CN103525558B - 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用 - Google Patents

一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103525558B
CN103525558B CN201310446865.6A CN201310446865A CN103525558B CN 103525558 B CN103525558 B CN 103525558B CN 201310446865 A CN201310446865 A CN 201310446865A CN 103525558 B CN103525558 B CN 103525558B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tea flower
tea
flower
essence
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310446865.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103525558A (zh
Inventor
陈小明
陈群
连芬燕
刘珊
何保江
洪祖灿
沈翀
张峰
蓝洪桥
李斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC
Original Assignee
China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd, Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC filed Critical China Tobacco Fujian Industrial Co Ltd
Priority to CN201310446865.6A priority Critical patent/CN103525558B/zh
Publication of CN103525558A publication Critical patent/CN103525558A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103525558B publication Critical patent/CN103525558B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Tea And Coffee (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明属于香精香料领域,具体涉及一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用。所述的茶树花香精中包括体香1、底香、头香、体香2、定香剂和乙醇。本发明以天然的茶树花提取物为主调配而成的茶树花香精,其果香香韵更加突出,香气更加持久稳定。卷烟中加入本发明提供的茶树花香精后,卷烟香气中的果香香韵明显增加,卷烟的吸食品质、感官舒适度得到明显提高。

Description

一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用
技术领域
本发明属于香精香料领域,具体涉及一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用。
背景技术
香精香料广泛应用于烟草、食品、日化等领域,而天然香料由于其组成复杂,香气丰富、留香时间持久是调配香精不可或缺的原料。
香精香料不仅可以赋予卷烟产品独特风格特征,还可改善卷烟吃味,是构筑中式卷烟核心竞争力的重要内涵之一。目前国内卷烟产品在香气品质和感官舒适度等方面仍存在一定不足,新型烟用添加剂的开发是一项重要解决途径。我国地大物博,天然资源种类繁多,所含有效成分的组成也各有特点,为烟用添加剂的开发提供了丰富的资源。可通过不同方式方法对其有效成分进行提取分离,并针对卷烟产品的特点将提取物通过调香应用于卷烟中,以提高卷烟的整体品质。
茶树花是山茶科山茶属植物茶树(Camellia sinensis)的花。茶树花在我国分布极广,大部分茶区的茶树开花期为9月至翌年1、2月,茶树花是一种无需栽种培育、丰富且可再生的天然资源,长期以来,茶农只采摘茶树的鲜嫩芽叶,而对于茶树花则任其自生自灭,很少加以利用。
研究结果表明:新鲜初展茶树花香气成分主要为芳香醇类、萜烯醇类、脂肪醇类和芳香酮类化合物,这几类物质占精油总含量的84.1~95.6%。其含量较高的香气成分根据对其香型的贡献分为两类:一类为给茶树花带来青气的化合物,包括2-戊醇、2-庚醇、青叶醇、3-戊醇、1-戊烯-3-醇、2-己醇等;另一类为给茶树花带来清甜花香(或果香)的化合物,包括苯乙酮、芳樟醇、α-苯乙醇、2-苯乙醇、香叶醇、水杨酸甲酯等。其中苯乙酮、α-苯乙醇、2-戊醇、2-苯乙醇、芳樟醇为茶树花的主要香气成分。与玫瑰等甜香型鲜花相比,茶树花香气更显清爽。从其香气组成方面分析原因,发现玫瑰的主体香气是由具蜜甜香的萜烯醇及其酯类物质贡献的。其主要香气成分为具有蜜甜香的香茅醇及其甲酸酯、乙酸酯、橙花醇、金合欢醇及其乙酸酯、甲酸酯等,这些成分的存在使得玫瑰香气甜醇浓郁。而茶树花中青香的脂肪醇类物质以及苯乙酮、芳樟醇、α-苯乙醇等清香鲜爽的花香香气成分较多,而甜醇浓郁的花香香气的含量极少,因此茶树花香清甜怡人。
茶树花不仅含有清甜独特、令人愉快的香气物质,还含有丰富的多糖、多酚、黄酮等活性成分,可从其精油中分离天然成分来调配各种香精香料,这些物质或组分都可能不同程度地具有改善卷烟抽吸品质的作用。目前天然植物提取物已经在烟草领域得到了广泛的应用,而茶树花香精在卷烟中的应用还未见报道。
本发明的目的是通过调香以茶树花提取物为主,辅以一定的果香香料,通过配伍性研究,确定各组份的比例,从而调配出具有果香特征的茶树花香精,并将其施加在卷烟中。从而赋予卷烟果香香气特征,改善卷烟的吸食品质和感官舒适度。
发明内容
本发明的第一方面提供一种茶树花香精,其中包括体香1、底香、头香、体香2、定香剂和乙醇,其中:
