CN103569997A - 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法 - Google Patents

一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103569997A
CN103569997A CN201310583594.9A CN201310583594A CN103569997A CN 103569997 A CN103569997 A CN 103569997A CN 201310583594 A CN201310583594 A CN 201310583594A CN 103569997 A CN103569997 A CN 103569997A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
solution
preparation
polyacrylonitrile
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310583594.9A
Other languages
English (en)
Inventor
关宏宇
付沙威
马丽
邵长路
刘益春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeast Normal University
Original Assignee
Northeast Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeast Normal University filed Critical Northeast Normal University
Priority to CN201310583594.9A priority Critical patent/CN103569997A/zh
Publication of CN103569997A publication Critical patent/CN103569997A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法，属于化学工业技术领域，首先取氧化石墨烯放入呈有DMF的容器中，获得上层棕黄色的氧化石墨烯的饱和溶液，再将聚丙烯腈高分子溶解在DMF中，得到透明的高分子溶液，氧化石墨烯的饱和溶液和高分子溶液混合得到前躯体溶液，通过静电纺丝技术或者熔融纺丝技术得到氧化石墨烯修饰的聚丙烯腈纤维，干燥稳定，最后在惰性气体氛围或者真空条件下将干燥后的聚丙烯腈纤维碳化制成碳纳米纤维。本发明方法所提供的石墨烯修饰的碳纤维材料的能够应用于锂离子电池和电化学电容器中，此外，在军工和航天领域中也获得应用。

Description

一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法
技术领域    
本发明属于化学工业技术领域，涉及一种碳纳米纤维制备方法。
背景技术
锂离子二次电池是高效、安全、环境友好的储能设备，具有巨大的市场应用前景和商业价值。
锂离子二次电池采用嵌锂碳材料为负极，过渡金属氧化物为正极，溶有锂盐的有机电解质溶液为电解液。通过锂离子在电极间的嵌入-脱出循环以储存和释放电能。锂离子电池的主要特点是：⑴电压高，正常工作电压范围为2.75～4.2 V，平均工作电压可达3.6 V以上，是镍镉和镍氢电池的三倍，极适合于电池的小型化、轻量化。⑵比能量高。目前商品化的锂离子电池的比能量已达到140Wh·kg-1及300 Wh·L-1以上，大大高于其他二次电池体系。⑶循环寿命长。由于锂离子电池两极均采用嵌入化合物，避免出现金属锂沉积析出带来的表面重现性差和枝晶等问题，循环次数一般可达1000次以上。⑷自放电小。此外锂离子电池还具有无记忆效应及与环境友好等诸多优点，已被广泛应用到便携式电子产品、电动汽车上的理想电源[参考文献：吴锋，杨汉西。绿色二次电池新体系与研究方法。北京：科学出版社，2009.]。
碳材料是迄今为止唯一一类用于商品化锂离子电池的负极材料。
作为锂离子二次电池的负极材料，首先是金属锂，随后是合金，但是他们无法解决锂离子电池的安全性能，这才诞生了以碳材料为负极的锂离子电池[参考文献：吴宇平，万春荣，姜长印，方世壁。锂离子二次电池。北京：化学工业出版社]。早期的锂离子电池采用焦炭为负极，现在商品化锂离子电池大多数采用石墨。纳米炭纤维作为锂电池的负极具有很多突出优点，主要是锂离子在碳纤维中的扩散系数比在石墨中大，并具有高的电子导电性，由于具有较高的长径比，纳米炭纤维形成的导电网络。不仅可以提高电极材料内部导电均匀性，使得电极极化效应减小，也使得电解液分解程度及首次不可逆容量降低，进而提高电池的循环性能；更为重要的是，柔性导电网络的形成，能够在插锂过程中给电极材料提供一定的弹性和可压缩性，有助于释放锂嵌入和脱嵌过程中产生的应力，进而大幅度延长高倍率下电极材料的循环寿命[参考文献：J. R. Dahn, Tao Zheng, Yinghu Liu et al. Mechanisms for Lithium Insertion in Carbonaceous Materials. [J] Science, 270 (5236): 590-593.]。石墨化碳纤维的表面和电解液之间的浸润性能非常好，同时由于嵌锂过程发生在石墨的端面，从而使具有径向结构的碳纤维极利于锂离子的快速扩散，因而具有优良的大电流充放电性能。此外碳纤维材料的质量比容量也较大。
