CN103555198A - 改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 - Google Patents
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103555198A CN103555198A CN201310551758.XA CN201310551758A CN103555198A CN 103555198 A CN103555198 A CN 103555198A CN 201310551758 A CN201310551758 A CN 201310551758A CN 103555198 A CN103555198 A CN 103555198A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating liquid
- silicone resin
- organic solvent
- resin coating
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 195
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 97
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 89
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 90
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 119
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 33
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 30
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 20
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 18
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 18
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 16
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims description 11
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims description 11
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 10
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 8
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 claims description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 81
- 239000010408 film Substances 0.000 description 45
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 27
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 17
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 12
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 12
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N methylsilicon Chemical compound [Si]C NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940053080 isosol Drugs 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Abstract
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法，包括：将有机硅树脂加入到有机溶剂中，配成A液；将偶联剂和交联剂加入到有机溶剂中，并在搅拌下加入催化剂，搅拌催化反应后得到B液；将硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上的混合物加入到有机溶剂中，配成C液；将B液在搅拌下加入到A液中，并加入有机溶剂，搅拌进行接枝反应，并室温陈化，得到D液；将C液加入到D液，并加入助剂，搅拌后得到改性有机硅树脂镀膜液。本发明制备的改性有机硅树脂镀膜液不易沉聚且稳定性好，镀膜液与玻璃的结合力好，极大地改善了膜层硬度、附着力、耐摩擦性和耐候性能，且膜层具有优异的增透效果，增透率为3.0%以上。
Description
技术领域
本发明涉及太阳能光电转换玻璃制造技术领域，具体涉及改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法。
背景技术
太阳能电池封装玻璃应用于太阳能光伏发电。在太阳能光伏发电时，太阳能电池封装玻璃的透光率越好，太阳能光伏发电的能量转化效率就越高。现有技术中，为了提高太阳能电池封装玻璃的透光率，通过在太阳能电池封装玻璃表面镀增透膜，以减少太阳能电池封装玻璃表面对太阳光的反射损失，提高太阳能电池组件的光利用率，从而提高太阳能光伏发电的能量转化效率。
目前广泛应用于制造太阳能电池封装玻璃增透膜的镀膜溶液多采用硅溶胶、钛溶胶等溶胶类物质作为基础原料，并添加成膜物质和其他辅料配制而成。但是，现有技术中的镀膜溶液，是通过硅溶胶、钛溶胶等溶胶类物质与成膜物质、其他辅料进行物理混合得到的，从而使得这类镀膜溶液中，硅溶胶、钛溶胶等溶胶类物质与成膜物质之间的结合强度比较弱。
其中，由于硅溶胶为纳米级的二氧化硅颗粒在水中或溶剂中的分散液，因此，硅溶胶中的二氧化硅颗粒表面存在大量的羟基。由于钛溶胶为纳米级的二氧化钛颗粒在水中或溶剂中的分散液，因此，钛溶胶中的二氧化钛颗粒表面同样存在大量的羟基。因此，由于硅溶胶、钛溶胶等溶胶类物质中的颗粒表面存在大量的具有反应活性的羟基，这些溶胶类物质与成膜物质、其他辅料物理混合得到的镀膜溶液，容易沉聚，稳定性不好。
且现有技术的镀膜液在玻璃表面成膜后，膜层硬度、附着力和耐摩擦性均较差，并且所制备的太阳能电池封装玻璃在老化环境下膜层容易脱落，说明了现有的太阳能电池封装玻璃的耐候性能不好，且导致膜层的增透功能失效。
而且，现有技术中的太阳能电池封装玻璃，虽然镀有增透膜，但是其增透膜的增透率多为2.5%以下，从而使得现有技术中的太阳能电池封装玻璃的透光率较低。
发明内容