所述的体香1为茶树花提取物,其重量份数为10-20份,
所述的底香选自烟草提取物、二氢猕猴桃内酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸苄酯、李子汁浓缩物、津巴布韦提取物或其组合,其重量份数为5-10份,
所述的头香选自橙花叔醇、乙酸苄酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异戊酸异戊酯或其组合,其重量份数为3-5份,
所述的体香2选自草莓醛、柠檬醛、乙酸戊酯、乙酸癸酯、庚酸乙酯、甜橙油或其组合,其重量份数为2-5份,
所述的定香剂为丙二醇,其重量份数为10-20份,
所述的乙醇为65-75%的乙醇溶液,优选为70%的乙醇溶液,其重量份数为45-65份。
根据本发明第一方面任一项所述的茶树花香精,其中所述的茶树花为任一种山茶科山茶属植物茶树(Camellia sinensis)的花。例如铁观音茶树花、水仙茶树花、大红袍茶树花、肉桂茶树花等等。
根据本发明第一方面所述的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物选自茶树花浸膏、茶树花精油、茶树花净油、茶花树花酊或其组合。
本发明中,所述茶树花提取物的提取方法可以是常温浸提、加热回流提取、索氏提取、超声辅助萃取、微波辅助萃取、酶法辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、同时蒸馏萃取、水蒸气蒸馏、减压蒸馏等的任意一种或几种方法的组合。
本发明中,所述茶树花提取物的分离方法可以是过滤分离、离心分离、膜分离、分子蒸馏、柱层析、色谱分离等的任意一种或几种方法的组合。
在一个具体的实施方案中,本发明中所述的茶树花浸膏、茶树花净油和/或茶树花酊的制备方法包括对原料茶树花进行超高压提取的步骤。
在一个具体的实施方案中,本发明中所述的茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法,包括下述的步骤(1)、步骤(1)-(2)或者步骤(1)-(3):
(1)超高压提取:称取一定量茶树花放入超高压提取罐,加入至少2倍(重量/重量)茶树花重量的食用酒精,进行超高压提取,得到茶树花酊1,其中所述食用酒精的浓度为20-70%(质量浓度);优选地,将茶树花酊1浓缩至原体积的1/5-1/10得到茶树花酊2;
(2)制备茶树花浸膏:将步骤(1)中得到的茶树花酊1或茶树花酊2进一步进行浓缩,得到茶树花浸膏;
(3)制备茶树花净油:用一定量95%乙醇回溶步骤(2)得到的茶树花浸膏,然后进行冷冻处理(例如-10℃至-20℃),冷冻时间为16-48h(优选为20-36h)然后过滤,浓缩,得到茶树花净油。
本发明中,冷冻的温度可以是-10℃至-20℃。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,所述为所采用的茶树花为茶树花鲜花、干花、喷乙醇处理茶树花、盐水浸泡茶树花或乙醇浸泡茶树花。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,加入至少2-15倍(重量/重量)茶树花重量的食用酒精,优选为2-10倍、2-8倍、3-8倍(重量/重量),更优选为4-7倍(重量/重量),例如4倍、5倍、6倍或7倍(重量/重量)。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,具体地,所述食用酒精的浓度为20-70%(质量浓度)、20-40%、20-50%、40-50%、50-70%、20%、30%、40%、50%、60%、70%。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,超高压提取后立即卸压。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,所述超高压的压力为150-500Mpa;具体地,为150-250Mpa、150-300Mpa、250-300Mpa、250-350Mpa、250-500Mpa、300-350Mpa、300-500Mpa、350-500Mpa、150Mpa、200Mpa、250Mpa、300Mpa、350Mpa、400Mpa、450Mpa、500Mpa等。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)中,保压时间为5-120min,优选为5-60min,更优选为10-30min,例如10-15min、10-20min、10-25min、15-20min、15-25min、15-30min、20-25min、20-30min、25-30min、10min、15min、20min、25min、30min等。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油的制备方法中,步骤(1)或(2)中的浓缩可以是本领域人员知悉的方法,例如抽滤浓缩。
根据本发明第一方面所述的茶树花香精,其中所述的茶树花精油的制备方法为减压水蒸气蒸馏法。
在一个具体的实施方案中,本发明中所述的茶树花精油的制备方法,包括如下步骤:
(1)称取一定量茶树花装入配有捕集冷阱的减压提取装置中;
(2)加入茶树花重量至少5倍的水,并且加入的水的温度为80℃以上,密封浸泡至少5min,冷却至30-70℃;
(3-1)进行减压水蒸气蒸馏,所用温度与步骤(2)中冷却后的温度相同,真空度为1-17kpa,收集馏出液;
优选地,还包括步骤(3-2):重复步骤(2)和(3-1)中的操作1次或多次,并合并馏出液;
(4)使用中低极性有机溶剂对步骤(3-1)或步骤(3-2)中得到的馏出液进行1次或多次反萃(例如2、3、4或5次,优选3次),得到反萃溶液;将反萃溶液进行浓缩,得到浓缩物;