聚丙烯腈（PAN）是制造碳纤维的主要原料，经过预氧化和碳化后，最后形成二维碳环平面网状结构和层片粗糙平行的乱层石墨结构。
目前国际上有报道的制备的碳纤维作为锂离子电池负极材料的有，韩国的Kim C 研究小组[参考文献：Advanced Functional Materials, 2006, 16(18): 2393-2397.13]，利用电纺技术制备的优质的碳纳米纤维毡，具有自支撑性，纤维的层与层之间以及纤维之间具有很多特殊纳米空隙，有利于电解液的扩散，以及锂离子顺利地可逆地脱／嵌。并且在制备电极片时候，不需要黏合剂和添加剂，并且碳纤维在空气中稳定、无毒副作用，因此是将来制备便捷，轻便的锂离子电池的负极材料的很好产品， Frank Ko等人[参考文献：Advanced Materials 2003, 15, 1161-116520]，制备的单壁碳纳米管和碳纤维的复合材料，发现纤维的机械强度有所提高。Sabina Prilutsk[参考文献：Nanotechnology 2008,19 ,165603-165612]等人通过电纺技术制备了含有不同多壁碳钠米管的聚丙烯腈杂化纤维，通过后续的碳化处理得到碳纤维。碳化过程中纤维的形貌通过透射电镜和拉曼光谱进行表征,发现多壁碳纳米管的加入，增加了多晶结构的碳纤维的结晶性。
石墨烯（Graphene）以其结构独特、性能优异、理论研究价值高、应用前景广阔而备受关注。
石墨烯具有大的比表面积，优异的电学性能，极好的结晶性，出色的化学稳定性和热力学稳定性，为新材料等领域提供了新的增长点。石墨烯开始成为备受瞩目的国际前沿和热点[Geim A. K., Novoselov K. S., The rise of grapheme. [J] Nat. Mater., 2007, 6, 183-191； Robert F. Service. Carbon Sheets an Atom Thick Give Rise to Graphene Dreams. [J] Science, 2009, 324, 875-877.]。但是，关于石墨烯修饰碳纤维作为锂离子电池负极材料的方面，到目前为止还没有报道。。                        
发明内容
本发明要解决的技术问题是公开一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法。
 本发明解决技术问题的方法包括如下步骤：
1、取氧化石墨烯放入呈有DMF（N-N二甲基甲酰胺）的容器中，通过震荡下分散，经过静止陈化，获得上层棕黄色的氧化石墨烯的饱和溶液；
2、将聚丙烯腈高分子溶解在DMF中，得到透明的高分子溶液，其中聚丙烯腈高分子的分子量从五万到十万，高分子溶液浓度6%到12%；
3、将步骤1获得的氧化石墨烯的饱和溶液和步骤2获得的高分子溶液混合得到前躯体溶液，氧化石墨烯的饱和溶液与高分子溶液的体积比为1:1-10；
4、将步骤3获得的前躯体溶液通过静电纺丝技术或者熔融纺丝技术得到氧化石墨烯修饰的聚丙烯腈纤维；
5、将步骤4获得的氧化石墨烯修饰的聚丙烯腈纤维干燥稳定，干燥稳定温度为230-330℃，升温速率0.1℃-10℃/min；
6、在惰性气体氛围或者真空条件下将干燥后的聚丙烯腈纤维碳化制成碳纳米纤维，其中碳化温度为1100-2800℃，升温速率3℃-10℃/min。
其中步骤2中聚丙烯腈高分子的分子量从七万到九万，高分子溶液浓度8%到10%。
步骤3中氧化石墨烯的饱和溶液与高分子溶液的优选体积比为1:1-5。
步骤5中的优选升温速率3℃-10℃/min。
步骤6中的优选碳化温度为1800-2300℃，升温速率5℃-8℃/min。
本发明方法所提供的石墨烯修饰的碳纤维材料的能够应用于锂离子电池和电化学电容器中，纳米炭纤维作为锂电池的负极具有很多突出优点，主要是锂离子在碳纤维中的扩散系数比在石墨中大，并具有高的电子导电性，由于具有较高的长径比，纳米炭纤维形成的导电网络。不仅可以提高电极材料内部导电均匀性，使得电极极化效应减小，也使得电解液分解程度及首次不可逆容量降低，进而提高电池的循环性能；更为重要的是，柔性导电网络的形成，能够在插锂过程中给电极材料提供一定的弹性和可压缩性，有助于释放锂嵌入和脱嵌过程中产生的应力，进而大幅度延长高倍率下电极材料的循环寿命[4]。石墨化碳纤维的表面和电解液之间的浸润性能非常好，同时由于嵌锂过程发生在石墨的端面，从而使具有径向结构的碳纤维极利于锂离子的快速扩散，因而具有优良的大电流充放电性能。此外碳纤维材料的质量比容量也较大。此外，石墨烯修饰的碳纤维材料在军工和航天领域中也获得应用。
附图说明
图1为实施例1中拉曼光谱图；
图2为实施例2中石墨烯修饰的碳纤维的电极片的宏观照片；
图3为实施例2中石墨烯修饰的碳纤维的微观扫描电子显微镜照片；
图4为所得样品的典型充放电曲线；
图5为不同电流密度下所得样品的可逆容量对比。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1：
1.5g的分子量7万的聚丙烯腈溶解到14mlDMF溶液中，在磁力搅拌下，得到澄清溶液后，加入1ml氧化石墨烯的DMF溶液，直到2种溶液混合均匀。把制得的前躯体溶液，转移到塑料容器中，容器尖端带有金属针头，并且与能够提供高压静电的电源装置连接，在10KV的电场力作用下，得到氧化石墨烯和聚丙烯腈共混的前躯体纳米纤维，前躯体纳米纤维在空气的氛围管状石英管中，从室温以每分钟5℃升到270℃，然后在氮气的氛围以每分钟10℃升到1100℃，得到石墨烯修饰的碳纳米纤维。
实施例2：
1.5g的分子量7万的聚丙烯腈溶解到20ml氧化石墨烯的DMF饱和溶液中，在电动搅拌下，得到澄清的前躯体溶液，转移到塑料容器中，容器尖端带有金属枕头，容器与能够提供高压静电的电源装置连接，在20KV的电场力作用下，得到氧化石墨烯和聚丙烯腈共混的前躯体纳米纤维，前躯体纳米纤维转移到管状石英管中，在氩气氛围从室温以每分钟5℃升到升到600℃，通入氢气一个小时后，继续通入氩气到1100℃，得到石墨烯修饰的碳纳米纤维。
实施例3：
1.5g的分子量7万的聚丙烯腈溶解到20ml氧化石墨烯的DMF饱和溶液中，在电动搅拌下，得到澄清的前躯体溶液，转移到塑料容器中，容器尖端带有金属枕头，容器与能够提供高压静电的电源装置连接，在20KV的电场力作用下，得到氧化石墨烯和聚丙烯腈共混的前躯体纳米纤维，前躯体纳米纤维在氮气氛围的管状石英管中，从室温以每分钟2℃升到270℃，，转移到氩气氛围的管式炉中，以每分钟5℃升到2700℃后以得到石墨烯修饰的碳纳米纤维。
实施例4：
2g的分子量9万的聚丙烯腈溶解到20ml氧化石墨烯的DMF饱和溶液中，在电动搅拌下，得到澄清的前躯体溶液，转移到塑料容器中，容器尖端带有金属枕头，容器与能够提供高压静电的电源装置连接，在20KV的电场力作用下，得到氧化石墨烯和聚丙烯腈共混的前躯体纳米纤维，前躯体纳米纤维在空气氛围的管状石英管中，从室温以每分钟1℃升到240℃，转移到氩气氛围的管式炉中，以每分钟5℃升到1600℃后以得到石墨烯修饰的碳纳米纤维。
电极制备及电池装配过程在充氩气的手套箱内完成，玻璃纤维隔膜是从Whatman公司购买，锂片作为负极，电解液为由 苏州Novolyte Technologies 公司提供的1 M LiPF6 的碳酸乙烯酯/碳酸甲酯/碳酸二乙酯（重量比1:1:1）溶液。电池测试在Arbin BT2000的多功能电池测试系统上完成。拉曼表征使用拉曼光谱仪（JY公司，HR- 800）完成；图3纤维的形貌表征在场发射扫描电子显微镜（FEI公司，XL 30 ESEM）完成。
图4是在50 mA g-1电流密度下的典型充放电曲线，具有碳材料典型的充放电特征，随着循环的进行，充放电曲线逐渐的重合，这说明材料在充放电过程中，存在材料和生成的SEI膜的逐渐的稳定过程。并且在所有电极材料里面形成稳定的SEI膜是很重要的一个因素。
图5可以看出，与商用的石墨相比，在较低电流密度下，碳纤维的可以电容最高是375mAhg-1,商用石墨是370mAhg-1二者容量相当，但在较高（电流密度大于400 mA g-1）的电流密度下，该材料的倍率性能明显优于商用的石墨以及纯碳纤维。

Claims (5)

1.一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法，其特征包括以下步骤：
 （1）取氧化石墨烯放入呈有DMF（N-N二甲基甲酰胺）的容器中，通过震荡下分散，经过静止陈化，获得上层棕黄色的氧化石墨烯的饱和溶液；
（2）将聚丙烯腈高分子溶解在DMF中，得到透明的高分子溶液，其中聚丙烯腈高分子的分子量从五万到十万，高分子溶液浓度6%到12%；
（3）将步骤（1）获得的氧化石墨烯的饱和溶液和步骤（2）获得的高分子溶液混合得到前躯体溶液，氧化石墨烯的饱和溶液与高分子溶液的体积比为1:1-10；
（4）将步骤（3）获得的前躯体溶液通过静电纺丝技术或者熔融纺丝技术得到氧化石墨烯修饰的聚丙烯腈纤维；
（5）将步骤（4）获得的氧化石墨烯修饰的聚丙烯腈纤维干燥稳定，干燥稳定温度为230-330℃，升温速率0.1℃-10℃/min；
（6）在惰性气体氛围或者真空条件下将干燥后的聚丙烯腈纤维碳化制成碳纳米纤维，其中碳化温度为1100-2800℃，升温速率3℃-10℃/min。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中聚丙烯腈高分子的分子量从七万到九万，高分子溶液浓度8%到10%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中氧化石墨烯的饱和溶液与高分子溶液的体积比为1:1-5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（5）中的升温速率3℃-10℃/min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（6）中的碳化温度为1800-2300℃，升温速率5℃-8℃/min。