本发明的目的之一在于针对现有技术的不足，提供改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，该改性有机硅树脂镀膜液的制备方法通过将偶联剂和交联剂进行催化反应后，再与有机硅树脂进行接枝反应，使得改性后的有机硅树脂具有网状结构并含有反应活性基团，含反应活性基团的有机硅树脂再与溶胶类物质进行化学反应，得到改性有机硅树脂镀膜液，从而使得改性有机硅树脂镀膜液不容易沉聚，稳定性好；且该改性有机硅树脂镀膜液的制备方法具有工艺简单、成本较低和生产周期短的优点。
本发明的目的之二在于针对现有技术的不足，提供改性有机硅树脂镀膜液，该改性有机硅树脂镀膜液不但稳定性好，且该改性有机硅树脂镀膜液在成膜过程中明显提高了各溶胶与有机硅树脂的交联性，使得改性有机硅树脂镀膜液与玻璃的结合力好，从而极大地改善了膜层硬度、附着力、耐摩擦性和耐候性能。
本发明的目的之三在于针对现有技术的不足，提供一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，该太阳能电池封装玻璃的制造方法不仅简单方便、易于操作、适用于大面积生产，而且生产成本低、生产效率高，通过该方法所制备的太阳能电池封装玻璃的透光率好，相比未镀增透膜的太阳能电池封装玻璃能够增加透光率3.0%以上。
为了实现上述目的之一，本发明采用如下技术方案：
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将有机硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液；
步骤二：将偶联剂和交联剂加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入催化剂，并继续搅拌进行催化反应后，得到B液；
步骤三：将硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液；
步骤四：将所述B液在搅拌条件下加入到所述A液中，继续加入有机溶剂，再继续搅拌进行接枝反应，然后进行室温陈化，得到D液；
步骤五：将所述C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌反应一定时间后，得到改性有机硅树脂镀膜液；
其中，所述有机硅树脂为含有羟基或/和烃氧基的有机硅树脂；
优选的，所述有机硅树脂为含有羟基或/和烃氧基的甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂、MQ硅树脂和乙烯基硅树脂中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。其中，烃氧基为甲氧基、乙氧基或丙氧基中一种或两种以上的烃氧基。
其中，MQ硅树脂是由单官能团Si-O单元（M单元）与四官能团Si-O单元（SiQZ简称Q单元）组成的一种有机硅树脂，具有双层结构紧密球状物。
其中，所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
其中，硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的颗粒表面均存在大量的羟基。
上述技术方案中，所述步骤二中的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂和磷酸酯类偶联剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
上述技术方案中，所述步骤二中的催化剂为pH值为2~4的酸性催化剂或pH值为9~11的碱性催化剂。
其中，本发明中，所述酸性催化剂为盐酸、硝酸或醋酸中的任意一种；所述碱性催化剂为氨水、氢氧化钠、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任意一种。
上述技术方案中，所述步骤二中的催化反应的时间为5分钟~30分钟；所述步骤四中的接枝反应的时间为5分钟~30分钟；所述步骤五中继续搅拌的时间为5分钟~30分钟。
上述技术方案中，所述步骤五中的室温陈化的时间为3天~15天。
上述技术方案中，所述步骤一至所述步骤四中的有机溶剂均为甲醇类有机溶剂、乙醇类有机溶剂、丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂、聚乙烯醇类有机溶剂、酯类有机溶剂和醚类有机溶剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
上述技术方案中，所述步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
为了实现上述目的之二，本发明采用如下技术方案：
本发明还提供了改性有机硅树脂镀膜液，其中，所述镀膜液为根据上述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法所制备的镀膜液，所述镀膜液包括如下重量百分比的原料成分：
有机硅树脂 5%~80%，
偶联剂 0.1%~10%，
交联剂 0.5%~20%，
硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物 5%~50%，
催化剂 0.1%~5%，
助剂 0.1%~5%，
其余成分为有机溶剂。
优选的，所述镀膜液包括如下重量百分比的原料成分：
有机硅树脂 5%~20%，
偶联剂 0.1%~5%，
交联剂 0.5%~10%，
硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物 5%~20%，
催化剂 0.1%~5%，
助剂 0.1%~5%，
其余成分为有机溶剂。
为了实现上述目的之三，本发明采用如下技术方案：
本发明还提供了一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，其中，采用喷涂、浸涂、提拉、辊涂、旋涂、流涂和刷涂镀膜方法中的任一种镀膜方法，将根据上述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法所制备的镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本发明与现有技术相比较，有益效果在于：
（1）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法通过将偶联剂和交联剂进行催化反应后，再与有机硅树脂进行接枝反应，使得改性后的有机硅树脂具有网状结构并含有反应活性基团，含反应活性基团的有机硅树脂再与溶胶类物质进行化学反应，得到改性有机硅树脂镀膜液，从而使得改性有机硅树脂镀膜液不容易沉聚，稳定性好。
（2）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法中，反应机理如下：制备B液的过程中，由于酸性催化剂或碱性催化剂中含有水，这些水能够使偶联剂和交联剂发生水解反应，同时酸性催化剂或碱性催化剂能够促进偶联剂和交联剂进行聚合反应，最后生成的B液中的聚合物含有大量的羟基。B液中含有大量羟基的聚合物与A液中的含羟基或/和烃氧基的有机硅树脂进行接枝反应，得到D液，D液为具有网状结构的改性有机硅树脂的有机溶液。由于B液中的聚合物含有大量的羟基，因此，制得的D液中的改性有机硅树脂含有大量的羟基，其中，羟基为极具反应活性的基团。然后D液与C液进行脱水或脱醇的缩聚反应，由于硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的颗粒表面均存在大量的羟基，因此，硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶或铝溶胶中的颗粒表面的羟基能够与D液中的改性有机硅树脂的羟基或烃氧基进行脱水或脱醇的缩聚反应，从而使得硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶或铝溶胶中的颗粒能够充分分散于D液中的改性有机硅树脂，并与D液中的改性有机硅树脂通过缩聚反应牢固结合，制得改性有机硅树脂镀膜液，从而使得所制备的改性有机硅树脂镀膜液不容易沉聚且稳定性好。