(5)使用浓缩物重量2-4倍的无水乙醇对步骤(4)中得到的浓缩物进行反洗,减压浓缩除去其中残留中低极性有机溶剂后得茶树花精油。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(1)中所述为所采用的茶树花为茶树花鲜花、干花、喷乙醇处理茶树花、盐水浸泡茶树花或乙醇浸泡茶树花。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(2)中加入的水的量为茶树花重量的5-50倍,优选为5-40倍或8-40倍,更优选为10-30倍,例如10-15倍、10-20倍、10-25倍、15-20倍、15-25倍、15-30倍、20-25倍、20-30倍、10倍、11倍、12倍、13倍、14倍、15倍、16倍、17倍、18倍、19倍、20倍、21倍、22倍、23倍、24倍、25倍、26倍、27倍、28倍、29倍或30倍。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(2)中加入的水的温度优选为85℃以上,更优选为90℃以上,进一步优选为95℃以上,例如95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、最好是100℃;特别优选地,加入的水为沸水。浸泡在常压下进行,浸泡的沸水的温度一般为100℃,本领域人员知悉,根据大气压的不同,沸点有所不同。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(2)中密封浸泡的时间为5min-4h,优选为5min-4h、5min-3h或5min-2h,更优选为5-60min、5-50min或5-40min,特别优选为5-30min,例如5-18min、5-20min、5-25min或18-30min。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(2)中冷却至30-70℃,例如30-40℃、30-50℃、30-60℃、40-50℃、45-55℃、40-60℃、40-70℃、50-60℃、50-70℃或60-70℃。
本领域人员知晓,真空度与蒸馏温度一定程度上相对应,需要确保能在给定温度和真空度下让蒸馏瓶中的蒸馏水和香气组分蒸出。
不拘于理论的限制,温度越低,所需的真空度越小,温度越高,所需的真空度越大。本发明人发现,当温度为30℃时,真空度2.5kpa;比2.5kpa小蒸馏出来的速度会更快;当温度为70℃时,真空度17kpa;比17kpa小蒸馏出来的速度会更快。
不拘于理论的限制,另一方面,在温度设定的前提下,如果真空度过低,可能会导致爆沸,使提取罐内液体冲出;如果真空度过高,可能会使提取罐内液体蒸馏不出来,起不到减压蒸馏的效果。因此,每个温度值都对应一个比较合适的真空度范围。
因此,关于步骤(3-1)或(3-2)中所述减压水蒸气蒸馏的真空度,本领域人员可以根据所选用的温度参考上面的理论或者本领域知识进行设定,也可以参考下面的真空度范围,或者在此基础上进行调整:
例如1-12kPa、1-10kPa、1-9.5kPa、1-9kPa、1-8.5kPa、1-8kPa、1-7.5kPa或1-7kPa;例如2.5-7kPa、1-2kPa、1-3kPa、1-4kPa、1-5kPa、1-6kPa、2-3kPa、2-4kPa、2-5kPa、2-6kPa、2-7kPa、3-4kPa、3-5kPa、3-6kPa、3-7kPa、4-5kPa、4-6kPa、4-7kPa、5-6kPa、5-7kPa、6-7kPa、6-12kPa、8-12kPa、10-12kPa、1kPa、2kPa、3kPa、4kPa、5kPa、6kPa、7kPa、8kPa、9kPa、10kPa、11kPa或12kPa。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,步骤(4)中,所述中低极性有机溶剂为选自无水乙醚和乙酸乙酯中的任意一种;优选乙酸乙酯。所述中低极性有机溶剂的用量可以是馏出液体积的1/4-1/3。
在一个具体的实施方案中,上述茶树花精油的制备方法中,所使用的减压提取装置可以是商购得到,或者优选使用公开号为101920127A的中国专利申请(申请号为200910111996.2)中的减压提取装置。
根据本发明第一方面任一项所述的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物选自铁观音茶树花浸膏、大红袍茶树花精油、肉桂茶树花酊剂、水仙茶树花净油或其组合。
在本发明的一个优选的实施例中,本发明第一方面任一项所述的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
铁观音茶树花浸膏10-20份(例如10份、12份、15份、18份或20份),
乙酸乙酯1.2-2份(例如1.2份、1.6份或2份),
异戊酸异戊酯0.6-0.8份(例如0.6份或.8份),
乙酸苄酯0.3-0.4份(例如0.3份或0.4份),
乙酸丙酯0.8-1.8份(例如0.8份、1.2份或1.8份),
乙酸戊酯0.6-1份(例如0.6份、0.8份或1份),
乙酸癸酯0.2-0.4份(例如0.2份、0.3份或0.8份),
甜橙油1-3.6份(例如1份、1.8份、2份、2.7份或3.6份),
二氢猕猴桃内酯0.4-0.8份(例如0.4份、0.6份或0.8份),
苯乙酸乙酯0.8-1.4份(例如0.8份、1.2份、1.4份),
津巴布韦提取物3.8-8份(例如3.8份、4.2份、4.5份、6份或8份),
丙二醇10-20份,优选为15份,
70%乙醇溶液45-65份(例如45份、51.1份、56.6份、60份或65份)。
在本发明的一个优选的实施例中,本发明第一方面任一项所述的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
水仙茶树花净油1-4份(例如1份、2份、3份、3.5份或4份),
铁观音茶树花浸膏9-16份(例如9份、12份、13份、14.5份或16份),
乙酸乙酯1.2-2份(例如1.2份、1.6份、1.8份或2份),
异戊酸异戊酯0.6-0.8份(例如0.8份或0.8份),
乙酸苄酯0.4-0.5份(例如0.4份或0.5份),
乙酸丙酯0.8-1.7份(例如0.8份、1份、1.2份、1.4份或1.7份),
乙酸癸酯0.1-0.3份,优选为0.2份,
草莓醛0.4-0.8份(例如0.4份、0.6份或0.8份),
甜橙油1.4-4.2份(例如1.4份、1.6份、2份、3.2份或4.2份),
二氢猕猴桃内酯0.4-0.6份(例如0.4份、0.6份或0.8份),
