CN103562314A - 用于光伏接线盒和光伏转接连接器的模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种模塑组合物，其包含具体量的聚(亚芳基醚)、苯乙烯聚合物、氢化嵌段共聚物、阻燃剂和聚四氟乙烯。该模塑组合物在一组试验中表现良好，包括耐热性、冲击强度、熔体流动和阻燃性，且其尤其用于制备光伏接线盒和光伏转接连接器。

Description

用于光伏接线盒和光伏转接连接器的模塑组合物
背景技术
光伏接线盒通常为矩形的、低型(low-profile)塑料外壳，其保护电气接插件以在光伏装置中的不同点对抗户外环境的严峻挑战，从单独的太阳能收集板到电力收集电路和电力管理设备，所述电力管理设备用于递送至局部电力负载电路或输出的电力传输线。这些接线盒可包含不同数量的布线隔间且可设置有布线末端、连接器，或引线从而以安全方式容纳携电流的导体以保证可容易地在野外实现可靠的可重现连接。
因此光伏接线盒必须制造成具有极大的耐受性以对电连接提供持久的耐气候外壳，其保持其保护性整体同时经受挑战如物体冲击、风夹雨、和暴露于极端的热、损伤性紫外线照射和火。
因此，用于制备光伏接线盒的聚合物材料必须同时满足涉及成型性、阻燃性、耐热性和延性的多种性质需求。此外，该聚合物材料必须具有良好抗氧化性以在户外使用的延长的时间段保持有用的性质。
一些基于聚(亚芳基醚)的树脂目前用于光伏接线盒和光伏转接连接器，但仍然需要改善用于光伏接线盒注射成型的聚(亚芳基醚)组合物的性质平衡。具体地，需要改善成型性和阻燃性而不显著损害其它关键性质。
发明内容
一个实施方案为一种组合物，其包含约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
另一实施方案为注塑的制品，其包括以下组合物，包含约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
这些和其它实施方案在以下详细描述。
发明详述
本发明者已发现聚(亚芳基醚)组合物制成的模塑制品在电池的耐久性、阻燃性和成型性测试中表现良好，证实其制备光伏接线盒的优异性。
一个实施方案为一种组合物，其包含约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
另一实施方案为注塑的制品，其包括以下组合物，包含约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
该组合物包含聚(亚芳基醚)。合适的聚(亚芳基醚)包括包含具有下式的重复结构单元的那些
Figure BDA0000423079650000031
其中Z1每次出现独立地为卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基条件是所述烃基不为叔烃基，C1-C12烃基硫基，C1-C12烃基氧基，或C2-C12卤代烃基氧基（其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分离）；且Z2每次出现独立地为氢，卤素，未取代的或取代的C1-C12烃基条件是所述烃基不为叔烃基，C1-C12烃基硫基，C1-C12烃基氧基，或C2-C12卤代烃基氧基（其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分离）。如本文所述，术语“烃基”，无论其本身使用，或作为另一术语的词头、词尾、或部分，是指仅包含碳和氢的基团。该基团可为脂族或芳族，直链，环状，双环，支链的，饱和或不饱和的。其也可包含脂族，芳族，直链，环状，双环，支链的，饱和和不饱和烃部分的组合。然而，当烃基基团描述为取代的时，其可任选地除取代基基团的碳和氢成员之外还包含杂原子。因此，当具体描述为取代的时，该烃基基团也可包含一个或多个羰基、氨基、羟基等，或其可在烃基基团的主链中包含杂原子。作为一个实例，Z1可为末端3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁基胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)具有的在25℃在氯仿中测量的固有粘度为约0.25至约1分升/克。在该范围内，该聚(亚芳基醚)固有粘度可为约0.3至约0.65分升/克，更具体地约0.35至约0.5分升/克，还更具体地约0.4至约0.5分升/克。
在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)的特征为重均分子量和峰值分子量，其中重均分子量与峰值分子量的比值为约1.3:1至约4:1。在该范围内，该比例可为约1.5:1至约3:1，特别是约1.5:1至约2.5:1，更具体地约1.6:1至约2.3:1，还更具体地1.7:1至约2.1:1。该聚(亚芳基醚)分子量分布通常分析在250至1,000,000原子质量单位的分子量范围。如本文所述，术语“峰值分子量”定义为分子量分布中最常出现的分子量。在统计学术语中，峰值分子量为分子量分布的模式。在实际术语中，当分子量通过色谱方法如凝胶渗透色谱法测定时，峰值分子量为x-轴分子量相对y-轴吸光度的曲线中的最高点的聚(亚芳基醚)分子量。使用凝胶渗透色谱法测定分子量分布的详细步骤在工作实施例中呈现。