CN201310583594.9A 2013-11-20 2013-11-20 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法 Pending CN103569997A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310583594.9A CN103569997A (zh) 2013-11-20 2013-11-20 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310583594.9A CN103569997A (zh) 2013-11-20 2013-11-20 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103569997A true CN103569997A (zh) 2014-02-12

Family

ID=50042808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310583594.9A Pending CN103569997A (zh) 2013-11-20 2013-11-20 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103569997A (zh)

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103897626A (zh) * 2014-04-18 2014-07-02 太仓泰邦电子科技有限公司 一种导电胶带
CN104332640A (zh) * 2014-11-06 2015-02-04 中国科学院金属研究所 全钒液流电池用热还原氧化石墨烯/纳米碳纤维复合电极制备方法
CN104451952A (zh) * 2014-10-28 2015-03-25 大连理工大学 一种还原性石墨烯包裹四氧化三钴复合纳米纤维及其制备工艺
CN104649260A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 清华大学 一种石墨烯纳米纤维或者纳米管的制备方法
CN105110430A (zh) * 2015-08-21 2015-12-02 哈尔滨工业大学（威海） 一种海水除盐用石墨烯多孔电极材料及其制备方法
CN105322146A (zh) * 2015-09-28 2016-02-10 复旦大学 一种硒化钼/碳纳米纤维/石墨烯复合材料及其制备方法
CN105483939A (zh) * 2016-01-12 2016-04-13 山东佳星环保科技有限公司 一种多孔石墨烯纳米纤维膜的制备方法
CN106192048A (zh) * 2016-08-01 2016-12-07 青岛大学 一种氧化石墨烯改性聚丙烯纤维的制备方法
CN106319762A (zh) * 2016-08-26 2017-01-11 中原工学院 一种石墨烯掺杂的具有电缆式结构的TiN/C纳米纤维及其制备方法与应用
CN106498565A (zh) * 2016-10-26 2017-03-15 中原工学院 一种纳米金刚石/碳纤维碳素复合材料及其制备方法
CN106521719A (zh) * 2016-11-10 2017-03-22 过冬 一种石墨烯基碳纳米纤维的制备方法
CN106567157A (zh) * 2016-08-17 2017-04-19 重庆大学 一种石墨烯纳米带原位增韧纳米碳纤维的制备方法
CN106757522A (zh) * 2016-11-10 2017-05-31 过冬 一种氧化石墨烯改性二氧化钛纳米纤维的方法
CN106784683A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 中国科学技术大学 石墨烯复合纳米线、其制备方法与应用
CN106953066A (zh) * 2017-03-31 2017-07-14 东莞市永邦新能源科技有限公司 一种正极浆料的涂布工艺
CN108315834A (zh) * 2018-01-26 2018-07-24 渤海大学 一种阵列式磁性还原氧化石墨烯-炭纳米纤维的制备方法
CN108335917A (zh) * 2018-01-26 2018-07-27 渤海大学 一种炭纳米纤维负载有序排列还原氧化石墨烯电极材料的制备方法
CN108342811A (zh) * 2018-04-12 2018-07-31 中鸿纳米纤维技术丹阳有限公司 一种环保型石墨烯纳米纺织面料及其制备方法
CN108374208A (zh) * 2018-04-12 2018-08-07 中鸿纳米纤维技术丹阳有限公司 一种溶剂式石墨烯纳米纤维棉及其制备方法