苯乙酸乙酯0.8-1.2份(例如0.8份或1.2份),
津巴布韦提取物3.8-8.2份(例如3.8份、4.8份、5.4份、6.2份或8.2份),
丙二醇10-20份,优选为15份,
70%乙醇溶液45-65份(例如45份、50.5份、55.1份、58.2份或65份)。
在本发明的一个优选的实施例中,本发明第一方面任一项所述的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
大红袍茶树花精油1-5.6份(例如1份、3份、4份、4.5份或5.6份),
肉桂茶树花酊剂9-14.4份(例如9份、11份、12份、14份或14.4份)
乙酸乙酯1.6-2.6份(例如1.6份、1.8份、2份或2.6份),
异戊酸异戊酯0.8-1.8份(例如0.8份、1.2份、1.4份或1.8份),
乙酸苄酯0.4-0.6份(例如0.4份或0.6份),
柠檬醛0.3-0.5份,优选为0.4份,
甜橙油1.2-3.6份(例如1.2份、1.6份、2份、2.6份或3.6份),
李子汁浓缩物0.4-1份(例如0.4份或1份),
二氢猕猴桃内酯0.3-0.5份,优选为0.4份,
苯乙酸苄酯1.2-1.4份(例如1.2份或1.4份),
津巴布韦提取物3.4-8.2份(例如3.4份、4.2份、5份、6.8份或8.2份),
丙二醇10-20份,优选为15份,
70%乙醇溶液45-65份(例如45份、50.1份、55.4份、59份或65份)。
本发明第二方面提供本发明第一方面任一项所述的茶树花香精在卷烟中的用途,优选作为卷烟添加剂的用途,特别优选作为卷烟香料的用途。优选地,该茶树花香精可以用于烟丝、薄片、卷烟的内衬纸、滤棒等。
本发明的第三方面提供一种卷烟,其包含本发明第一方面任一项所述的茶树花香精。
本发明中,所述的茶树花香精在卷烟中的施加比例为烟丝重量的0.01-0.1%,均匀喷洒到烟丝上,加香后制成卷烟。
本发明中使用的各种术语和短语具有本领域技术人员公知的一般含义,但在本文中有特别定义的,以本文中所定义的含义为准。
本发明中,所述“茶树花”中的“茶树”,如果没有特别说明,是指山茶目(Theales)、山茶科(Theaceae)或山茶属(Camellis)的植物;
在本发明的一个方面,所述“茶树花”中的“花”包括:花被、雄蕊群、雌蕊群。花被包括:花萼(由萼片组成)、花冠(由花瓣组成)。花的色彩和芳香来自花冠。雄蕊包括:花丝和花药。雌蕊包括:柱头、花柱和子房。
在本发明的一个方面,术语“茶树花”,可以是鲜花,也可以是干燥的花;如果没有特殊说明,其是指完整的茶树花或者茶树花的一部分;其至少包含花瓣;可选地,还包含选自萼片、雄蕊和雌蕊中的一种或多种。
本发明中,所述的茶树花提取物,包括但不限于:茶树花精油、茶树花酊、茶树花浸膏和/或茶树花净油;可选地,其还包括辅料(载体、溶剂、色素、抗氧化剂、防腐剂、保润剂、增香剂等)。
本发明中所述的茶树花提取可以通过常温浸提、加热回流提取、索氏提取、超声辅助萃取、微波辅助萃取、酶法辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、同时蒸馏萃取、水蒸气蒸馏、减压蒸馏等的任意一种或几种方法的组合制备而成,也可以通过商购获得(例如:澳华达香料科技(广州)有限公司、华宝食用香精香料(上海)有限公司、杭州捷敏香精香料有限公司、深圳波顿香精香料有限公司)。
所述茶树花提取的分离方法可以是过滤分离、离心分离、膜分离、分子蒸馏、柱层析、色谱分离等的任意一种或几种方法的组合。
术语“酊”或“酊剂”是指用一定浓度的乙醇,浸提香料植物器官或渗出物以及泌香动物的含香器官或其含香分泌物所得到的含有一定数量乙醇的香料制品。常温下值得酊剂称为“冷法酊剂”;在加热回流条件下制得的酊剂称为“热法酊剂”。本发明中所用的“茶树花酊”可以通过商购获得,也可以用各种常规方法制备得到。
在本发明的一个实施方案中,所述的“茶树花酊”可以通过以下方法制备得到:
(1)所述茶树花包括但不限于新鲜茶树花、干花、乙醇浸泡处理茶树花、喷乙醇处理茶树花等;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜茶树花放入超高压提取罐,加入7倍于茶树花重量的浓度为20%的食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:150MPa,保压时间:30min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得茶树花酊。
术语“精油”,从广义上讲,精油是指从香料植物和泌香动物的器官中经过加工提取所得到的挥发性含香物质制品的总称,从狭义上讲,精油只是指用水蒸气蒸馏法、压榨法、冷磨法或者干馏法从香料植物器官(如花、叶、枝、皮、干茎、根、果实、籽等)中所制得的含香物质的制品。在实际应用中,常采用其狭义。本发明中所用的“茶树花精油”可以通过商购获得,也可以用各种常规方法制备得到。
在本发明的一个实施方案中,所述的“茶树花精油”可以通过以下方法制备得到:
(1)称取一定量新鲜茶树花装入减压提取装置中,加入茶树花重量30倍的沸水,密封浸泡30min后冷却至70℃;
(2)在配有捕集冷阱的减压装置上进行减压水蒸气蒸馏,温度为:70℃,真空度为:12kpa,收集馏出液;
(3)减压蒸馏完后补加茶树花重量25倍的沸水到提取装置中按照步骤(3)重复减压蒸馏两次后合并收集液;
(4)添加0.3倍收集液体积的乙酸乙酯反萃三次,合并反萃溶液并浓缩至新鲜茶树花重量的1/10;;
(5)茶树花精油精制:添加步骤(4)中浓缩液3倍的无水乙醇进行反洗,减压浓缩除去其中残留乙酸乙酯后得茶树花精油。
术语“浸膏”,从广义上说,浸膏是指用有机溶剂萃取香料植物器官或其渗出物(如树脂、树胶、香膏),除去所用溶剂而得到的香料制品的统称。从狭义上说,浸膏只是指用有机溶剂萃取香料植物器官所得到的不含所用溶剂和水分的香料制品。本发明中所用的“茶树花浸膏”可以通过商购获得,也可以用各种常规方法制备得到。
在本发明的一个实施方案中,所述的“茶树花浸膏”可以通过以下方法制备得到:
(1)所述茶树花包括但不限于新鲜茶树花、干花、乙醇浸泡处理茶树花、喷乙醇处理茶树花等;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜茶树花放入超高压提取罐,4倍于茶树花重量的浓度为40%食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:500MPa,保压时间:10min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得茶树花酊;
(4)制备茶树花浸膏:将步骤(3)中得到的茶树花酊继续浓缩即可获得茶树花浸膏。
术语“净油”,从广义上说,是指用高浓度乙醇萃取浸膏、香树脂、香膏或香脂中的发香成分的溶液,经冷冻处理,滤去不溶物,再经减压蒸去乙醇后所得的香料制品的统称。本发明中所用的“茶树花净油”可以通过商购获得,也可以用各种常规方法制备得到。
在本发明的一个实施方案中,所述的“茶树花净油”可以通过以下方法制备得到:
(1)所述茶树花包括但不限于新鲜茶树花、干花、乙醇浸泡处理茶树花、喷乙醇处理茶树花等;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜茶树花放入超高压提取罐,5倍于茶树花重量的浓度为70%食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:300MPa,保压时间:20min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得茶树花酊;
(4)制备茶树花浸膏:将步骤(3)中得到的茶树花酊继续浓缩即可获得茶树花浸膏;
(5)制备茶树花净油:用一定量95%乙醇回溶茶树花浸膏,冷冻(例如-10℃至-20℃)24-48h后过滤,浓缩,得到茶树花净油。
本发明所述的其它香料(例如底香香料烟草提取物、二氢猕猴桃内酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸苄酯、李子汁浓缩物、津巴布韦提取物,头香香料橙花叔醇、乙酸苄酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异戊酸异戊酯,体香香料草莓醛、柠檬醛、乙酸戊酯、乙酸癸酯、庚酸乙酯、甜橙油等)均可通过商购获得,例如澳华达香料科技(广州)有限公司、华宝食用香精香料(上海)有限公司、杭州捷敏香精香料有限公司、深圳波顿香精香料有限公司提供的各种香料。
发明的有益效果
感官评吸结果表明:卷烟中加入所述茶树花香精后,卷烟香气中的果香香韵明显增加,卷烟的吸食品质、感官舒适度得到明显提高。
本发明的有益之处在于:以天然的茶树花提取物为主调配而成的茶树花香精,其果香香韵更加突出,香气更加持久稳定;能赋予卷烟果香香气特征,有效改善卷烟的吸食品质和感官舒适度。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。本发明实施例中所述的茶树花提取物由福建中烟工业有限责任公司自主提取,其它香料由华宝香精香料(上海)有限公司提供。
下面实施例中用到的肉桂茶树花酊剂通过以下方法制备得到:
(1)原料:新鲜肉桂茶树花;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜肉桂茶树花放入超高压提取罐,加入7倍于茶树花重量的浓度为20%的食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:150MPa,保压时间:30min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得肉桂茶树花酊。
下面实施例中用到的大红袍茶树花精油通过以下方法制备得到:
(1)称取一定量新鲜大红袍茶树花装入减压提取装置中,加入茶树花重量30倍的沸水,密封浸泡30min后冷却至70℃;
(2)在配有捕集冷阱的减压装置上进行减压水蒸气蒸馏,温度为:70℃,真空度为:12kpa,收集馏出液;
(3)减压蒸馏完后补加茶树花重量25倍的沸水到提取装置中按照步骤(3)重复减压蒸馏两次后合并收集液;
(4)添加0.3倍收集液体积的乙酸乙酯反萃三次,合并反萃溶液并浓缩至新鲜茶树花重量的1/10;;
(5)茶树花精油精制:添加步骤(4)中浓缩液3倍的无水乙醇进行反洗,减压浓缩除去其中残留乙酸乙酯后得大红袍茶树花精油。
下面实施例中用到的铁观音茶树花浸膏通过以下方法制备得到:
(1)原料:新鲜铁观音茶树花;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜铁观音茶树花放入超高压提取罐,4倍于茶树花重量的浓度为40%食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:500MPa,保压时间:10min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得茶树花酊;
(4)制备茶树花浸膏:将步骤(3)中得到的茶树花酊继续浓缩即可获得铁观音茶树花浸膏。
下面实施例中用到的水仙茶树花净油通过以下方法制备得到:
(1)原料:新鲜水仙茶树花;
(2)超高压提取:称取一定量新鲜水仙茶树花放入超高压提取罐,5倍于茶树花重量的浓度为70%食用酒精,进行超高压提取后立即卸压;所述超高压的压力为:300MPa,保压时间:20min;
(3)将步骤(2)中的提取物进行抽滤后浓缩至原体积的1/5-1/10即得茶树花酊;
(4)制备茶树花浸膏:将步骤(3)中得到的茶树花酊继续浓缩即可获得茶树花浸膏;
(5)制备茶树花净油:用一定量95%乙醇回溶茶树花浸膏,冷冻(例如-10℃至-20℃)24-48h后过滤,浓缩,得到水仙茶树花净油。
实施例1
按照表1-1中的配方将各组分混合均匀,制备得到具有果香特征的1#~6#茶树花香精。其中1#茶树花香精作为对照,仅含有一种组分铁观音茶树花浸膏。
表1-1茶树花香精配方
对上述制备得到的1#~6#茶树花香精的果香香韵和持香能力进行闻香判定,闻香判定采用嗅辨的方式,评价人数为13人,具体判定结果如表1-2所示:
表1-2茶树花香精闻香判定结果
由表1-2可以看出,2#、3#、4#、5#、6#茶树花香精的果香香韵和持香能力均好于1#香精,其中6#茶树花香精的果香香韵和持香能力表现最好。
闻香判定结果表明:2#、3#、4#、5#、6#茶树花香精,其果香香韵更加突出,香气更加持久稳定。