（3）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法中，由于B液与A液之间的接枝反应是在室温下进行，而且，该接枝反应是先搅拌反应5分钟~30分钟，然后室温陈化3天~15天，室温陈化期间继续进行接枝反应，因此，该接枝反应比较温和，不会使B液中的聚合物含有的羟基本身相互缩聚，从而使得在接枝反应过程中不会产生凝胶，反应稳定性好。
（4）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法具有工艺简单、成本较低、生产周期短和常温下就可进行的优点，并且适用于大面积、大规模产业化在线生产。
（5）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液，由于硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶或铝溶胶中的颗粒通过脱水或脱醇缩聚反应与改性有机硅树脂牢固结合，从而使得所制备的改性有机硅树脂镀膜液不但稳定性好，且该改性有机硅树脂镀膜液在成膜过程中明显提高了各溶胶与有机硅树脂的交联性，使得改性有机硅树脂镀膜液与玻璃的结合力好，从而极大地改善了膜层硬度、附着力、耐摩擦性和耐候性能；改性有机硅树脂镀膜液的膜层硬度能够达到4H，膜层附着力能够达到5B。
（6）本发明提供的改性有机硅树脂镀膜液，在镀制太阳能电池封装玻璃的过程中，由于改性有机硅树脂镀膜液中的改性有机硅树脂具有网状结构，其侧链上存在大量的有机基团，这些有机基团在成膜钢化过程中灼烧分解后使得膜层形成大量的纳米级微孔，从而提高了膜层孔隙率，有效降低膜层折射率，从而使得改性有机硅树脂镀膜液在太阳能电池封装玻璃上形成的增透膜具有很高的增透率，在380nm~1100nm的光谱范围内该增透膜的增透率为3.0%以上，最高能达到3.2%。
（7）本发明提供的一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，不仅简单方便、易于操作、适用于大面积生产，而且具有生产成本低和生产效率高的优点；通过该方法所制备的太阳能电池封装玻璃的透光率好，相比未镀增透膜的太阳能电池封装玻璃能够增加透光率3.0%以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有羟基和甲氧基的甲基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将硅烷偶联剂、甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为2的盐酸催化剂，并继续搅拌进行催化反应30分钟后，得到B液；步骤二中的搅拌速度为500rpm~1200rpm，本实施例中步骤二的搅拌速度为1200rpm。
步骤三：将硅溶胶和钛溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。其中，步骤三的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶或者碱性硅溶胶中的一种。本实施例的硅溶胶为酸性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应30分钟，然后进行室温陈化3天，得到D液；步骤四中的搅拌速度为600rpm~1300rpm，本实施例中步骤四的搅拌速度为1300rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌30分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；步骤五中的搅拌速度为50rpm~500rpm，本实施例中步骤五的搅拌速度为500rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为甲醇类有机溶剂和丙酮类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有羟基和甲氧基的甲基硅树脂 80%、硅烷偶联剂2%、甲基三甲氧基硅烷0.2%、甲基三乙氧基硅烷 0.3%、硅溶胶2%、钛溶胶 3%、pH值为2的盐酸 0.1%、润湿剂0.02%、流平剂0.01%、消泡剂0.01%、pH调节剂0.02%、增稠剂0.01%、增硬剂0.01%、分散剂0.01%、表面活性剂0.01%、其余成分为甲醇类有机溶剂和丙酮类有机溶剂。
实施例2。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有乙氧基的苯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂、磷酸酯类偶联剂、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为4的硝酸催化剂，并继续搅拌进行催化反应20分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为1000rpm。
步骤三：将硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。其中，步骤三的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶或者碱性硅溶胶中的一种。本实施例的硅溶胶为碱性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应10分钟，然后进行室温陈化12天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为1000rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌5分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为200rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为酯类有机溶剂和醚类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有乙氧基的苯基硅树脂5%、硅烷偶联剂2%、钛酸酯类偶联剂4%、锆酸酯类偶联剂3%、磷酸酯类偶联剂1%、苯基三甲氧基硅烷3%、苯基三乙氧基硅烷5%、二甲基二乙氧基硅烷 2%、硅溶胶15%、钛溶胶15%、锆溶胶10%、铝溶胶 10%、pH值为4的硝酸 5%、润湿剂0.5%、流平剂0.5%、消泡剂1%%、pH调节剂0.2%、增稠剂0.2%、增硬剂0.6%、分散剂1%、表面活性剂1%、其余成分为酯类有机溶剂和醚类有机溶剂。