在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)为使用含吗啉的催化剂制备的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)，其中通过将聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)溶于甲苯、从甲醇沉淀、再打浆和分离制备的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)的纯化的样品具有的单峰(monomodal)分子量分布在250至1,000,000原子质量单位的分子量范围，且包含少于或等于2.2重量%的分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在一些实施方案中，该纯化样品在分离为6个聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)的分子量渐减的相等重量级分后，包含的第一、最高分子量级分包括至少10摩尔%的含末端吗啉-取代的苯氧基的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。根据这些实施方案的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)进一步描述于Carrillo等人的美国专利申请公开号US2011/0003962A1。
在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)基本上没有掺入的二苯酚合苯醌基团。在本文中，“基本上没有”是指少于1重量%的聚(亚芳基醚)分子包含二苯酚合苯醌基团。如Hay的美国专利号3,306,874所述，通过氧化聚合一元酚合成聚(亚芳基醚)不仅产生所需的聚(亚芳基醚)，而且产生二苯酚合苯醌作为副产物。例如，对一元酚为2,6-二甲酚时，产生3,3’,5,5’-四甲基二苯酚合苯醌。通常，通过加热聚合反应混合物产生包含末端或内部的二苯酚合苯醌基团的聚(亚芳基醚)而将二苯酚合苯醌“再平衡”至聚(亚芳基醚)(即，二苯酚合苯醌掺入聚(亚芳基醚)结构)。例如，如方案1所示，当聚(亚芳基醚)通过氧化聚合2,6-二甲酚以产生聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基二苯酚合苯醌而制备时，反应混合物的再平衡可生成具有掺入的二苯酚合苯醌的末端和内部基团的聚(亚芳基醚)。
然而，这种再平衡减少聚(亚芳基醚)的分子量(例如，p和q+r各自少于n)。因此，当需要较高分子量的聚(亚芳基醚)时，可能理想地是将二苯酚合苯醌从聚(亚芳基醚)分离，而非将二苯酚合苯醌再平衡至聚(亚芳基醚)链中。该分离可通过例如，聚(亚芳基醚)在其中聚(亚芳基醚)不溶且二苯酚合苯醌可溶的溶剂或溶剂混合物中沉淀而实现。例如，当聚(亚芳基醚)通过将2,6-二甲酚在甲苯中氧化聚合而制备以生成包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基二苯酚合苯醌的甲苯溶液时，基本上不含二苯酚合苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)可通过混合1体积甲苯溶液与约1至约4体积甲醇或甲醇/水混合物而得到。或者，氧化聚合过程产生的二苯酚合苯醌副产物的量可最小化(例如，通过在少于10重量%的一元酚的存在下引发氧化聚合和在至少50分钟内添加至少95重量%的一元酚)，和/或二苯酚合苯醌至聚(亚芳基醚)链的再平衡可最小化(例如，氧化聚合结束后不超过200分钟内分离聚(亚芳基醚))。这些方法描述于Delsman等人的国际专利申请公开号WO2009/104107A1。在备选方法中，利用二苯酚合苯醌在甲苯中的温度依赖性溶解度，包含二苯酚合苯醌和聚(亚芳基醚)的甲苯溶液可调节为温度约25℃，在该温度二苯酚合苯醌溶解度较差但聚(亚芳基醚)是可溶的，且不溶的二苯酚合苯醌可通过固体-液体分离(例如，过滤)而去除。
在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)包括2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元，2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元，或其组合。在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在一些实施方案中，该聚(亚芳基醚)包括固有粘度为约0.35至约0.5分升/克，特别是约0.35至约0.46分升/克的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)，该粘度在25℃在氯仿中测量。
该聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基的末端基团的分子，该末端基团通常位于羟基邻位。经常存在的还有四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)末端基团，其通常由其中存在四甲基二苯酚合苯醌副产物的含2,6-二甲酚的反应混合物获得。该聚(亚芳基醚)可为均聚物、共聚物、接枝共聚物、离子交联聚合物或嵌段共聚物，及其组合的形式。
该组合物包含的聚(亚芳基醚)的量为约65至约75重量%，基于组合物的总重量。在该范围内，该聚(亚芳基醚)的量可为约67至约74重量%，更具体地约68至约73重量%。
该组合物包含约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，其选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物。在该范围内，苯乙烯聚合物的量可为约4至约10重量%，更具体地约5至约9重量%，基于组合物的总重量。
如本文所述，术语均聚苯乙烯是指苯乙烯均聚物。因此，除了苯乙烯之外的任何单体的残基排除在均聚苯乙烯之外。该均聚苯乙烯可为无规立构、间同立构或全同立构的。在一些实施方案中，该均聚苯乙烯由无规立构均聚苯乙烯组成。在一些实施方案中，该均聚苯乙烯具有的熔体体积流速为每10分钟1.5至5立方厘米，根据ISO1133在200℃和5千克载荷下测量。
橡胶-改性的聚苯乙烯包含聚苯乙烯和聚丁二烯。橡胶-改性的聚苯乙烯有时称为“高抗冲击聚苯乙烯”或“HIPS”。在一些实施方案中，该橡胶-改性的聚苯乙烯包括80至96重量%聚苯乙烯，特别是88至94重量%聚苯乙烯；和4至20重量%聚丁二烯，特别是6至12重量%聚丁二烯，基于橡胶-改性的聚苯乙烯的重量。在一些实施方案中，该橡胶-改性的聚苯乙烯具有的有效凝胶含量为10至35%。合适的橡胶-改性的聚苯乙烯为可商购自，例如，SABICInnovative Plastics的HIPS3190。
该组合物包含由有机磷酸酯和任选的含氮阻燃剂组成的阻燃剂。阻燃剂为能改善组合物的阻燃性的化学化合物或化学化合物的混合物。
示例性有机磷酸酯阻燃剂包括包含苯基、取代的苯基、或苯基和取代的苯基的组合的磷酸酯，基于间苯二酚的双芳基磷酸酯，例如，间苯二酚二(二苯基磷酸酯)，以及基于双酚的那些，例如，双酚A二(二苯基磷酸酯)。在一些实施方案中，该有机磷酸酯选自三(烷基苯基)磷酸酯(例如，CAS登录号89492-23-9或CAS登录号78-33-1)，间苯二酚二(二苯基磷酸酯)(CAS登录号57583-54-7)，双酚A二(二苯基磷酸酯)(CAS登录号181028-79-5)，三苯基磷酸酯(CAS登录号115-86-6)，三(异丙基苯基)磷酸酯(例如，CAS登录号68937-41-7)，及其混合物。
在一些实施方案中该有机磷酸酯包括具有下式的双芳基磷酸酯
Figure BDA0000423079650000071
其中R在每次出现时独立地为C1-C12亚烷基；R5和R6在每次出现时独立地为C1-C5烷基；R1、R2和R4独立地为C1-C12烃基；R3在每次出现时独立地为C1-C12烃基；n为1至25；且s1和s2独立地为等于0、1或2的整数。在一些实施方案中OR1、OR2、OR3和OR4独立地衍生自苯酚，单烷基苯酚，二烷基苯酚，或三烷基苯酚。如本领域技术人员易于理解的，双芳基磷酸酯衍生自双酚。示例性双酚包括2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(所谓的双酚A)，2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷和1,1-二(4-羟基苯基)乙烷。在一些实施方案中，该双酚包括双酚A。
在一些实施方案中，所述阻燃剂包括含氮阻燃剂，其包含含氮杂环的基体和磷酸或焦磷酸或多磷酸。在一些实施方案中，该含氮阻燃剂具有下式
其中g为1至10,000，且f与g的比例为0.5:1至1.7:1，特别是0.7:1至1.3:1，更具体地0.9:1至1.1:1。应理解该式包括其中一个或多个质子从磷酸酯基团转移至三聚氰胺基团的物质。当g为1时，含氮阻燃剂为三聚氰胺磷酸酯(CAS登录号20208-95-1)。当g为2时，含氮阻燃剂为三聚氰胺焦磷酸酯(CAS登录号1554160-3)。当g平均大于2时，含氮阻燃剂为三聚氰胺多磷酸酯(CAS登录号56386-64-2)。
在一些实施方案中，该含氮阻燃剂为三聚氰胺焦磷酸酯，三聚氰胺多磷酸酯，或其混合物。在其中含氮阻燃剂为三聚氰胺多磷酸酯的一些实施方案中，g具有的平均值为大于2至10,000，特别是5至1,000，更具体地10至500。在其中含氮阻燃剂为三聚氰胺多磷酸酯的一些实施方案中，g具有的平均值为大于2至500。制备三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯和三聚氰胺多磷酸酯的方法是本领域已知的，且所有都为可商购的。例如，三聚氰胺多磷酸酯可通过将多磷酸和三聚氰胺反应而制备，例如，Kasowski等人的美国专利6,025,419所述的，或通过在氮气下在290℃将三聚氰胺焦磷酸酯加热至恒重，如Jacobson等人的国际专利申请WO98/08898A1所述的。在一些实施方案中，该含氮阻燃剂包括三聚氰胺氰尿酸酯。
该含氮阻燃剂可具有低挥发性。例如，在一些实施方案中，当以20℃/分钟的速率从25加热至280℃，特别是25至300℃，更具体地25至320℃时，该含氮阻燃剂通过热重量分析显示少于1%重量损失。
该阻燃剂通常存在的量为约10至约20重量%，特别是约11至约18重量%，更具体地约12至约16重量%，基于组合物的总重量。
该组合物包含烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。简言之，该组分称为“氢化嵌段共聚物”。该氢化嵌段共聚物通常包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)含量，基于氢化嵌段共聚物的重量。在该范围内，该聚(烯基芳族)的含量可为约20至约40重量%，特别是约25至约35重量%。
在一些实施方案中，所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在其它实施方案中，该聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有的重均分子量为约200,000至约1,000,000原子质量单位，更具体地约200,000至约400,000原子质量单位。
用于制备氢化嵌段共聚物的链烯基芳族单体可具有以下结构
Figure BDA0000423079650000091
其中R7和R8各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基或C2-C8链烯基；R9和R13各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、氯原子或溴原子；且R10、R11和R12各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基或C2-C8链烯基，或R10和R11与中心芳环一起形成萘基，或R11和R12与中心芳环一起形成萘基。具体的链烯基芳族单体包括，例如，苯乙烯，氯苯乙烯如对氯苯乙烯，甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯，和叔丁基苯乙烯如3-叔丁基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。在一些实施方案中，该链烯基芳族单体为苯乙烯。
用于制备氢化嵌段共聚物的共轭二烯可为C4-C20共轭二烯。合适的共轭二烯包括，例如，1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2-氯-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯，1,3-戊二烯，1,3-己二烯等，及其组合。在一些实施方案中，该共轭二烯为1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，或其组合。在一些实施方案中，该共轭二烯由1,3-丁二烯组成。
该氢化嵌段共聚物为包含(A)至少一个衍生自烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少一个衍生自共轭二烯的嵌段的共聚物，其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量至少部分通过氢化还原。在一些实施方案中，嵌段(B)中的脂族不饱和度减少至少50%，特别是至少70%。嵌段(A)和(B)的设置包括线性结构、接枝结构，和有或没有支链的径向远嵌段结构。线性嵌段共聚物包括递变线性结构和非递变线性结构。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物具有递变线性结构。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物具有非递变线性结构。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物包括无规掺入链烯基芳族单体的(B)嵌段。线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)，三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)，四嵌段(A-B-A-B嵌段)，和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及包含总共包含6个或更多个(A)和(B)的嵌段的线性结构，其中各(A)嵌段的分子量可与其它(A)嵌段相同或不同，且各(B)嵌段的分子量可与其它(B)嵌段相同或不同。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物为二嵌段共聚物、三嵌段共聚物，或其组合。
在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物不包含除了烯基芳族化合物和共轭二烯之外的单体的基团。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物由衍生自烯基芳族化合物和共轭二烯的嵌段组成。其不包含由这些或任意其它单体形成的接枝。其也由碳和氢原子组成，因此不包含杂原子。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物包含一种或多种酸官能化试剂如马来酸酐的基团。在一些实施方案中，该氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域已知的且许多氢化嵌段共聚物是可商购的。示例性可商购的氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON G1701(具有约37重量%聚苯乙烯)和G1702(具有约28重量%聚苯乙烯)获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON G1641(具有约33重量%聚苯乙烯)，G1650(具有约30重量%聚苯乙烯)，G1651(具有约31-33重量%聚苯乙烯)，G1654(具有约31重量%聚苯乙烯)，G1657(具有约13重量%聚苯乙烯)，G1726(具有约30重量%聚苯乙烯)，G4609(具有约33重量%聚苯乙烯)，G4610(具有约33重量%聚苯乙烯)，GRP-6598，RP-6924，MD-6932M，MD-6933和MD-6939获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯(S-EB/S-S)三嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON A1535和A1536获得；聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON G1730获得；马来酸酐-接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON G1901、G1924和MD-6684获得；马来酸酐-接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Kraton Polymers以KRATON MD-6670获得；包含42重量%聚苯乙烯的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Asahi Kasei Elastomer以TUFTEC H1051获得；聚苯乙烯-聚(丁二烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Asahi Kasei Elastomer以TUFTECP1000获得；和聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可从Kuraray以SEPTON S4044，S4055，S4077和S4099获得。可使用两种或更多种氢化嵌段共聚物的混合物。
该组合物包含氢化嵌段共聚物的量为约3至约10重量%，特别是约4至约9重量%，更具体地约5至约8重量%，还更具体地约6至约8重量%，基于组合物的总重量。