将上述制备得到的1#~6#茶树花香精分别施加到卷烟中进行卷烟香气特征和感官质量作用评价。所述茶树花香精在卷烟烟丝中的施加比例为0.1%(重量百分比),将1#~6#茶树花香精按烟丝重量的0.1%均匀喷洒到烟丝上,烘烤后卷制成卷烟。空白对照样品按烟丝重量的0.1%施加70%乙醇溶液。感官质量作用评价采用GB5606.4-2005《卷烟第四部份:感官技术要求》,评价人数13人,具体评价结果如表1-3和表1-4所示。
表1-3卷烟香气特征评价结果
由表1-3可以看出,施加2#、3#、4#、5#、6#茶树花香精的卷烟样品,其香气中的果香特征均强于1#和空白样品,6#样品的果香特征表现最强。
表1-4卷烟感官质量评价结果(GB5606.4-2005)
由表1-4可以看出,施加2#、3#、4#、5#、6#茶树花香精的卷烟样品,感官质量得分都高于1#和空白样品,各项质量指标均有改善。
卷烟香气特征和感官质量作用评价结果表明:卷烟中加入2#、3#、4#、5#、6#茶树花香精后,能赋予卷烟果香的香气特征,有效改善卷烟的吸食品质和感官舒适度。
实施例2
按照表2-1中的配方将各组分混合均匀,制备得到具有果香特征的7#~12#茶树花香精。其中7#茶树花香精作为对照,仅含有两种茶树花提取物:水仙茶树花净油和铁观音茶树花浸膏。
表2-1茶树花香精配方
对上述制备得到的7#~12#茶树花香精的果香香韵和持香能力进行闻香判定,闻香判定采用嗅辨的方式,评价人数为13人,具体判定结果如表2-2所示:
表2-2茶树花香精闻香判定结果
由表2-2可以看出,8#、9#、10#、11#、12#茶树花香精的果香香韵和持香能力均好于7#,其中12#茶树花香精的果香香韵和持香能力表现最好。
闻香判定结果表明:8#、9#、10#、11#、12#茶树花香精,其果香香韵更加突出,香气更加持久稳定。
将上述制备得到的7#~12#茶树花香精分别施加到卷烟中进行卷烟香气特征和感官质量作用评价。所述茶树花香精在卷烟烟丝中的施加比例为0.1%(重量百分比),将7#~12#茶树花香精按烟丝重量的0.1%均匀喷洒到烟丝上,烘烤后卷制成卷烟。空白对照样品按烟丝重量的0.1%施加70%乙醇溶液。感官质量作用评价采用GB5606.4-2005《卷烟第四部份:感官技术要求》,评价人数13人,具体评价结果如表2-3和表2-4所示。
表2-3卷烟香气特征评价结果
由表2-3可以看出,施加8#、9#、10#、11#、12#茶树花香精的卷烟样品,其香气中的果香香特征均强于7#和空白样品,12#样品的果香特征表现最强。
表2-4卷烟感官质量评价结果(GB5606.4-2005)
由表2-4可以看出,施加8#、9#、10#、11#、12#茶树花香精的卷烟样品,感官质量得分都高于7#和空白样品,各项质量指标均有改善。
卷烟香气特征和感官质量作用评价结果表明:卷烟中加入8#、9#、10#、11#、12#茶树花香精后,能赋予卷烟果香的香气特征,有效改善卷烟的吸食品质和感官舒适度。
实施例3
按照表3-1中的配方将各组分混合均匀,制备得到具有果香特征的13#~18#茶树花香精。其中13#茶树花香精作为对照,仅含有两种茶树花提取物:大红袍茶树花精油和肉桂茶树花酊剂。
表3-1茶树花香精配方
对上述制备得到的13#~18#茶树花香精的果香香韵和持香能力进行闻香判定,闻香判定采用嗅辨的方式,评价人数为13人,具体判定结果如下:
表3-2茶树花香精闻香判定结果
由表3-2可以看出,14#、15#、16#、17#、18#茶树花香精的果香香韵和持香能力均好于13#,其中18#茶树花香精的果香香韵和持香能力表现最好。
闻香判定结果表明:14#、15#、16#、17#、18#茶树花香精,其果香香韵更加突出,香气更加持久稳定。
将上述制备得到的13#~18#茶树花香精分别施加到卷烟中进行卷烟香气特征和感官质量作用评价。所述茶树花香精在卷烟烟丝中的施加比例为0.1%(重量百分比),将13#~18#茶树花香精按烟丝重量的0.1%均匀喷洒到烟丝上,烘烤后卷制成卷烟。空白对照样品按烟丝重量的0.1%施加70%乙醇溶液。感官质量作用评价采用GB5606.4-2005《卷烟第四部份:感官技术要求》,评价人数13人,具体评价结果如表3-3和表3-4所示。
表3-3卷烟香气特征评价结果
由表3-3可以看出,施加14#、15#、16#、17#、18#茶树花香精的卷烟样品,其香气中的果香特征均强于13#和空白样品,18#样品的果香特征表现最强。
表3-4卷烟感官质量评价结果(GB5606.4-2005)
由表3-4可以看出,施加14#、15#、16#、17#、18#茶树花香精的卷烟样品,感官质量得分都高于13#和空白样品,各项质量指标均有改善。
卷烟香气特征和感官质量作用评价结果表明:卷烟中加入14#、15#、16#、17#、18#茶树花香精后,能赋予卷烟果香的香气特征,有效改善卷烟的吸食品质和感官舒适度。

Claims (21)

1.一种茶树花香精,其中包括体香1、底香、头香、体香2、定香剂和乙醇,其中:
所述的体香1为茶树花提取物,其重量份数为10-20份,
所述的底香选自烟草提取物、二氢猕猴桃内酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸苄酯、李子汁浓缩物、津巴布韦提取物或其组合,其重量份数为5-10份,
所述的头香选自橙花叔醇、乙酸苄酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异戊酸异戊酯或其组合,其重量份数为3-5份,
所述的体香2选自草莓醛、柠檬醛、乙酸戊酯、乙酸癸酯、庚酸乙酯、甜橙油或其组合,其重量份数为2-5份,
所述的定香剂为丙二醇,其重量份数为10-20份,
所述的乙醇为65-75%的乙醇溶液,其重量份数为45-65份。
2.权利要求1的茶树花香精,所述乙醇为70%的乙醇溶液。
3.权利要求1的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物选自茶树花浸膏、茶树花精油、茶树花净油、茶花树花酊或其组合。
4.权利要求1的茶树花香精,其中所述的茶树花为任一种山茶科山茶属植物茶树(Camellia sinensis)的花。