CN108538630A (zh) * 2017-10-08 2018-09-14 北京化工大学 一种生物质炭/石墨烯柔性复合膜的制备方法
CN108660547A (zh) * 2017-03-31 2018-10-16 山东圣泉新材料股份有限公司 一种木质素基纳米碳纤维及其制备方法、碳纤维电极
CN108841436A (zh) * 2018-07-26 2018-11-20 颜凤生 含石墨烯-聚合物纤维的植物润滑油
CN109244437A (zh) * 2018-11-22 2019-01-18 商丘师范学院 一种纳米电缆结构石墨烯/无定型碳@二氧化锗复合材料及其制备方法
US11361877B2 (en) 2013-03-08 2022-06-14 Asbury Graphite Of North Carolina, Inc. Graphene entrainment in a host
CN114792779A (zh) * 2021-11-19 2022-07-26 广东一纳科技有限公司 柔性电池极片、电池
US11482348B2 (en) * 2015-06-09 2022-10-25 Asbury Graphite Of North Carolina, Inc. Graphite oxide and polyacrylonitrile based composite

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304786A (zh) * 2011-07-18 2012-01-04 东华大学 一种熔融纺丝制备碳纳米管聚丙烯腈纤维的方法
CN102586952A (zh) * 2012-01-09 2012-07-18 东华大学 一种石墨烯增强聚丙烯腈碳纤维的制备方法
CN102704027A (zh) * 2012-06-14 2012-10-03 东华大学 一种氧化石墨烯改性pan碳纤维原丝的制备方法
CN103215693A (zh) * 2013-02-01 2013-07-24 清华大学 氧化石墨烯修饰的酚醛树脂基超细多孔炭纤维及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304786A (zh) * 2011-07-18 2012-01-04 东华大学 一种熔融纺丝制备碳纳米管聚丙烯腈纤维的方法
CN102586952A (zh) * 2012-01-09 2012-07-18 东华大学 一种石墨烯增强聚丙烯腈碳纤维的制备方法
CN102704027A (zh) * 2012-06-14 2012-10-03 东华大学 一种氧化石墨烯改性pan碳纤维原丝的制备方法
CN103215693A (zh) * 2013-02-01 2013-07-24 清华大学 氧化石墨烯修饰的酚醛树脂基超细多孔炭纤维及制备方法

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11361877B2 (en) 2013-03-08 2022-06-14 Asbury Graphite Of North Carolina, Inc. Graphene entrainment in a host
CN103897626A (zh) * 2014-04-18 2014-07-02 太仓泰邦电子科技有限公司 一种导电胶带
CN104451952A (zh) * 2014-10-28 2015-03-25 大连理工大学 一种还原性石墨烯包裹四氧化三钴复合纳米纤维及其制备工艺
CN104332640A (zh) * 2014-11-06 2015-02-04 中国科学院金属研究所 全钒液流电池用热还原氧化石墨烯/纳米碳纤维复合电极制备方法
CN104649260A (zh) * 2015-02-09 2015-05-27 清华大学 一种石墨烯纳米纤维或者纳米管的制备方法
US11482348B2 (en) * 2015-06-09 2022-10-25 Asbury Graphite Of North Carolina, Inc. Graphite oxide and polyacrylonitrile based composite
CN105110430A (zh) * 2015-08-21 2015-12-02 哈尔滨工业大学（威海） 一种海水除盐用石墨烯多孔电极材料及其制备方法
CN105322146A (zh) * 2015-09-28 2016-02-10 复旦大学 一种硒化钼/碳纳米纤维/石墨烯复合材料及其制备方法
CN105483939A (zh) * 2016-01-12 2016-04-13 山东佳星环保科技有限公司 一种多孔石墨烯纳米纤维膜的制备方法
CN106192048A (zh) * 2016-08-01 2016-12-07 青岛大学 一种氧化石墨烯改性聚丙烯纤维的制备方法
CN106192048B (zh) * 2016-08-01 2020-10-13 青岛大学 一种氧化石墨烯改性聚丙烯纤维的制备方法
CN106567157B (zh) * 2016-08-17 2022-03-08 重庆大学 一种石墨烯纳米带原位增韧纳米碳纤维的制备方法
CN106567157A (zh) * 2016-08-17 2017-04-19 重庆大学 一种石墨烯纳米带原位增韧纳米碳纤维的制备方法
CN106319762A (zh) * 2016-08-26 2017-01-11 中原工学院 一种石墨烯掺杂的具有电缆式结构的TiN/C纳米纤维及其制备方法与应用
CN106498565A (zh) * 2016-10-26 2017-03-15 中原工学院 一种纳米金刚石/碳纤维碳素复合材料及其制备方法
CN106498565B (zh) * 2016-10-26 2019-03-05 中原工学院 一种纳米金刚石/碳纤维碳素复合材料及其制备方法
CN106757522A (zh) * 2016-11-10 2017-05-31 过冬 一种氧化石墨烯改性二氧化钛纳米纤维的方法
CN106521719A (zh) * 2016-11-10 2017-03-22 过冬 一种石墨烯基碳纳米纤维的制备方法
CN106784683A (zh) * 2016-12-20 2017-05-31 中国科学技术大学 石墨烯复合纳米线、其制备方法与应用
CN106953066A (zh) * 2017-03-31 2017-07-14 东莞市永邦新能源科技有限公司 一种正极浆料的涂布工艺
CN108660547B (zh) * 2017-03-31 2021-03-09 山东圣泉新材料股份有限公司 一种木质素基纳米碳纤维及其制备方法、碳纤维电极
CN108660547A (zh) * 2017-03-31 2018-10-16 山东圣泉新材料股份有限公司 一种木质素基纳米碳纤维及其制备方法、碳纤维电极
CN106953066B (zh) * 2017-03-31 2020-02-14 广东永邦新能源股份有限公司 一种正极浆料的涂布工艺
CN108538630B (zh) * 2017-10-08 2020-01-07 北京化工大学 一种生物质炭/石墨烯柔性复合膜的制备方法
CN108538630A (zh) * 2017-10-08 2018-09-14 北京化工大学 一种生物质炭/石墨烯柔性复合膜的制备方法
CN108315834B (zh) * 2018-01-26 2020-04-10 渤海大学 一种阵列式磁性还原氧化石墨烯-炭纳米纤维的制备方法
CN108335917A (zh) * 2018-01-26 2018-07-27 渤海大学 一种炭纳米纤维负载有序排列还原氧化石墨烯电极材料的制备方法
CN108315834A (zh) * 2018-01-26 2018-07-24 渤海大学 一种阵列式磁性还原氧化石墨烯-炭纳米纤维的制备方法
CN108374208A (zh) * 2018-04-12 2018-08-07 中鸿纳米纤维技术丹阳有限公司 一种溶剂式石墨烯纳米纤维棉及其制备方法
CN108342811A (zh) * 2018-04-12 2018-07-31 中鸿纳米纤维技术丹阳有限公司 一种环保型石墨烯纳米纺织面料及其制备方法
CN108841436A (zh) * 2018-07-26 2018-11-20 颜凤生 含石墨烯-聚合物纤维的植物润滑油
CN108841436B (zh) * 2018-07-26 2021-03-16 颜凤生 含石墨烯-聚合物纤维的植物润滑油
CN109244437A (zh) * 2018-11-22 2019-01-18 商丘师范学院 一种纳米电缆结构石墨烯/无定型碳@二氧化锗复合材料及其制备方法
CN109244437B (zh) * 2018-11-22 2022-02-08 商丘师范学院 一种纳米电缆结构石墨烯/无定型碳@二氧化锗复合材料及其制备方法
CN114792779A (zh) * 2021-11-19 2022-07-26 广东一纳科技有限公司 柔性电池极片、电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103569997A (zh) 一种石墨烯修饰的柔性可编制碳纳米纤维的制备方法
Lu et al. High energy-power Zn-ion hybrid supercapacitors enabled by layered B/N co-doped carbon cathode
Shen et al. Encapsulation of MoSe 2 in carbon fibers as anodes for potassium ion batteries and nonaqueous battery–supercapacitor hybrid devices
Jiang et al. Biomass carbon micro/nano-structures derived from ramie fibers and corncobs as anode materials for lithium-ion and sodium-ion batteries
Wang et al. Highly uniform silicon nanoparticle/porous carbon nanofiber hybrids towards free-standing high-performance anodes for lithium-ion batteries
Chen et al. Electrospun carbon nanofibers as anode materials for sodium ion batteries with excellent cycle performance
Zeng et al. Free-standing porous carbon nanofibers–sulfur composite for flexible Li–S battery cathode
Fan et al. Effects of binders on electrochemical performance of nitrogen-doped carbon nanotube anode in sodium-ion battery
Chen et al. Mesoporous single crystals Li 4 Ti 5 O 12 grown on rGO as high-rate anode materials for lithium-ion batteries
Huang et al. Flexible all-carbon interlinked nanoarchitectures as cathode scaffolds for high-rate lithium–sulfur batteries
Liang et al. Electrospun MoO2@ NC nanofibers with excellent Li?/Na? storage for dual applications
Zhao et al. Electrochemical performance of fulvic acid-based electrospun hard carbon nanofibers as promising anodes for sodium-ion batteries
Li et al. MnO@ 1-D carbon composites from the precursor C 4 H 4 MnO 6 and their high-performance in lithium batteries
Li et al. Synthesis and structure regulation of armor-wearing biomass-based porous carbon: Suppression the leakage current and self-discharge of supercapacitors
Liu et al. Biomass-derived Activated Carbon for Rechargeable Lithium-Sulfur Batteries.
CN110600706B (zh) 一种二硫化钨纳米片/掺氮碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用、铝离子电池
CN105118974A (zh) 一种硅基负极材料及其制备方法
CN111777058A (zh) 一种碳纳米管的制备及其在锂离子电池中的应用
Xia et al. A biomass-derived biochar-supported NiS/C anode material for lithium-ion batteries
Qin et al. Analogous graphite carbon sheets derived from corn stalks as high performance sodium-ion battery anodes
CN113224292A (zh) 一种高性能锂离子电池聚丙烯腈碳纤维负极材料及其制备方法
Luo et al. Three-dimensional Na3V2 (PO4) 3/carbon nanofiber networks prepared by electrospinning as self-standing cathodes for high performance Na-ion batteries
Baek et al. Electrospun conductive carbon nanofiber hosts for stable zinc metal anode
CN110577204A (zh) N/o共掺杂硬碳材料的制备及其在钾离子电池中的应用
CN112786869B (zh) 一种三氧化二铁/螺旋纳米碳纤维复合负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140212