实施例3。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有丙氧基的甲基苯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂和二苯基二甲氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为3的醋酸催化剂，并继续搅拌进行催化反应5分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为500rpm。
步骤三：将钛溶胶加入到有机溶剂中，配制成C液。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应20分钟，然后进行室温陈化6天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为600rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌20分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为50rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为聚乙烯醇类有机溶剂。
本实施例中，步骤五中的助剂为流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有丙氧基的甲基苯基硅树脂 20%、钛酸酯类偶联剂3%、锆酸酯类偶联剂2%、二苯基二甲氧基硅烷 5%、钛溶胶20%、pH值为3的醋酸 2%、流平剂0.4%、消泡剂0.6%、pH调节剂0.5%、增稠剂0.5%、增硬剂0.3%、分散剂0.3%、表面活性剂0.4%、其余成分为聚乙烯醇类有机溶剂。
实施例4。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有羟基和甲氧基的MQ硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将钛酸酯类偶联剂、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为9的氨水催化剂，并继续搅拌进行催化反应15分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为800rpm。
步骤三：将硅溶胶、钛溶胶和铝溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。其中，步骤三的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶或者碱性硅溶胶中的一种。本实施例的硅溶胶为碱性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应5分钟，然后进行室温陈化15天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为900rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌15分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为300rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和聚乙烯醇类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有羟基和甲氧基的MQ硅树脂 30%、钛酸酯类偶联剂 0.1%、甲基三甲氧基硅烷4%、甲基三乙氧基硅烷5%、苯基三甲氧基硅烷7%和苯基三乙氧基硅烷4%、硅溶胶5%、钛溶胶3%、铝溶胶2%、pH值为9的氨水 1%、润湿剂0.3%、流平剂0.2%、消泡剂0.3%、pH调节剂0.2%、增稠剂0.3%、增硬剂0.2%、分散剂0.1%、表面活性剂0.4%、其余成分为丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和聚乙烯醇类有机溶剂。
实施例5。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有羟基、甲氧基、乙氧基和丙氧基的乙烯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂、磷酸酯类偶联剂、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为11的氢氧化钠催化剂，并继续搅拌进行催化反应25分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为1100rpm。
步骤三：将硅溶胶、锆溶胶和铝溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。本实施例的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的碱性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应25分钟，然后进行室温陈化4天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为1200rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌18分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为100rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为乙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和酯类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有羟基、甲氧基、乙氧基和丙氧基的乙烯基硅树脂 60%，钛酸酯类偶联剂4%、锆酸酯类偶联剂2%、磷酸酯类偶联剂2%、甲基三甲氧基硅烷6%、苯基三甲氧基硅烷3%、二苯基二甲氧基硅烷3%、硅溶胶2%、锆溶胶3%、铝溶胶2%、pH值为11的氢氧化钠 0.5%、润湿剂0.1%、流平剂0.1%、消泡剂0.1%、pH调节剂0.05%、增硬剂0.05%、分散剂0.05%、表面活性剂0.05%、其余成分为乙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和酯类有机溶剂。
实施例6。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有羟基的甲基硅树脂和含有乙氧基的乙烯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将锆酸酯类偶联剂、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为10的一乙醇胺催化剂，并继续搅拌进行催化反应10分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为700rpm。
步骤三：将硅溶胶和铝溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。本实施例的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应12分钟，然后进行室温陈化10天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为800rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌25分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为250rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和酯类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有羟基的甲基硅树脂10%、含有乙氧基的乙烯基硅树脂 5%、锆酸酯类偶联剂4%、苯基三甲氧基硅烷2%、苯基三乙氧基硅烷4%、二甲基二乙氧基硅烷2%、硅溶胶10%、铝溶胶5%、pH值为10的一乙醇胺 3%、润湿剂0.2%、流平剂0.1%、消泡剂0.2%、pH调节剂0.1%、增稠剂0.1%、分散剂0.2%、表面活性剂0.1%、其余成分为丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和酯类有机溶剂。
实施例7。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有羟基的甲基苯基硅树脂、含有羟基的甲基硅树脂和含有羟基和甲氧基的乙烯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将磷酸酯类偶联剂和苯基三乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为10.5的二乙醇胺催化剂，并继续搅拌进行催化反应10分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为700rpm。
步骤三：将硅溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。本实施例的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应12分钟，然后进行室温陈化10天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为800rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌25分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为250rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为乙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和醚类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有羟基的甲基苯基硅树脂13%、含有羟基的甲基硅树脂12%、含有羟基和甲氧基的乙烯基硅树脂15%、磷酸酯类偶联剂1%、苯基三乙氧基硅烷 3%、硅溶胶25%、pH值为10.5的二乙醇胺 4%、流平剂0.2%、消泡剂0.1%、pH调节剂0.1%、增稠剂0.2%、增硬剂0.1%、分散剂0.1%、表面活性剂 0.1%、其余成分为乙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂和醚类有机溶剂。
实施例8。
改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，它包括以下步骤：
步骤一：将含有甲氧基和乙氧基的苯基硅树脂、含有羟基的甲基苯基硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液。
步骤二：将硅烷偶联剂、磷酸酯类偶联剂和二甲基二乙氧基硅烷加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入pH值为9.5的三乙醇胺催化剂，并继续搅拌进行催化反应10分钟后，得到B液；本实施例中步骤二的搅拌速度为700rpm。
步骤三：将硅溶胶、钛溶胶和锆溶胶按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液。本实施例的硅溶胶是粒径为5nm~20nm的酸性硅溶胶。
步骤四：将B液在搅拌条件下加入到A液中，然后继续加入有机溶剂，继续搅拌进行接枝反应12分钟，然后进行室温陈化10天，得到D液；本实施例中步骤四的搅拌速度为800rpm。
步骤五：将C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌25分钟后，得到改性有机硅树脂镀膜液；本实施例中步骤五的搅拌速度为250rpm。
本实施例中，步骤一至步骤四中的有机溶剂为乙醇类有机溶剂和丙酮类有机溶剂按任意比例混合的混合物。
本实施例中，步骤五中的助剂为润湿剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂按任意比例混合的混合物。
本实施例制备的改性有机硅树脂镀膜液，包括如下重量百分比的原料成分：
含有甲氧基和乙氧基的苯基硅树脂5%、含有羟基的甲基苯基硅树脂5%、硅烷偶联剂5%、磷酸酯类偶联剂4%、二甲基二乙氧基硅烷 7%、硅溶胶20%、钛溶胶10%、锆溶胶10%、pH值为9.5的三乙醇胺 2.5%、润湿剂1%、消泡剂0.5%、pH调节剂0.5%、增稠剂1%、增硬剂0.2%、分散剂0.3%、表面活性剂0.5%、其余成分为乙醇类有机溶剂和丙酮类有机溶剂。
实施例9。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用喷涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
其中，强化处理包括钢化处理或者先进行固化处理再进行钢化处理。本实施例的强化处理是采用钢化处理。钢化处理的温度为500℃~600℃，时间为5min~10min。本实施例中钢化处理的温度为500℃，时间为10min。
实施例10。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用浸涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例中的强化处理是采用先进行固化处理再进行钢化处理。固化处理的温度为50℃~80℃，时间为5min~8min。本实施例中固化处理的温度为80℃，时间为5min。本实施例中钢化处理的温度为600℃，时间为5min。
实施例11。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用提拉镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例的强化处理是采用钢化处理。本实施例中钢化处理的温度为550℃，时间为7min。
实施例12。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用辊涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例中的强化处理是采用先进行固化处理再进行钢化处理。本实施例中固化处理的温度为50℃，时间为8min。本实施例中钢化处理的温度为520℃，时间为9min。
实施例13。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用旋涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例中的强化处理是采用先进行固化处理再进行钢化处理。本实施例中固化处理的温度为60℃，时间为7min。本实施例中钢化处理的温度为580℃，时间为6min。
实施例14。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用流涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例中的强化处理是采用先进行固化处理再进行钢化处理。本实施例中固化处理的温度为70℃，时间为6min。本实施例中钢化处理的温度为540℃，时间为8min。
实施例15。
一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，采用刷涂镀膜方法，将实施例1至实施例8中任一制备的改性有机硅树脂镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
本实施例中的强化处理是采用先进行固化处理再进行钢化处理。本实施例中固化处理的温度为50℃，时间为8min。本实施例中钢化处理的温度为600℃，时间为5min。
增透率的测试。
将实施例9至实施例15所制备的太阳能电池封装玻璃分别依次标记为样品1#、2#、3#、4#、5#、6#和7#。镀改性有机硅树脂镀膜液前，先测量太阳能电池封装玻璃的玻璃基材的透光率，用Y1表示。镀增透膜后，再测量太阳能电池封装玻璃的成品的透光率，用Y2表示。其中，Y1为玻璃基材上四个不同位置的透光率的平均值，Y2为太阳能电池封装玻璃的成品上四个不同位置的透光率的平均值。增透率的测试数据见表1。增透率用△Y表示，△Y为Y2与Y1的差值。
表1 七个样品的增透率数据表
| 序号 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# |
| Y1/% | 92.03 | 91.99 | 92.06 | 92.04 | 92.02 | 92.06 | 92.08 |
| Y2/% | 95.16 | 95.08 | 95.09 | 95.19 | 95.22 | 95.11 | 95.24 |
| △Y /% | 3.13 | 3.09 | 3.03 | 3.15 | 3.20 | 3.05 | 3.16 |
从表1的测试数据可知，实施例9至实施例15所制备的太阳能电池封装玻璃的透光率好，同时也说明了根据本发明中改性有机硅树脂镀膜液的制备方法所制备的改性有机硅树脂镀膜液具有优异的增透效果，通过本发明方法所制备的太阳能电池封装玻璃，相比未镀增透膜的太阳能电池封装玻璃能够增加透光率3.0%以上，且增透率最高达到3.20%。
铅笔硬度和附着力的测试。
将实施例9至实施例15所制备的太阳能电池封装玻璃分别依次标记为样品1#、2#、3#、4#、5#、6#和7#，分别测试各样品的铅笔硬度和附着力。铅笔硬度测试参考GB/T6739，试验条件为使用750g的重量。附着力测试参考ASTM3359，试验条件为使用P-99胶带或等同效力的胶纸。各样品的铅笔硬度和附着力的测试数据见表2。
表2 七个样品的铅笔硬度和附着力测试数据表
| 序号 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# |
| 铅笔硬度 | 3H | 3H | 4H | 3H | 4H | 3H | 3H |
| 附着力 | 5B | 5B | 5B | 5B | 5B | 5B | 5B |
从表2的测试数据可知，实施例9至实施例15所制备的太阳能电池封装玻璃的样品，其膜层的铅笔硬度为3H以上，最高达到4H，说明了本发明所制备的改性有机硅树脂镀膜液在玻璃基材上成膜后，膜层的硬度好。另外，膜层的附着力均达到5B，说明了本发明所制备的改性有机硅树脂镀膜液在玻璃基材上成膜后，膜层具有优异的附着力。
耐候性测试。
耐候性测试项目包括盐雾测试、恒温恒湿测试、户外暴露测试、紫外线照射测试、耐摩擦测试、耐酸测试和热循环测试。其中，盐雾测试参考IEC61701，试验条件为（50±5）g/L NaCl，时间为96小时；恒温恒湿测试参考IEC61215，试验条件为85℃，85%RH，时间为1000小时；户外暴露测试参考IEC61215，试验条件为60kwh/m2，时间为600小时；紫外线照射测试参考IEC61215，试验条件为15kwh/m2，时间为720小时；耐摩擦测试参考EN1096-2，试验条件为500个循环；耐酸测试参考GB/T18915.1~2，试验条件为1mol/L HCl ，时间为24小时；热循环测试参考IEC61215，试验条件为-40℃/+85℃，200个循环。
实施例7至实施例13所制备的太阳能电池封装玻璃的样品中，每种样品分别取3个样品进行上述耐候性测试，测量测试前后样品的透光率，然后通过差值计算出各样品的透光率变化值。
通过耐候性试验可知，实施例9至实施例15所制备的太阳能电池封装玻璃的样品经过上述各项耐候性测试，各样品在各项耐候性测试中透光率变化值均小于0.8%，说明了本发明制备的太阳能电池封装玻璃的耐候性能好。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：
步骤一：将有机硅树脂加入到有机溶剂中，配制成A液；
步骤二：将偶联剂和交联剂加入到有机溶剂中得到混合液，然后在搅拌条件下往所述混合液中加入催化剂，并继续搅拌进行催化反应后，得到B液；
步骤三：将硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物加入到有机溶剂中，配制成C液；
步骤四：将所述B液在搅拌条件下加入到所述A液中，继续加入有机溶剂，再继续搅拌进行接枝反应，然后进行室温陈化，得到D液；
步骤五：将所述C液在搅拌条件下加入到D液中，并加入助剂，然后继续搅拌反应一定时间后，得到改性有机硅树脂镀膜液；
其中，所述有机硅树脂为含有羟基或/和烃氧基的有机硅树脂；
其中，所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
2.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：所述步骤二中的偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂和磷酸酯类偶联剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
3.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：所述步骤二中的催化剂为pH值为2~4的酸性催化剂或pH值为9~11的碱性催化剂。
4.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：所述步骤二中的催化反应的时间为5分钟~30分钟；所述步骤四中的接枝反应的时间为5分钟~30分钟；所述步骤五中继续搅拌的时间为5分钟~30分钟。
