CN103565651B - 一种补牙复合树脂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种补牙复合树脂的制备方法。采用氧化石墨烯改性丙烯酸类单体制备丙烯酸树脂，采用此树脂为主要原料，600~1500目石英粉、500~5000目白刚玉粉、0.5毫米短切微玻璃纤维、阻聚剂、光引发剂和消泡剂，通过分散搅拌、真空处理等制备的补牙复合树脂。本发明制备方法简单，设备简单，易于大规模推广，制得的补牙复合树脂修补牙齿具有较好的生物相容性，不易过敏，且具有更好的粘结力、耐磨性、耐久抗老化性，使用寿命可延长5~10年。

Description

一种补牙复合树脂的制备方法

技术领域

本发明属于医用高分子技术领域，特别涉及一种补牙复合树脂的制备方法。

背景技术

补牙复合树脂的问世，是牙科材料史上的一次突破。补牙复合树脂的最大特点是色泽美观，与自然牙齿色泽协调，化学稳定性好，不溶于唾液且品种多样，有补前牙的复合树脂、后牙的复合树脂，前、后牙通用的复合树脂。修复后的牙齿完全能以假乱真，连专业牙医不经过仔细辨认也难以确定其真假。它一诞生，就被牙医和患者接受。

但是补牙复合树脂也存在一些问题，比如说容易过敏、抗压及耐磨性较差，固化时收缩率大导致缝隙、耐热不好、不好消毒等影响了其在牙科材料领域的发展。

石墨烯具有高强度、优异的生物相容性、高导热、高导电、耐热耐化学稳定性等近年来倍受材料界的关注。氧化石墨烯是采用天然石墨氧化分散后制成的石墨烯产品，氧化后的石墨烯表面具有大量羟基、环氧基、羧基等活性官能团，通过这些官能团可以把它的优异性能接枝到许多其他分子上面制备许多性能更优异的材料。

本发明采用氧化石墨烯改性丙烯酸类单体制备丙烯酸树脂，采用此树脂为主要原料，搭配许多其他填料和助剂，制备补牙复合树脂，具有比目前同类产品更优异的生物相容性、抗过敏、耐磨性、抗老化性等，本发明的这个思路未见文献报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种补牙复合树脂的制备方法。

具体步骤为：

(1)按照以下质量比称取原料，氧化石墨烯接枝改性丙烯酸: 氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸:甲基丙烯酸缩水甘油酯:甲基丙烯酸正丁酯:丙烯酸羟乙酯:八乙烯基低聚倍半硅氧烷:链调节剂:过氧化苯甲酰:600~1500目石英粉:500~5000目白刚玉粉:0.5毫米短切微玻璃纤维:阻聚剂:光引发剂:消泡剂=2~10:2~10:2~10:3~15:5~20:0.2~2:0.1~1:0.1~1:20~60:20~50:0.2~2:0.1~1:0.1~1:0.05~0.5。

(2)将步骤(1)称取的氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、八乙烯基低聚倍半硅氧烷、链调节剂和过氧化苯甲酰通过溶液聚合法合成丙烯酸树脂。

(3)将步骤(2)合成的丙烯酸树脂加入密闭无光的高速搅拌机内，开启搅拌机，搅拌速率为100~800转/分钟，然后将步骤(1)称取的600~1500目石英粉、500~5000目白刚玉粉、0.5毫米短切微玻璃纤维、阻聚剂、光引发剂和消泡剂慢慢加入搅拌机内，调整搅拌机搅拌速率为200~2000转/分钟，搅拌5~30分钟，搅拌成粘度为20000~100000mPa.s的膏状物质，通过真空排气，真空包装，制得膏状的补牙复合树脂。

本发明具有以下优点：

(1)本发明所用的制备方法简单，设备简单，易于大规模推广。

(2)本发明所制得的补牙复合树脂修补牙齿具有较好的生物相容性，不易过敏。

(3)本发明所制得的补牙复合树脂修补牙齿具有更好的粘结力、耐磨性、耐久抗老化性，使用寿命可延长5~10年。

具体实施方式

实施例1：

本实施例制备补牙复合树脂的主要原料是氧化石墨烯接枝改性丙烯酸（现有技术自制）、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸（现有技术自制）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（化学纯）、甲基丙烯酸正丁酯（化学纯）、丙烯酸羟乙酯（化学纯）、八乙烯基低聚倍半硅氧烷（化学纯）、链调节剂（化学纯）、过氧化苯甲酰（化学纯）、600~1500目石英粉（工业级）、500~5000目白刚玉粉（工业级）、0.5毫米短切微玻璃纤维（工业级）、阻聚剂（工业级）、光引发剂（工业级）、消泡剂（工业级）。

具体步骤为：

(1)按照以下质量称取原料，0.3千克氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、0.3千克氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、0.4千克甲基丙烯酸缩水甘油酯、1千克甲基丙烯酸正丁酯、1.8千克丙烯酸羟乙酯、0.1千克八乙烯基低聚倍半硅氧烷、0.05千克链调节剂、0.05千克过氧化苯甲酰、3.65千克600~1500目石英粉、2.2千克500~5000目白刚玉粉、0.2千克0.5毫米短切微玻璃纤维、0.04千克阻聚剂、0.04千克光引发剂和0.02千克消泡剂。

(2)将步骤(1)称取的氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、八乙烯基低聚倍半硅氧烷、链调节剂和过氧化苯甲酰通过溶液聚合法合成丙烯酸树脂3.85千克。

(3)将步骤(2)合成的丙烯酸树脂加入密闭无光的高速搅拌机内，开启搅拌机，搅拌速率为600转/分钟，然后将步骤(1)称取的600~1500目石英粉、500~5000目白刚玉粉、0.5毫米短切微玻璃纤维、阻聚剂、光引发剂和消泡剂慢慢加入搅拌机内，调整搅拌机搅拌速率为1600转/分钟，搅拌25分钟，搅拌成粘度为85000mPa.s的膏状物质，通过真空排气，真空包装，制得膏状的补牙复合树脂。

本实施例所制补牙复合树脂的性能测试：

通过标准化的人体牙齿修补，经测试，对比目前最优异的补牙复合树脂，耐磨损度提高36%，收缩率减小52%，与牙齿粘结力提高34%，预计使用年限15~20年。

实施例2：

本实施例制备补牙复合树脂的主要原料是氧化石墨烯接枝改性丙烯酸（现有技术自制）、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸（现有技术自制）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（化学纯）、甲基丙烯酸正丁酯（化学纯）、丙烯酸羟乙酯（化学纯）、八乙烯基低聚倍半硅氧烷（化学纯）、链调节剂（化学纯）、过氧化苯甲酰（化学纯）、600~1500目石英粉（工业级）、500~5000目白刚玉粉（工业级）、0.5毫米短切微玻璃纤维（工业级）、阻聚剂（工业级）、光引发剂（工业级）、消泡剂（工业级）。

具体步骤为：

(1)按照以下质量称取原料，0.3千克氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、0.4千克氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、0.3千克甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.0千克甲基丙烯酸正丁酯、2.0千克丙烯酸羟乙酯、0.15千克八乙烯基低聚倍半硅氧烷、0.06千克链调节剂、0.06千克过氧化苯甲酰、3.25千克600~1500目石英粉、2.6千克500~5000目白刚玉粉、0.15千克0.5毫米短切微玻璃纤维、0.04千克阻聚剂、0.04千克光引发剂和0.02千克消泡剂。

(2)将步骤(1)称取的氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、八乙烯基低聚倍半硅氧烷、链调节剂和过氧化苯甲酰通过溶液聚合法合成丙烯酸树脂3.9千克。

(3)将步骤(2)合成的丙烯酸树脂加入密闭无光的高速搅拌机内，开启搅拌机，搅拌速率为600转/分钟，然后将步骤(1)称取的600~1500目石英粉、500~5000目白刚玉粉、0.5毫米短切微玻璃纤维、阻聚剂、光引发剂和消泡剂慢慢加入搅拌机内，调整搅拌机搅拌速率为1800转/分钟，搅拌20分钟，搅拌成粘度为68000mPa.s的膏状物质，通过真空排气，真空包装，制得膏状的补牙复合树脂。

本实施例所制补牙复合树脂的性能测试：

通过标准化的人体牙齿修补，经测试，对比目前最优异的补牙复合树脂，耐磨损度提高46%，收缩率减小52%，与牙齿粘结力提高33%，预计使用年限15~20年。

Claims (1)

1.一种补牙复合树脂的制备方法，其特征在于具体步骤为：

(1)按照以下质量比称取原料，氧化石墨烯接枝改性丙烯酸: 氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸:甲基丙烯酸缩水甘油酯:甲基丙烯酸正丁酯:丙烯酸羟乙酯:八乙烯基低聚倍半硅氧烷:链调节剂:过氧化苯甲酰:600~1500目石英粉:500~5000目白刚玉粉:0.5毫米短切微玻璃纤维:阻聚剂:光引发剂:消泡剂=2~10:2~10:2~10:3~15:5~20:0.2~2:0.1~1:0.1~1:20~60:20~50:0.2~2:0.1~1:0.1~1:0.05~0.5；

(2)将步骤(1)称取的氧化石墨烯接枝改性丙烯酸、氧化石墨烯接枝改性甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、八乙烯基低聚倍半硅氧烷、链调节剂和过氧化苯甲酰通过溶液聚合法合成丙烯酸树脂；

(3)将步骤(2)合成的丙烯酸树脂加入密闭无光的高速搅拌机内，开启搅拌机，搅拌速率为100~800转/分钟，然后将步骤(1)称取的600~1500目石英粉、500~5000目白刚玉粉、0.5毫米短切微玻璃纤维、阻聚剂、光引发剂和消泡剂慢慢加入搅拌机内，调整搅拌机搅拌速率为200~2000转/分钟，搅拌5~30分钟，搅拌成粘度为20000~100000mPa.s的膏状物质，通过真空排气，真空包装，制得膏状的补牙复合树脂。