该组合物可任选地进一步包含未氢化的嵌段共聚物作为任选的低浓度成分。未氢化的嵌段共聚物类似于上述氢化嵌段共聚物，除了聚(共轭二烯)嵌段的脂族不饱和部分未被氢化。未氢化的嵌段共聚物包括，例如，聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚异戊二烯二嵌段共聚物，聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物，及其混合物。
上述嵌段共聚物是本领域已知的，且描述于，例如，Gerard Riess,G.Hurtrez,和P.Bahadur,Block Copolymers,2Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering,324(H.F.Mark et al.eds.,1985)，其在本文引入作为参考。它们可为纯的嵌段共聚物或递变(重叠)共聚物。递变苯乙烯-橡胶嵌段共聚物在苯乙烯和橡胶嵌段之间具有聚合物区域，其中存在两种单体单元。认为递变区域从最靠近苯乙烯嵌段的富含苯乙烯的区域至最靠近橡胶嵌段的富含橡胶的区域显示梯度。
应理解短语“包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物”涵盖不包含未氢化的嵌段共聚物的组合物，以及包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物的组合物。在一些实施方案中，该组合物包含少于或等于1重量%的未氢化的嵌段共聚物。在一些实施方案中，由于未氢化的嵌段共聚物对由该组合物模制的制品的长期室外耐久性的不利作用，该组合物不包含未氢化的嵌段共聚物。
该组合物包含的聚四氟乙烯聚合物的量通常为约0.02至约0.25重量%，特别是约0.04至约0.2重量%，更具体地约0.06至约0.15重量%。在一些实施方案中，该聚四氟乙烯在组合物中以纤维状形态存在，该形态在混合和模制后保持。纤维状聚四氟乙烯的一种来源为被聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯。该聚(苯乙烯-丙烯腈)的接枝和/或涂覆减少了在高剪切混合过程中聚四氟乙烯的聚集。
该组合物可任选地最小化或不包含除了以上教导为必需或任选成分之外的成分。例如，在一些实施方案中，该组合物包含0至少于或等于5重量%聚酰胺。在该范围内，聚酰胺的量可少于或等于约4重量%，特别是少于或等于约3重量%，更具体地少于或等于约2重量%聚酰胺，还更具体地少于或等于约1重量%聚酰胺。在一些实施方案中，该组合物不包含聚酰胺。
聚酰胺，也称为尼龙，特征在于存在多个酰胺(-C(O)NH-)基团，且描述于Gallucci的美国专利4,970,272。合适的聚酰胺树脂包括聚酰胺-6，聚酰胺-6,6，聚酰胺-4，聚酰胺-4,6，聚酰胺-12，聚酰胺-6,10，聚酰胺6,9，聚酰胺-6,12，无定形聚酰胺树脂，聚酰胺-6/6T和聚酰胺-6,6/6T（其中三胺含量低于0.5重量%），聚酰胺-9T，及其组合。在一些实施方案中，该聚酰胺树脂包括聚酰胺-6，聚酰胺-9T，或其混合物。在一些实施方案中，该聚酰胺树脂包括聚酰胺-6,6.在一些实施方案中，该聚酰胺树脂或聚酰胺树脂的组合具有的熔点(Tm)大于或等于171℃。在一些实施方案中，该聚酰胺不包括所谓的超级韧性聚酰胺，即，橡胶-韧化的聚酰胺。聚酰胺可通过许多众所周知的方法获得，如Carothers的美国专利2,071,250，2,071,251，2,130,523和2,130,948描述的to；Hanford的2,241,322和2,312,966；和Bolton等人的2,512,606。聚酰胺树脂为可商购自多种来源。
在一些实施方案中，该组合物包含一种或多种选自以下的添加剂：增容剂，稳定剂，抗氧化剂，聚酰胺流动促进剂，聚(亚芳基醚)流动促进剂，防滴剂(drip retardants)，成核剂，UV阻断剂，染料，和颜料。各添加剂的量将根据添加剂类型和组合物的预期用途而改变，但各添加剂通常的使用量为少于或等于5重量%，特别是少于或等于4重量%，更具体地少于或等于3重量%，还更具体地少于或等于2重量%，还更具体地少于或等于1重量%，基于组合物的总重量。在一些实施方案中，添加剂的总量少于或等于15重量%，特别是少于或等于12重量%，更具体地少于或等于8重量%，还更具体地少于或等于6重量%，还更具体地少于或等于4重量%，还更具体地少于或等于2重量%。
在一些实施方案中，该组合物包含聚烯烃。聚烯烃包括聚乙烯(包括高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，和线型低密度聚乙烯(LLDPE))，聚丙烯(包括无规立构、间同立构和全同立构聚丙烯)，和聚异丁烯。聚烯烃及其制备方法是本领域已知的且描述于例如Gresham等人的美国专利2,933,480，Gladding的3,093,621，Adamek等人的3,211,709，Barrett的3,646,168，Wahlborg的3,790,519，Gros的3,884,993，Boozer等人的3,894,999，和von Bodungen的4,059,654。在一些实施方案中，该聚烯烃基本由聚烯烃均聚物，特别是结晶聚烯烃均聚物组成。聚乙烯(HDPE，LDPE，MDPE，LLDPE)的密度可为0.90克/cm3至0.98克/cm3。聚烯烃包括乙烯/α-烯烃共聚物，如乙烯和1-丁烯的共聚物，乙烯和1-己烯的共聚物，以及乙烯和1-辛烯的共聚物。此外，也可使用烯烃共聚物，如聚丙烯与橡胶的共聚物的和聚乙烯与橡胶的共聚物。聚丙烯和橡胶的共聚物有时称为抗冲改性聚丙烯。该共聚物通常为异相的且具有足够长的各组分部分以具有无定形相和结晶相二者。在一些实施方案中该聚烯烃包括聚烯烃嵌段共聚物，其包含基本上由C2至C3烯烃的聚烯烃均聚物组成的末端基团和含C2至C12烯烃共聚物的中间嵌段。此外该聚烯烃可包括均聚物和共聚物的组合，具有不同熔融温度的均聚物的组合，和/或具有不同熔体流速的均聚物的组合。在一些实施方案中，该聚烯烃包括高密度聚乙烯(HDPE)。该高密度聚乙烯可具有的密度为0.941至0.965克/毫升。在一些实施方案中，该聚烯烃具有的熔体流速(MFR)为约0.3至约10克/10分钟(g/10min)。具体地，该熔体流速可为约0.3至约5克/10分钟。熔体流速可使用粉末状或丸状聚烯烃、2.16千克的载荷和适合聚烯烃的温度(基于乙烯的聚烯烃为190℃，基于丙烯的聚烯烃为230℃)根据ASTM D1238-10测定。在一些实施方案中，该聚烯烃包括均聚乙烯或聚乙烯共聚物。此外，该聚乙烯可包括均聚物和共聚物的组合，具有不同熔化温度的均聚物的组合，和/或具有不同熔体流速的均聚物的组合。该聚乙烯可具有的密度为0.911至0.98克/立方厘米。在一些实施方案中，该组合物包含约0.5至约1.5重量%的线型低密度聚乙烯。在一些实施方案中，该组合物包含少于或等于2重量%的聚烯烃。
在一些实施方案中，该组合物包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐。在一些实施方案中，该组合物包含少于或等于1重量%的羧酸和羧酸酐。在其它实施方案中，该组合物包含少于或等于0.5重量%的羧酸和羧酸酐。在一些实施方案中，该组合物不包含羧酸和羧酸酐。
在本文中，术语“羧酸”和“羧酸酐”是指分子，而非官能团。羧酸包括，例如，己二酸，戊二酸，丙二酸，琥珀酸，苯二甲酸，马来酸，柠康酸，衣康酸，柠檬酸，上述酸的水合物，及其混合物。羧酸酐包括，例如，己二酸酐，戊二酐，丙二酸酐，琥珀酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐，柠康酐，衣康酸酐，及其混合物。应理解“包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐”包括不包含羧酸和羧酸酐的组合物，以及包含总量少于或等于2重量%的羧酸和/或羧酸酐的组合物。
在一些实施方案中该组合物包含少于或等于1重量%的增强填料。增强填料包括，例如，玻璃纤维，碳纤维，金属纤维，金属片，及其混合物。在一些实施方案中，该组合物不包含增强填料。
在一些实施方案中该组合物包含少于或等于1重量%或导电填料。导电填料包括，例如，碳纳米管，碳纤维，导电性炭黑，金属纤维，金属片，及其混合物。在一些实施方案中，该组合物不包含导电填料。
本发明包括由本发明的组合物模制的制品。该组合物特别适用于模制光伏接线盒和光伏转接连接器。这些制品可根据已知的方法，如注射成型、吹塑成形等模制。光伏接线盒和光伏转接连接器的具体构型描述于，例如，Daily等人的美国专利7,291,036B1；Lauermann等人的美国专利7,824,189；Coyle等人的美国专利申请公开号US2010/0218797A1；和Shmukler等人的美国专利申请公开号US2010/0294903A1。
本发明至少包括以下实施方案。
实施方案1:一种组合物，包含:约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
实施方案2:实施方案1的组合物，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯。
实施方案3:实施方案1或2的组合物，其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成。
实施方案4:实施方案1至3任一项的组合物，其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
实施方案5:实施方案1至4任一项的组合物，其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成。
实施方案6:实施方案1至5任一项的组合物，进一步包含约0.5至约1.5重量%的线型低密度聚乙烯。
实施方案7:实施方案1至6任一项的组合物，还包含少于或等于2重量%的聚烯烃。
实施方案8:实施方案1至7任一项的组合物，还包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物。
实施方案9:实施方案1至8任一项的组合物，还包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐。
实施方案10:实施方案1至9任一项的组合物，还包含少于或等于1重量%的增强填料。
实施方案11:实施方案1至10任一项的组合物，还包含少于或等于1重量%的导电填料。
实施方案12:实施方案1的组合物，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯；其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成；其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的聚烯烃；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐；其中所述组合物包含少于或等于1重量%的增强填料；和其中所述组合物包含少于或等于1重量%的导电填料。
实施方案13:注塑的制品，其包括以下组合物，该组合物包含；约65至约75重量%的聚(亚芳基醚)；约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物；约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物；约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)含量，基于氢化嵌段共聚物的重量；和约0.02至约0.2重量%的聚四氟乙烯；其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
实施方案14:实施方案13的注塑的制品，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯.
实施方案15:实施方案13或14的注塑的制品，其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成。
实施方案16:实施方案13至15任一项的注塑的制品，其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
实施方案17:实施方案13至16任一项的注塑的制品，其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成。
实施方案18:实施方案13至17任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含约0.5至约1.5重量%的线型低密度聚乙烯。
实施方案19:实施方案13至18任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的聚烯烃。
实施方案20:实施方案13至19任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物。
实施方案21:实施方案13至20任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐。
实施方案22:实施方案13至21任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于1重量%的增强填料。
实施方案23:实施方案13至22任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于1重量%的导电填料。
实施方案24:实施方案13的注塑的制品，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯；其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成；其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的聚烯烃；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物；其中所述组合物包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐；其中所述组合物包含少于或等于1重量%的增强填料；和其中所述组合物包含少于或等于1重量%的导电填料。
实施方案25：实施方案13至24任一项的注塑的制品，其中所述注塑的制品为光伏接线盒或光伏转接连接器。
本发明进一步通过以下非限制性实施例阐述。
实施例1和对比例1-4
这些实施例证实了将具体制剂成分结合以制备模塑组合物的出人意料的好处，该组合物具有出人意料的一组性质且使得该模塑组合物尤其适用于模制光伏接线盒和光伏转接连接器。
用于制备组合物的成分示于表1。
表1
Figure BDA0000423079650000171
Figure BDA0000423079650000181
实施例1和对比例1-4的组合物总结于表2，其中组分的量为重量份。这5种聚(亚芳基醚)组合物由以下单独的组分制备。组分在30毫米内径的双螺杆挤出机中混合，该挤出机以300转/分钟运行，桶温度从进料入口至模具为为240至290℃。所有组分（除了聚乙烯和阻燃剂）在挤出机的进料入口添加。聚乙烯在进料入口下游添加，且芳基磷酸酯阻燃剂(BPADP或RDP)通过液体注射器在挤出机的下半部分进一步在下游添加。将挤出物粒化，且将团粒在80℃干燥4小时，然后用于注射成型。
将聚(亚芳基醚)组合物注塑为制品以进行物理测试。注射成型在Van Dorn120T注射成型机上进行，使用530°F(266.7℃)的桶温度和190°F(87.7℃)的模具温度。特性数值在表2中给出。热挠曲温度(HDT)值（以摄氏度单位表示）根据ASTM D648-07以264磅/平方英寸(1.82兆帕斯卡)在0.25英寸(6.35毫米)厚的棒上测量，且在表2中标记为“HDT1/4”1.82MPa(℃)”那一行给出。大于115℃的热挠曲温度值对于光伏接线盒和连接器应用是理想的。缺口伊佐德冲击强度值（以焦耳/米单位表示）根据ASTM D256-10在23℃使用2英尺-磅-力(2.71焦耳)的锤子在3.2毫米棒上测量，且在表2中标记为“缺口伊佐德冲击(J/m)”那一行给出。大于200焦耳/米的缺口伊佐德冲击强度值对于光伏接线盒和连接器应用是理想的。熔体体积速率值（以立方厘米/10分钟单位表示）根据ASTM D1238-10在300℃使用5千克载荷测量，且在表2中标记为“MVR，300℃，5kg(cc/10min)”那一行给出。大于18立方厘米/10分钟的熔体体积-流速值对于光伏接线盒和连接器应用是理想的。最小V-0厚度值（以毫米表示）根据UL94的20毫米垂直燃烧测试-Standard for Tests forFlammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances(如UL1703规定的)-Flat Plate Photovoltaic Modules And Panels(2008年四月修订)测量，且在表2中标记为“Min.V-0厚度(mm)”那一行给出。小于1.5毫米的最小V-0厚度值对于光伏接线盒和连接器应用是理想的。最小5A/5B厚度值（以毫米表示）根据UL94的125毫米垂直燃烧测试-Standard for Tests forFlammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances(如UL1703规定的)-Flat Plate Photovoltaic Modules And Panels(2008年四月修订)测量，且在表2中标记为“Min.5VA/5VB厚度(mm)”那一行给出。少于或等于3毫米的最小5VA/5VB厚度值对于光伏接线盒和连接器应用是理想的。
实施例1超过所有性能指标，其证明了根据本发明得到的有利的性质组合。在具有如此少量PTFE的主要组分载荷范围内实现的优异结果是出人意料的。
对比例1-4各显示至少一种显著的性能不足。
对比例1没有达到5VA/5VB最小厚度为3.0毫米或更少。事实上该3.2毫米测试棒没有通过该测试，因此结果在表2中报告为>3.2。相反，实施例1的组合物达到的5VA/5VB性能的厚度为2.5毫米。
对比例2没有显示熔体体积速率值大于18立方厘米/10分钟。其熔体体积速率为10立方厘米/10分钟，表明该组合物将具有有限的成型性，特别是对于小于3mm的部分厚度。相反，实施例1的组合物具有的熔体体积-流速为20立方厘米/10分钟。
对比例3没有显示缺口伊佐德冲击强度值大于200焦耳/米，且其没有显示最小V-0厚度小于1.5毫米。因此，对比例3在冲击强度和阻燃性两方面不足。相反，实施例1的组合物具有的缺口伊佐德冲击强度为250焦耳/米且最小V-0厚度为1.0毫米。
对比例4没有显示缺口伊佐德冲击强度值大于200焦耳/米。其缺口伊佐德冲击强度值为100焦耳/米，表明由该组合物模制的光伏接线盒将具有不足的强度(ruggedness)。相反，实施例1的组合物具有的缺口伊佐德冲击强度为250焦耳/米。对比例4还掺入了不饱和抗冲改性剂，其在空气中升高的温度和/或紫外线的长期暴露条件下更易于交联。因此，预期对比例4组合物的延性在环境暴露下将随时间降低。
表2
Figure BDA0000423079650000201
该说明书使用实施例公开本发明，包括最佳方式，且也使得本领域技术人员制备和使用本发明。本发明可授予专利的范围由权利要求限定，且可包括本领域技术人员想到的其它实施例。如果这些其它实施例具有不与权利要求的文字语言有差异的结构元素，或如果它们包括的等价结构元素与权利要求的文字语言没有实质差异，这些其它实施例预期在权利要求的范围内。
所有引用的专利、专利申请和其它文献其以其整体在本文引入作为参考。然而，如果本申请的术语与掺入的文献术语相悖或相矛盾，本申请的术语优先于掺入的文献术语。
本文公开的所有范围包括端点，且所述端点独立地可彼此结合。本文公开的各范围构成了公开的范围内的任何点或子范围的内容。
本发明说明书上下文(特别是以下权利要求的内容中)中使用的术语“一个”和“一种”和“该”和类似术语应理解为包括单数和复数，除非本文另有所述或上下文明显相悖。而且，还应理解本文的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、量或重要性，而是用于区分一种组元与另一种组元。与量结合使用的修饰词“约”将所述值包括在内，且具有上下文指示的含义(例如，其包括与测量具体量相关的误差程度)。

Claims (25)

1.一种组合物，其包含:
约65至约75重量%的聚(亚芳基醚);
约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物;
约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物;
约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)部分，基于氢化嵌段共聚物的重量；和
约0.02至约0.25重量%的聚四氟乙烯;
其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且
其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯。
3.权利要求1所述的组合物，其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成。
4.权利要求1所述的组合物，其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
5.权利要求1-4任一项所述的组合物，其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成。
6.权利要求1-4任一项所述的组合物，进一步包含约0.5至约1.5重量%的线型低密度聚乙烯。
7.权利要求1-4任一项所述的组合物，包含少于或等于2重量%的聚烯烃。
8.权利要求1-4任一项所述的组合物，包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物。
9.权利要求1-4任一项所述的组合物，包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐。
10.权利要求1-4任一项所述的组合物，包含少于或等于1重量%的增强填料。
11.权利要求1-4任一项所述的组合物，包含少于或等于1重量%的导电填料。
12.权利要求1所述的组合物,
其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯;
其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成;
其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;
其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成;
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的聚烯烃;
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物；
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐；
其中所述组合物包含少于或等于1重量%的增强填料；和
其中所述组合物包含少于或等于1重量%的导电填料。
13.注塑的制品，其包括以下组合物，该组合物包含:
约65至约75重量%的聚(亚芳基醚);
约3至约12重量%的苯乙烯聚合物，该苯乙烯聚合物选自均聚苯乙烯、橡胶-改性的抗冲击聚苯乙烯及其混合物;
约10至约20重量%的阻燃剂，该阻燃剂由有机磷酸酯和任选的辅助阻燃剂组成，该辅助阻燃剂选自含氮阻燃剂、金属氢氧化物及其混合物;
约3至约10重量%的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，其中该氢化嵌段共聚物包含约10至约45重量%聚(烯基芳族)含量，基于氢化嵌段共聚物的重量；和
约0.02至约0.2重量%的聚四氟乙烯;
其中所述组合物包含少于或等于5重量%聚酰胺；且
其中所述重量百分比是基于组合物的总重量，否则会规定不同的重量基准。
14.权利要求13的注塑的制品，其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯。
15.权利要求13的注塑的制品，其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成。
16.权利要求13的注塑的制品，其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
17.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成。
18.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含约0.5至约1.5重量%的线型低密度聚乙烯。
19.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的聚烯烃。
20.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物。
21.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐。
22.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于1重量%的增强填料。
23.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述组合物进一步包含少于或等于1重量%的导电填料。
24.权利要求13的注塑的制品,
其中所述聚四氟乙烯包括由聚(苯乙烯-丙烯腈)接枝和/或涂覆的聚四氟乙烯;
其中所述阻燃剂由有机磷酸酯组成;
其中所述氢化嵌段共聚物包括重均分子量至少为200,000原子质量单位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;
其中所述苯乙烯聚合物由均聚苯乙烯组成;
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的聚烯烃;
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的未氢化的嵌段共聚物；
其中所述组合物包含少于或等于2重量%的羧酸和羧酸酐；
其中所述组合物包含少于或等于1重量%的增强填料；和
其中所述组合物包含少于或等于1重量%的导电填料。
25.权利要求13-16任一项的注塑的制品，其中所述注塑的制品为光伏接线盒或光伏转接连接器。
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