5.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：
所述步骤五中的室温陈化的时间为3天~15天。
6.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：所述步骤一至所述步骤四中的有机溶剂均为甲醇类有机溶剂、乙醇类有机溶剂、丙醇类有机溶剂、丙酮类有机溶剂、聚乙烯醇类有机溶剂、酯类有机溶剂和醚类有机溶剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
7.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法，其特征在于：所述步骤五中的助剂为润湿剂、流平剂、消泡剂、pH调节剂、增稠剂、增硬剂、分散剂和表面活性剂中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物。
8.改性有机硅树脂镀膜液，其特征在于：所述镀膜液为根据权利要求1至7中任意一项所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法所制备的镀膜液，所述镀膜液包括如下重量百分比的原料成分：
有机硅树脂 5%~80%，
偶联剂 0.1%~10%，
交联剂 0.5%~20%，
硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物 5%~50%，
催化剂 0.1%~5%，
助剂 0.1%~5%，
其余成分为有机溶剂。
9.根据权利要求8所述的改性有机硅树脂镀膜液，其特征在于：所述镀膜液包括如下重量百分比的原料成分：
有机硅树脂 5%~20%，
偶联剂 0.1%~5%，
交联剂 0.5%~10%，
硅溶胶、钛溶胶、锆溶胶和铝溶胶中的一种或者一种以上按任意比例混合的混合物 5%~20%，
催化剂 0.1%~5%，
助剂 0.1%~5%，
其余成分为有机溶剂。
10.一种太阳能电池封装玻璃的制造方法，其特征在于：采用喷涂、浸涂、提拉、辊涂、旋涂、流涂和刷涂镀膜方法中的任一种镀膜方法，将根据权利要求1至7中任意一项所述的改性有机硅树脂镀膜液的制备方法所制备的镀膜液涂覆于清洗干燥后的太阳能电池封装玻璃的玻璃基材，形成镀增透膜的太阳能电池封装玻璃；对经镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行强化处理；再将经强化处理后的镀增透膜的太阳能电池封装玻璃进行清洗，得到太阳能电池封装玻璃的成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310551758.XA CN103555198B (zh) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | 改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310551758.XA CN103555198B (zh) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | 改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103555198A true CN103555198A (zh) | 2014-02-05 |
| CN103555198B CN103555198B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=50009573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310551758.XA Expired - Fee Related CN103555198B (zh) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | 改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103555198B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130205A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-09 | 杭州绿梦纳米材料有限公司 | 高耐候型光伏玻璃增透膜镀膜液的制备方法 |
| CN106497160A (zh) * | 2016-10-29 | 2017-03-15 | 袁春华 | 一种利用凤梨酱制备高稳定性镀膜液的方法 |
| CN106979937A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-25 | 安徽省蚌埠华益导电膜玻璃有限公司 | 一种镀膜玻璃光学性能检测方法 |
| CN109456665A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-03-12 | 安徽兆拓新能源科技有限公司 | 一种光伏玻璃镀膜液及其制备方法 |
| CN112064357A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-12-11 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种耐烧蚀硅树脂复合材料及其制备方法 |
| CN115010382A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-06 | 吴江南玻玻璃有限公司 | 一种适用于光伏玻璃的组合料及其制备方法和应用 |
| CN115947545A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-11 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 减反增透镀膜液、光伏镀膜玻璃及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101205364A (zh) * | 2006-12-18 | 2008-06-25 | 严俊翰 | 一种电子基板用纳米薄层保护剂 |
| CN101328023A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-24 | 哈尔滨工业大学 | 有机-无机混杂薄膜及其制备方法 |
| CN101898870A (zh) * | 2010-08-03 | 2010-12-01 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 镀膜液及其制备方法以及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 |
| KR20110128666A (ko) * | 2010-05-24 | 2011-11-30 | (주)노루케미칼 | 단열 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법 |
| CN103131189A (zh) * | 2013-01-05 | 2013-06-05 | 中科院广州化学有限公司 | Led封装用无机/有机杂化纳米复合材料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-11-08 CN CN201310551758.XA patent/CN103555198B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101205364A (zh) * | 2006-12-18 | 2008-06-25 | 严俊翰 | 一种电子基板用纳米薄层保护剂 |
| CN101328023A (zh) * | 2008-07-31 | 2008-12-24 | 哈尔滨工业大学 | 有机-无机混杂薄膜及其制备方法 |
| KR20110128666A (ko) * | 2010-05-24 | 2011-11-30 | (주)노루케미칼 | 단열 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법 |
| CN101898870A (zh) * | 2010-08-03 | 2010-12-01 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 镀膜液及其制备方法以及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 |
| CN103131189A (zh) * | 2013-01-05 | 2013-06-05 | 中科院广州化学有限公司 | Led封装用无机/有机杂化纳米复合材料及其制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130205A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-09 | 杭州绿梦纳米材料有限公司 | 高耐候型光伏玻璃增透膜镀膜液的制备方法 |
| CN106497160A (zh) * | 2016-10-29 | 2017-03-15 | 袁春华 | 一种利用凤梨酱制备高稳定性镀膜液的方法 |
| CN106979937A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-25 | 安徽省蚌埠华益导电膜玻璃有限公司 | 一种镀膜玻璃光学性能检测方法 |
| CN109456665A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-03-12 | 安徽兆拓新能源科技有限公司 | 一种光伏玻璃镀膜液及其制备方法 |
| CN112064357A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-12-11 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种耐烧蚀硅树脂复合材料及其制备方法 |
| CN115010382A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-06 | 吴江南玻玻璃有限公司 | 一种适用于光伏玻璃的组合料及其制备方法和应用 |
| CN115010382B (zh) * | 2022-07-12 | 2024-02-06 | 吴江南玻玻璃有限公司 | 一种适用于光伏玻璃的组合料及其制备方法和应用 |
| CN115947545A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-11 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 减反增透镀膜液、光伏镀膜玻璃及其制备方法 |
| CN115947545B (zh) * | 2022-12-22 | 2024-03-26 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 减反增透镀膜液、光伏镀膜玻璃及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103555198B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103555198B (zh) | 改性有机硅树脂镀膜液的制备方法及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 | |
| CN104671672B (zh) | 一种减反射镀膜液及其制备方法、光伏玻璃及其制备方法、太阳能电池组件 | |
| CN102617045B (zh) | 一种SiO2减反射薄膜及其制备方法 | |
| CN102718411B (zh) | 自然超亲水性多孔TiO2/SiO2复合薄膜及其制备方法 | |
| CN101290950B (zh) | 一种太阳能电池板背膜及其生产工艺 | |
| CN108531083B (zh) | 一种硅气凝胶反射隔热外墙涂料的制备方法 | |
| CN103031008B (zh) | 一种自洁高透过率双层的减反射镀膜溶胶的制备方法 | |
| CN107383949B (zh) | 一种耐磨自清洁光伏玻璃增透疏水镀膜液及其制备方法 | |
| CN105130205A (zh) | 高耐候型光伏玻璃增透膜镀膜液的制备方法 | |
| CN103553353B (zh) | 一种玻璃基片预处理方法以及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法 | |
| CN109206017B (zh) | 一种石墨烯掺杂玻璃镀膜液及其制备方法 | |
| CN103524049A (zh) | 一种单层SiO2增透膜的制备方法 | |
| CN110272214B (zh) | 一种太阳能组件封装用减反射镀膜玻璃及其制造方法 | |
| CN106242312A (zh) | 一种光伏玻璃镀膜液的制备及应用 | |
| CN105789339A (zh) | 一种钙钛矿太阳电池纳米二氧化硅涂布液及应用 | |
| CN111826008A (zh) | 一种减反射镀膜液及其制备方法 | |
| CN103113825A (zh) | 纳米复合防护涂料及制作方法 | |
| CN109502987A (zh) | 一种基于空心氧化硅制备高硬度减反膜的方法 | |
| CN104927416A (zh) | 硅镁铝溶胶和掺杂核壳二氧化硅微球镀膜液及制备应用 | |
| CN113480878A (zh) | 一种可常温固化的光伏减反射涂膜液的制备方法及光伏减反射玻璃 | |
| CN106892575A (zh) | 一种多孔二氧化硅减反射膜的制备方法 | |
| CN103031007B (zh) | 一种低挥发性纳米二氧化硅溶胶镀膜液的制备方法 | |
| CN103059617B (zh) | 一种纳米增透自洁镀膜液的制备方法 | |
| CN103059632B (zh) | 一种隔热涂料用添加剂及其制备方法、含有该添加剂的水性涂料 | |
| CN106366906A (zh) | 一种太阳能光伏玻璃减反射涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |