫酚(2d)（0.28克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，30℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率80%）；
3ad：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.48 (d, J = 3.4 Hz, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 4.10-4.05 (m, 1H), 3.86 (s, 2H), 3.69-3.58 (m, 2H), 2.54 (m, 1H), 2.14-1.98 (m, 1H), 1.46 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 190.81, 164.31, 128.48, 125.60, 124.27, 123.54, 77.38, 64.65, 63.91, 49.22, 23.50, 23.35；
2、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-邻氯苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ad)（0.34克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于80℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率76%）。
实施例十七：由间氯苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、3-氯苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-间氯苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ae)合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18克, 1 mmol）、3-氯苯硫酚(2e)（0.28 克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，40℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率85%）；
Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.48 (d, J = 3.4 Hz, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.15 (m, 3H), 4.18-4.09 (m, 1H), 3.91 (s, 2H), 3.77-3.63 (m, 2H), 2.37 (m, 1H), 2.06-1.96 (m, 1H), 1.45 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 191.87, 165.89, 128.67, 125.88, 124.21, 123.73, 77.19, 64.41, 63.65, 49.30, 23.55, 23.35；
2、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-间氯苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ae)（0.34克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液 （0.22 g，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于80℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率73%）。
实施例十八：由邻氟苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、2-氟苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-邻氟苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3af)的合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a) （0.18克，1 mmol）、2-氟苯硫酚(2f)（0.26克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，50℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯=10：1)，得到目标产物（产率90%）；
3af：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.48 (d, J = 3.4 Hz, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.12 (m, 2H), 4.16-4.01 (m, 1H), 3.88 (s, 2H), 3.77-3.63 (m, 2H), 2.33 (m, 1H), 2.04 -1.92 (m, 1H), 1.45 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 190.87, 164.36, 128.57, 125.58, 124.17, 123.52, 77.33, 64.55, 63.60, 49.28, 23.49, 23.34；
2、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-邻氟苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3af)（0.33克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于90℃下搅拌反应，TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率76%）。
实施例十九：由对氟苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、4-氟苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-对氟苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ag)合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a)（0.18克，1 mmol）、4-氟苯硫酚(2g)（0.26克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，60℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯=10：1)，得到目标产物（产率98%）；
3af：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.48 (d, J = 3.4 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.15 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 4.16-4.09 (m, 1H), 3.96 (s, 2H), 3.76-3.63 (m, 2H), 2.31 (m, 1H), 2.06-1.92 (m, 1H), 1.45 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 189.87, 164.89, 128.97, 125.58, 124.81, 123.83, 77.18, 64.34, 63.55, 49.30, 23.50, 23.34；
2、目标产物2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-对氟苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ag)（0.33克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液（0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；然后升温至90℃，搅拌反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率 75%）。
实施例二十：由对硝基苯硫酚制备（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)
以2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯、4-硝基苯硫酚作为原料，其反应式如下：
1、中间体2-（4-氧代-3-对硝基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ah)合成
称取2-（3-丁炔氧基）乙酸叔丁酯(1a) （0.18克，1 mmol）、4-硝基苯硫酚(2h)（0.31克，2 mmol）溶于四氢呋喃中，70℃下反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物（产率95%）；
3ah：Colorless oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.45 (d, J = 3.4 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.48 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 4.18-4.09 (m, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.75-3.63 (m, 2H), 2.30 (m, 1H), 2.04-1.92 (m, 1H), 1.45 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 189.87, 164.89, 138.97, 126.58, 124.61, 123.85, 77.15, 64.21, 63.53, 49.18, 23.70, 23.54；
2、目标产物（E）-2-（4-氧代-2-丁烯氧基）乙酸叔丁酯(4a)的合成
称取2-（4-氧代-3-对硝基苯硫基丁氧基）乙酸叔丁酯(3ah)（0.36克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入过氧化氢水溶液 （0.22克，2 mmol, 30%），继续搅拌3 h；加入10毫升水，于70℃下搅拌反应；TLC跟踪反应直至完全结束；反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩。粗产品经柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目标产物4a（产率79%）。
Claims (9)
1.一种制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）以脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物为反应物，在有机溶剂中，于5～80℃下搅拌至TLC显示反应完成，得到α-芳硫基醛衍生物；
（2）在溶剂中，将α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢于0～90℃下反应至TLC显示反应完成，得到产物2-烯醛衍生物；
所述2-烯醛衍生物的结构式为： ，其中R选自：-CH2OCH2COOt-Bu、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)9CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)11CH3、-CH2CH2Ph、-CH2CH2CH2Ph中的一种；
所述脂肪族末端炔烃的结构式为：，其中R同上；
所述苯硫酚衍生物的结构通式为：
其中R1、R2、R3的选择采用以下4种方案之一：
1) R1、R2、R3都为氢；
2) R1选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R2和R3都为氢；
3) R2选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R1和R3都为氢；
4) R3选自CH3，OCH3，COOEt，F，Cl，Br，NO2，CF3，CN，COOH中的一种，R1和R2都为氢。
2.根据权利要求1所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中的有机溶剂选自：二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙醇、叔丁醇、四氢呋喃、苯、1,4-二氧六环、氯仿、乙醚、异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚中的一种；步骤（2）的溶剂为二氯甲烷。
3.根据权利要求1所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：所述步骤（1）的反应温度为50～70℃。
4.根据权利要求1所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：所述步骤(2)为在溶剂中，将α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢于0℃反应2～3小时，然后于10～90℃下反应至TLC显示反应完成，得到产物2-烯醛衍生物。
5.根据权利要求4所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：在步骤(2)的两步反应之间加入水。
6.根据权利要求1所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物的摩尔比为1∶1～3；α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢的摩尔比为1∶1～3。
7.根据权利要求6所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物的摩尔比为1∶2；α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢的摩尔比为1∶2。
8.根据权利要求1所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于，所述步骤（1）与步骤（2）完成后进行提纯处理，具体为：
1）α-芳硫基醛衍生物的提纯，反应结束后得到的粗产物经柱层析分离得到目标产物；
2）2-烯醛衍生物的提纯，反应结束后，将反应液倒入碳酸氢钠的饱和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有机层，加入碳酸氢钠的饱和溶液洗涤，无水硫酸镁干燥、浓缩得到粗产品，粗产品经柱层析分离，得到目标产物。
9. 根据权利要求8所述制备2-烯醛衍生物的方法，其特征在于：所述步骤（1）以及步骤（2）中柱层析时的洗脱剂为体积比为10∶1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
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