5.权利要求1的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物的提取方法为选自常温浸提、加热回流提取、超声辅助萃取、微波辅助萃取、酶法辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、同时蒸馏萃取、水蒸气蒸馏、减压蒸馏中的任意一种或其中几种方法的组合。
6.权利要求1的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物的提取方法为索氏提取。
7.权利要求1至4任一项的茶树花香精,其中所述的茶树花提取物选自铁观音茶树花浸膏、大红袍茶树花精油、肉桂茶树花酊剂、水仙茶树花净油或其组合。
8.权利要求1的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
铁观音茶树花浸膏10-20份,
乙酸乙酯1.2-2份,
异戊酸异戊酯0.6-0.8份,
乙酸苄酯0.3-0.4份,
乙酸丙酯0.8-1.8份,
乙酸戊酯0.6-1份,
乙酸癸酯0.2-0.4份,
甜橙油1-3.6份,
二氢猕猴桃内酯0.4-0.8份,
苯乙酸乙酯0.8-1.4份,
津巴布韦提取物3.8-8份,
丙二醇10-20份,
70%乙醇溶液45-65份。
9.权利要求8的茶树花香精,所述丙二醇为15份。
10.权利要求1的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
水仙茶树花净油1-4份,
铁观音茶树花浸膏9-16份,
乙酸乙酯1.2-2份,
异戊酸异戊酯0.6-0.8份,
乙酸苄酯0.4-0.5份,
乙酸丙酯0.8-1.7份,
乙酸癸酯0.1-0.3份,
草莓醛0.4-0.8份,
甜橙油1.4-4.2份,
二氢猕猴桃内酯0.4-0.6份,
苯乙酸乙酯0.8-1.2份
津巴布韦提取物3.8-8.2份,
丙二醇10-20份,
70%乙醇溶液45-65份。
11.权利要求10的茶树花香精,所述乙酸癸酯为0.2份。
12.权利要求10的茶树花香精,所述丙二醇为15份。
13.权利要求1的茶树花香精,其含有以下成分,含量以重量份计,
大红袍茶树花精油1-5.6份,
肉桂茶树花酊剂9-14.4份
乙酸乙酯1.6-2.6份,
异戊酸异戊酯0.8-1.8份,
乙酸苄酯0.4-0.6份,
柠檬醛0.3-0.5份,
甜橙油1.2-3.6份,
李子汁浓缩物0.4-1份,
二氢猕猴桃内酯0.3-0.5份,
苯乙酸苄酯1.2-1.4份,
津巴布韦提取物3.4-8.2份,
丙二醇10-20份,
70%乙醇溶液45-65份。
14.权利要求13的茶树花香精,所述柠檬醛为0.4份。
15.权利要求13的茶树花香精,所述二氢猕猴桃内酯为0.4份。
16.权利要求13的茶树花香精,所述丙二醇为15份。
17.权利要求1-16任一项的茶树花香精在卷烟中的用途。
18.权利要求1-16任一项的茶树花香精作为卷烟添加剂的用途。
19.权利要求1-16任一项的茶树花香精作为卷烟香料的用途。
20.权利要求1-16任一项的茶树花香精用于烟丝、薄片、卷烟的内衬纸、滤棒的用途。
21.一种卷烟,其包含权利要求1-16任一项所述的茶树花香精。
CN201310446865.6A 2013-09-27 2013-09-27 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用 Active CN103525558B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446865.6A CN103525558B (zh) 2013-09-27 2013-09-27 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310446865.6A CN103525558B (zh) 2013-09-27 2013-09-27 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103525558A CN103525558A (zh) 2014-01-22
CN103525558B true CN103525558B (zh) 2014-10-22

Family

ID=49927913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310446865.6A Active CN103525558B (zh) 2013-09-27 2013-09-27 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103525558B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104585865B (zh) * 2015-01-20 2016-02-03 川渝中烟工业有限责任公司 一种含烟草提取物的电子烟烟液及其制备方法
CN104740893B (zh) * 2015-02-28 2016-09-21 湖北中烟工业有限责任公司 一种超声辅助加速溶剂萃取香荚兰酊剂的方法
CN104774688B (zh) * 2015-04-10 2018-03-09 云南中烟工业有限责任公司 一种突显清甜香风格特征的香精及其在卷烟中的应用
CN105133421A (zh) * 2015-06-29 2015-12-09 安徽顺彤包装材料有限公司 一种牡丹花香型烟衬纸的涂布液
CN105158383B (zh) * 2015-07-09 2017-03-01 郑州大学 一种超声辅助索氏提取法提取烟草油分的方法
CN105996116B (zh) * 2016-07-18 2018-06-15 福建中烟工业有限责任公司 含有铁观音茶初制物提取物的组合物及其应用
CN105996115B (zh) * 2016-07-18 2018-08-17 福建中烟工业有限责任公司 一种以铁观音茶初制物提取物制备的电子烟烟液
CN106916626A (zh) * 2017-03-31 2017-07-04 武汉黄鹤楼香精香料有限公司 一种用于重组烟叶裹衣中的奶香茶香混合香型香精及其制备方法
CN109222212A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 中国烟草总公司广东省公司 一种含有葫芦巴精油的烟草增香剂
CN110353300B (zh) * 2019-04-16 2022-03-01 深圳雾芯科技有限公司 用于气溶胶装置的树脂香脂分离调配物及其制备方法
CN113100469B (zh) * 2021-03-15 2022-01-28 云南中烟工业有限责任公司 用树莓苷提高卷烟产品香气的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101224040A (zh) * 2008-01-22 2008-07-23 深圳波顿香料有限公司 一种烟用香料及部分替代津巴布韦烟叶的方法
CN101304725A (zh) * 2005-11-10 2008-11-12 株式会社太平洋 一种散发绿茶花香气的香料组合物
JP2011252038A (ja) * 2010-05-31 2011-12-15 Kao Corp 茶花様香料組成物
CN102533445A (zh) * 2012-02-05 2012-07-04 云南正邦生物技术有限公司 一种卷烟主动释放型补香颗粒的制备方法
CN103215138A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 红塔烟草(集团)有限责任公司 一种提高梗丝品质的添加剂及制备方法、设备和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101304725A (zh) * 2005-11-10 2008-11-12 株式会社太平洋 一种散发绿茶花香气的香料组合物
CN101224040A (zh) * 2008-01-22 2008-07-23 深圳波顿香料有限公司 一种烟用香料及部分替代津巴布韦烟叶的方法
JP2011252038A (ja) * 2010-05-31 2011-12-15 Kao Corp 茶花様香料組成物
CN102533445A (zh) * 2012-02-05 2012-07-04 云南正邦生物技术有限公司 一种卷烟主动释放型补香颗粒的制备方法
CN103215138A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 红塔烟草(集团)有限责任公司 一种提高梗丝品质的添加剂及制备方法、设备和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙宝国 等.烟用香料.《香精概论-生产、配方与应用》.化学工业出版社,2006,(第二版),第358-361页. *
王丽丽.茶(Camellia sinensis)树花香气成分研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 农业科技辑》.2008,(第01期),
王丽丽.茶(Camellia sinensis)树花香气成分研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 农业科技辑》.2008,(第01期), *
白晓莉 等.茶树花精油的抗氧化性能及在卷烟中的应用研究.《食品工业》.2013,第34卷(第9期),
茶树花精油的抗氧化性能及在卷烟中的应用研究;白晓莉 等;《食品工业》;20130920;第34卷(第9期);第110-113页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103525558A (zh) 2014-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103525558B (zh) 一种具有果香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用
CN103484248B (zh) 一种具有清甜香特征的茶树花香精及其在卷烟中的应用
CN103478894B (zh) 具有辛香香韵的茶树花提取物组合物及其在卷烟中的应用
CN103468410B (zh) 茶树花提取物组合物及其在卷烟中的应用
CN102936535B (zh) 一种天然烟草增香剂的制备方法及其应用
CN103478885B (zh) 一种含有茶树花提取物的烟草薄片及其制备方法
CN104140889B (zh) 一种玫瑰净油的制备方法
CN103497837B (zh) 一种茶树花精油、其制备方法及其在卷烟中的应用
CN105969524A (zh) 一种组合物及其在卷烟中的应用
CN105029681A (zh) 适用于电子烟烟液的天然香料精制液、烟液及其制备方法
CN103525556B (zh) 茉莉花香气物质提取前的生态养花方法
KR101799027B1 (ko) 제주도 감귤꽃의 향취를 재현한 향료 조성물 및 이를 함유하는 피부 외용제 조성물
CN101528273B (zh) 一种散发梅花香气的香料组合物
CN106190572A (zh) 一种制备香料的方法、香料及其用途
CN109762664A (zh) 一种持久型卷烟爆珠用茶叶香精及其制备方法
CN103497836B (zh) 一种茶树花香精、其制备方法及其在卷烟中的应用
CN103405359B (zh) 一种天然流苏花香水及其制备方法
KR20120001111A (ko) 난대수종 및 산림수종의 천연향료를 함유하는 향수제조방법 및 그 향수조성물
KR101541818B1 (ko) 산국 정유를 함유하는 향료 조성물
CN107637858A (zh) 一种改进水提醇沉法提取的植物致香物及提取方法和应用
CN108424813B (zh) 一种鲜花芳香水、鲜花芳香水提取用复合盐及复合盐溶液
CN110358630B (zh) 一种清辛香型烟用香料、其制备方法及在卷烟中的应用
KR20110001569A (ko) 백서향의 향취를 재현한 향료 조성물
CN103478889B (zh) 茶树花香型的烟丝及烟草制品
CN107406801B (zh) 重现无花果香气的香料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant