CN103524432B - 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 - Google Patents
一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103524432B CN103524432B CN201310501589.9A CN201310501589A CN103524432B CN 103524432 B CN103524432 B CN 103524432B CN 201310501589 A CN201310501589 A CN 201310501589A CN 103524432 B CN103524432 B CN 103524432B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dihydroquinazoline
- methyl
- chloro
- adds
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 45
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 43
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 79
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 68
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 41
- -1 2-hydroxy phenyl Chemical group 0.000 claims description 26
- PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 2-Aminobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1N PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 12
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BIVGFFFLVZMILM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-2,3-dihydro-1h-quinazolin-4-one Chemical group N1C2=CC=CC=C2C(=O)NC1C1=CC=CC=C1 BIVGFFFLVZMILM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SGGKAOPTBHYWBH-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,8-tetramethyl-1h-quinazolin-4-one Chemical compound C1=CC(C)=C2NC(C)(C)N(C)C(=O)C2=C1 SGGKAOPTBHYWBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HOVBFJHZALSDBM-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dihydroquinazolin-4-one Chemical compound C1=CC=C2NC(CC)(C)NC(=O)C2=C1 HOVBFJHZALSDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPBRPAMVQJQHRA-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-(2-hydroxyphenyl)-8-methyl-1,2-dihydroquinazolin-4-one Chemical compound C(C)N1C(NC2=C(C=CC=C2C1=O)C)C1=C(C=CC=C1)O WPBRPAMVQJQHRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WWGCNMNWMZFYKG-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-8-methyl-2-phenyl-1,2-dihydroquinazolin-4-one Chemical compound C(C)N1C(NC2=C(C=CC=C2C1=O)C)C1=CC=CC=C1 WWGCNMNWMZFYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KRRBJLBTJZWEEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-fluorophenyl)-2,3-dihydro-1h-quinazolin-4-one Chemical compound FC1=CC=CC=C1C1NC2=CC=CC=C2C(=O)N1 KRRBJLBTJZWEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 70
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 34
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 26
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 26
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- FVOAKYSSAARGKC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzamide Chemical compound [CH2]C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 FVOAKYSSAARGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPHXLFKIUVVIOQ-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1C=O CPHXLFKIUVVIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOEFVBXUNROUOX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(Cl)C(C=O)=C1 SOEFVBXUNROUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC=C1C=O ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVGMZFRPBRUJAQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylbenzamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C(N)=O)=C1 MVGMZFRPBRUJAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 206010003246 arthritis Diseases 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N isatoic anhydride Chemical compound NC1=CC=CC=C1CO VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006452 multicomponent reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XQKBFQXWZCFNFF-UHFFFAOYSA-K triiodosamarium Chemical compound I[Sm](I)I XQKBFQXWZCFNFF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3<i>H</i>)-酮类衍生物的方法，其反应通式如下式所示。式中，R为H、-CH3、Cl、I、F、Br、NO2等，且取代基的位置和数量不限;R1为烃基、芳基；R2为H，-甲基，取代烃基，且R1R2可以形成环状；R3为H，C1-C6的烷基，芳基；反应溶剂为水以，也可为常温下为液态的反应物酮或醛；反应为18~100℃；反应物1,2的物质的量比为1:1~1:99；反应过程中所用的催化剂为环糊精磺酸，其用量为反应物1的物质的量的5%~20%；反应过程中所用的催化剂可重复使用5~7次。本发明原料易得，工艺简单，反应条件温和，收率高、催化剂易于制备，催化剂可以重复使用，反应的范围广泛，可用于不同的底物合成各种不同取代基的2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体的说是一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法。
背景技术
2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物是一类具有良好生物活性的含氮杂环类化合物，该类化合物具有广泛的生物活性，在抗肿瘤（BioConjugateChem.,2007,18:754-764;J.Med.Chem.,2007,50:663-673）、杀菌(J.Chem.Eng.Data,1986,31:501-502;J.Med.Chem.,1998,41:1855-1868;J.Chem.Inf.Model,2005,45:634-644;CN102285971,2011)、抗关节炎(J.Med.Chem.,1968,11:1208-1213;J.Med.Chem.,1985,28:568-576)、植物生长调节(US4431440,1981)、除草(EP58822,1982)、抗炎（J.Med.Chem.,1971,14:714-717;J.Org.Chem.,1993,58:741-743;J.Org.Chem.,2000,65:2773-2777）、杀虫（CN102260245,2011;CN102285971,2011）等方面均具有非常显著的生物活性。
目前，已知的2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的合成方法中，主要有以下三种：即①以邻氨基苯甲酸（酯）和甲酰胺为原料，在氯化亚锡、对甲苯磺酸等的催化作用下，经Niementowshi反应进行制备（J.HeterocyclicChem.,1971,8:699-672;J.Org.Chem.,2005,70:6491-672;J.Med.Chem.,2000,43:4479-4487），这些方法步骤少，但其反应较为苛刻，需要较高的反应温度，因此也较难控制；②有取代靛红酸酐、醛及胺在对甲苯磺酸的催化作用下进行多组分反应进行制备(Synthesis,2006,344-348);③以邻硝基（或叠氮基）苯甲酰胺与羰基类化合物在碘化钐（J.Chem.Res.,2002,604-605;J.HeterocyclicChem.,四氯化钛和锌（J.HeterocyclicChem.,2005,42:173-183;ChinChem,2004,22:743-746）,四氯化钛和钐（J.Chem.Res.,2003,671-673）以及过度金属的配合物（J.Org.Chem.,1993,58:310-312；Synthesis，1991:1009-1010；J.Org.Chem.,2000，65:2773-2777），这些方法具有条件温和，收率较高，但催化剂往往过于昂贵，且催化剂的活性也难于保证，难以工业化；④以邻氨基苯腈及酮为原料，在氯化亚铜、氯化锌、无水三氯化铝等为原料进行制备，该方法具有步骤短的优点，但收率为中等，原料邻氨基苯腈较贵。
综上所述，在现有的制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法中，或催化剂较贵，或原料不易得到，或收率较低，或操作较复杂，均不易于工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于克服现有制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法中的缺陷，包括催化剂较贵，原料不易得到，收率较低，操作较复杂及不易于工业化生产等缺陷。
本发明涉及到一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的新方法，即以取代邻氨基苯甲酰胺为原料1，和醛或酮为原料2，在反应介质中，在催化剂的催化作用下生成2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物，反应通式为：
在反应式中，R为选自H、-CH3、Cl、I、F、Br、NO2、烷氧基、烷硫基氨基，且取代基的位置和数量不限;R1选自烃基、芳基；R2选自H，-甲基，取代烃基，且R1R2可以形成环状；R3可选自H，C1-C6的烷基，芳基。原料1和原料2的物质的量比为1:1~99，所指的催化剂为环糊精磺酸，其用量为原料1的物质的量的0.05~0.2倍，反应温度为18~100oC，反应介质为水或常温下为液态的原料2，每1mmol原料1加3~10mL水。
本发明的具体操作为在三口瓶中，加入反应介质，随后加入0.05~0.2mmol环糊精磺酸，在搅拌条件下加入1~99mmol原料2，搅拌4~5min后向体系中加入1mmol原料1，在18~100oC条件下继续搅拌5~30min，即产生大量的白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
在本发明中，反应介质可以为水，对于常温下为液态的酮或醛类化合物，除了可用水作为反应介质外，也可用其本身作为反应介质。反应过程中所用的催化剂可重复使用5~7次。
在本发明中，按上述方法已经合成的化合物为2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-呋喃-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-（2-氟苯基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-（吡啶-2-基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-2-(2-羟基苯基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6'-氯-3',8'-二甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6-氯-2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6-氯-2-(呋喃-2-基)-3-乙基-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；7-氯-3-甲基-2-(4-甲基噻唑-5-基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(4-三氟甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(3-三甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(5-溴噻吩-2-基)-7-氯-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(2-氯-5-硝基苯基)-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-8-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3'-乙基-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；2,2,3,8-四甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-乙基-2,3,8-三甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-乙基-2-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6-氯-3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(4-氯苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮。
本发明的优点在于：原料易得，工艺简单，反应条件温和，收率高、催化剂易于制备，催化剂可以重复使用，反应的范围广泛，可用于不同的底物合成各种不同取代基的2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物。
实施例：
实施例1：
2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备，反应方程式为：
操作1：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在30oC下继续搅拌30min，即产生大量的白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作2：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在80oC下继续搅拌10min，即产生大量的白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作3：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.2mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在50oC下继续搅拌10min，即产生大量的白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮理化数据为：白色固体,收率,95%,熔点：217-219oC;1HNMR(500M,CDCl3):δ7.93(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.58-7.60(m,2H,Ar-H),7.43-7.45(m,3H,Ar-H),7.33(t,J=7.40Hz,1H,Ar-H),6.90(t,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.67(d,J=8.05Hz,1H,Ar-H),5.89(s,1H,Ar-H),5.77(br,1H,NH),4.40(br,1H,NH);13CNMR(125M,CDCl3):164.8,147.3,138.5,134.1,130.3,129.2,128.8,127.5,119.8,115.7,114.6,69.2.
实施例2：
2-呋喃-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备，反应方程式为：
操作1：在25mL的三口瓶中，加入5mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌4min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在60oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作2：在25mL的三口瓶中，加入8mLH2O，随后加入0.2mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在室温下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作3：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在80oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
2-呋喃-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的理化数据为：灰白色固体,收率,95%,熔点：166-168oC;1HNMR(500M,CDCl3):δ7.90(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),7.39(d,4J=1.15Hz,1H,Ar-H),7.31(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.87(t,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.69(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.54(br,1H,NH),6.33(dd,4J=1.70Hz,3J=3.45Hz,1H,furan-H),5.90(s,1H,Ar-H),4.68(br,1H,NH).13CNMR(125M,CDCl3):164.6,152.1,146.2,143.2,134.1,128.6,119.9,115.8,115.0,110.6,108.4,62.0。
实施例3：
2-（2-氟苯基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol邻氟苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在室温下继续搅拌15min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：灰白色固体,收率,95.3%,熔点：219-220oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.25(br,1H,N-H),7.64(d,J=8.05Hz,2H,Ar-H),7.55(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.40(qJ=5.75Hz,1H,Ar-H),7.20~7.26(m,3H,Ar-H),7.05(s,1H,Ar-H),6.74(d,J=8.60Hz,1H,Ar-H),6.69(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.04(br,1H,NH);13CNMR(125M,CDCl3):164.1,161.2,159.2,148.1,133.9,131.1,18.9,128.0,124.9,117.8,116.0,115.1,114.9,61.3。
实施例4：
2-（吡啶-2-基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol邻吡啶醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol邻氨基苯甲酰胺，在100oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,92%,熔点：255-256oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.67(d,4J=2.3Hz,1H,pyridine-H),8.56(dd,4J=1.75Hz,3J=4.6Hz,1H,pyridine-H),8.40(br,1H,N-H),7.90(dd,4J=1.70Hz,3J=8.00Hz,1H,Ar-H),7.63(d,J=6.3Hz,2H,Ar-H),7.55(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.40(qJ=5.75Hz,1H,Ar-H),7.20~7.26(m,3H,Ar-H),7.45(dd,4J=5.15Hz,3J=8.00Hz,1H,pyridine-H),7.27(t,3J=6.85Hz,Ar-H),7.18(s,1H,Ar-H),6.77(d,J=8.05Hz,1H,Ar-H),6.69(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),5.85(br,1H,NH);13CNMR(125M,DMSO-d6):164.1,150.2,148.9,148.2,137.3,135.1,134.0,127.9,124.0,118.0,115.5,115.0,65.1。
实施例5：
2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入8mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol邻糠醛，搅拌4min后向体系中加入1mmol取代邻氨基苯甲酰胺，在18oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,92.3%,熔点：182-183oC;1HNMR(500M,CDCl3):δ7.82(d,J=8.05Hz,1H,Ar-H),7.37(s,1H,Ar-H),7.15(d,J=6.90Hz,1H,Ar-H),6.78(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.25(t,J=1.75Hz,1H,furan-H),6.18(m,1H,Ar-H),5.75(br,1H,NH),4.60(br,1H,NH),3.12(s,3H,-NCH3),2.19(s,3H,-CH3);13CNMR(125M,CDCl3):163.6,152.0,143.3,143.0,134.3,126.3,122.1,119.2,116.1,110.4,108.0,67.4,32.8,16.4。
实施例6：
3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备，其反应方程式为：
操作1：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-乙基-3甲基邻氨基苯酰胺，在25oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作2：在25mL的三口瓶中，加入3mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-乙基-3甲基邻氨基苯酰胺，在50oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作3：在25mL的三口瓶中，加入8mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-乙基-3甲基邻氨基苯酰胺，在40oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作4：在25mL的三口瓶中，加入5mLH2O，随后加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-乙基-3甲基邻氨基苯酰胺，在18oC下继续搅拌15min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的理化数据为：白色固体,收率,94%,熔点：106-107oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.55(s,1H,Ar-H),7.52(d,J=7.8Hz,1H,Ar-H),7.13(d,J=7.13Hz,1H,Ar-H),6.85(d,J=5.15Hz,1H,furan-H),6.63(d,J=7.80Hz,1H,Ar-H),6.32(dd,4J=1.85Hz,3J=3.20Hz1H,Ar-H),6.14(d,J=3.25Hz,1H,Ar-H),5.88(d,J=3.65Hz,1H,N-H),3.88~3.81(m,1H,-CH-),3.14~3.08(m,1H,-CH-),2.08(s,3H,-CH3),1.10(t,J=6.9Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):162.5,154.3,144.6,143.2,134.2,125.7,122.9,117.7,116.0,110.7,107.7,64.4,17.2,13.9。
实施例7：
3-乙基-2-(2-羟基苯基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol水杨醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-乙基-3-甲基邻氨基苯酰胺，在50oC下继续搅拌16min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,95%,熔点：214-215oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ10.11(br,1H,OH),7.55(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),7.07-7.10(m,2H,ArH),6.92(d,J=6.3Hz,1H,Ar-H),6.85(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.70(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.60(t,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.18(d,J=2.85Hz,1H,Ar-H),6.09(d,J=2.85Hz,1H,N-H),3.87~3.94(m,1H,-CH-),2.83~2.90(m,1H,-CH-),2.00(s,3H,-CH3),1.10(t,J=6.55Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):162.8,154.9,144.9,134.2,129.7,127.4,126.6,125.7,122.4,119.3,117.5,116.1,115.5,65.5,16.7,13.8。
实施例8：
6'-氯-3',8'-二甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环己酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-N,3-甲基苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,95%,熔点：166-168oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.49(d,4J=2.30Hz,1H,Ar-H),7.26(d,4J=2.30Hz,1H,Ar-H),5.52(br,1H,N-H),2.96(s,3H,NCH3),2.21(s,3H,CH3),1.85-1.70(m,4H,cyclohexane-H),1.62-1.54(m,5H,cyclohexane-H),1.13-1.22(m,1H,cyclohexane-H);13CNMR(125M,DMSO-d6):162.4,141.6,133.3,128.9,124.7,122.5,119.4,71.5,32.6,26.5,24.8,22.5,16.7。
实施例9：
6-氯-2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.01mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-N,3-甲基苯甲酰胺，在70oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,91.3%,熔点：55-156oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.56(d,4J=1.85Hz,1H,Ar-H),7.45(d,3J=2.3Hz,1H,furan-H),7.21(d,4J=1.85Hz,1H,Ar-H),7.11(d,3J=3.65Hz,1H,furan-H),6.35(dd,3J=3.65Hz,4J=1.85Hz,1H,furan-H),6.17(d,3J=3.2Hz,1H,Ar-H-furan-2-yl),5.91(d,3J=3.65Hz,1H,NH),3.01(s,3H,N-CH3),2.10(s,3H,-CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):162.1,153.4,143.6,133.6,125.9,124.5,121.2,116.5,110.8,107.9,66.0,32.8,17.04。
实施例10：
6-氯-2-(呋喃-2-基)-3-乙基-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.01mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-N,3-乙基苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,93%,熔点：168-170oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.58(d,4J=1.70Hz,1H,Ar-H),7.45(d,3J=2.3Hz,1H,furan-H),7.21(d,4J=2.85Hz,1H,Ar-H),7.08(d,3J=4.05Hz,1H,furan-H),6.34(dd,3J=3.45Hz,4J=1.70Hz,1H,furan-H),6.18(d,3J=3.4Hz,1H,Ar-H),5.92(d,3J=4.00Hz,1H,NH),3.86~3.79(m,1H,-CH-),3.17~3.10(m,1H,-CH-),2.09(s,3H,-CH3),1.09(t,3J=6.85Hz,1H,3H,CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):161.4,153.9,143.5,133.5,124.6,121.1,117.0,110.8,108.0,64.3,17.04,13.86。
实施例11：
6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环己酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺，在30oC下继续搅拌25min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,96%,熔点：201-202oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.18(br,1H,NH),7.43(d,4J=2.75Hz1H,Ar-H),7.20(d,4J=1.80Hz,1H,Ar-H),5.67(br,1H,NH),2.14(s,3H,-CH3),1.74-1.52(m,8H,cyclohexane-H),1.40-1.29(m,2H,cyclohexane-H);13CNMR(125M,DMSO-d6):162.8,143.8,133.6,126.6,124.4,120.9,116.9,68.2,37.2,25.2,21.6,17.2。
实施例12：
6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.08mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环戊酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺，在50oC下继续搅拌25min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,93%,熔点：198-199oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.32(br,1H,NH),7.42(d,4J=2.30Hz1H,Ar-H),7.19(d,4J=2.25Hz,1H,Ar-H),6.07(br,1H,NH),2.12(s,3H,-CH3),1.88-1.78(m,4H,cyclopentane-H),1.67-1.64(m,4H,cyclopentane-H);13CNMR(125M,DMSO-d6):162.9,143.7,133.5,126.6,124.7,121.3,117.2,68.4,37.6,25.4,21.7。
实施例13：
7-氯-3-甲基-2-(4-甲基噻唑-5-基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入7mLH2O，随后加入0.2mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol噻唑醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-甲基2-氨基-4-氯-苯甲酰胺，在18oC下继续搅拌25min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,97%,熔点：251-253oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.82(s,1H,thiazole-H),7.68(d,3J=8.25Hz,1H,Ar-H),7.62(d,4J=2.30Hz,1H,Ar-H),6.77(dd,4J=1.80Hz,3J=8.25Hz,1H,ArH),6.72(d,J=1.80Hz,1H,Ar-H),6.34(d,3J=2.25Hz,1H,N-H),2.80(s,3H,N-CH3),2.48(s,3H,thiazole-CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):161.5,152.6,150.9,147.3,138.5,131.2,129.9,118.2,114.1,113.6,66.2,31.5,15.6。
实施例14：
7-氯-2-(4-三氟甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol对三氟甲氧基苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-4-氯-苯甲酰胺，在50oC下继续搅拌40min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,94%,熔点：210-213oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.46(br,1H,N-H),7.61(d,J=9.15Hz,2H,Ar-H),7.40(d,J=9.20Hz,2H,Ar-H),6.83(t,J=8.05Hz,1H,Ar-H),6.79(d,4J=3.45Hz,1H,Ar-H),6.70(d,J=8Hz,1H,Ar-H),6.49(dd,4J=1.75Hz,3J=8.6Hz,1H,Ar-H),5.87(br,1H,NH);13CNMR(125M,DMSO-d6):163.1,152.0,149.1,148.9,141.2,138.4,131.1,129.9,129.4,121.6,117.7,115.6,114.5,112.8,66.2。
实施例15：
7-氯-2-(3-三甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.08mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol3-三甲氧基苯甲醛，搅拌4min后向体系中加入1mmol2-氨基-4-氯-苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,94.5%,熔点：235-237oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.44(br,1H,N-H),7.60(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),7.40(s,1H,Ar-H),7.31(t,J=8.05Hz,1H,Ar-H),7.04~7.03(m,2H,Ar-H),6.93(d,J=8.60Hz,1H,Ar-H),6.79(s,1H,Ar-H),6.69(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),5.77(br,1H,-NH),3.75(s,3H,O-CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):163.2,159.7,149.2,143.5,138.6,130.1,129.8,129.8,119.3,117.5,114.3,114.1,113.9,113.0,66.6,55.6。
实施例16：
2-(5-溴噻吩-2-基)-7-氯-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol5-溴噻吩-2-甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-甲基2-氨基-4-氯-苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,94.2%,熔点：193-195oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.77(br,1H,NH),8.49(d,3J=4.55Hz,1H,thiophen-H),8.03(s,1H,Ar-H),7.87(d,J=8.60Hz,1H,Ar-H),7.78(d,4J=1.70Hz,1H,Ar-H),7.42(J=1.70Hz,1H,ArH),7.39(dd,4J=1.70Hz,3J=8.00Hz,1H,ArH),2.80(s,3H,N-CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):166.0,155.9,149.4,143.2,136.7,136.1,131.7,130.5,128.5,126.6,119.5,110.6,26.6。
实施例17：
7-氯-2-(2-氯-5-硝基苯基)-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol2-氯-5-氟苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmolN-甲基2-氨基-4-氯-苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,94.2%,熔点：207-209oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ8.77(br,1H,NH),8.49(d,3J=4.55Hz,1H,thiophen-H),8.03(s,1H,Ar-H),7.87(d,J=8.60Hz,1H,Ar-H),7.78(d,4J=1.70Hz,1H,Ar-H),7.42(J=1.70Hz,1H,ArH),7.39(dd,4J=1.70Hz,3J=8.00Hz,1H,ArH),2.80(s,3H,N-CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):166.5,158.1,149.7,147.2,141.6,135.7,134.1,132.4,131.1,129.9,127.7,126.8,124.1,119.7,26.6。
实施例18：
3-乙基-8-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在80oC下继续搅拌8min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,95%,熔点：152-153oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.53(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.34-7.24(m,5H,Ar-H),6.07(d,J=6.85Hz,1H,Ar-H),6.89(d,J=3.45Hz,1H,Ar-H),6.59(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),5.8(d,J=3.45Hz,1H,N-H),3.89~3.96(m,1H,-CH-),2.89~2.95(m,1H,-CH-),2.03(s,3H,-CH3),1.08(t,J=6.9Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):162.7,144.5,142.3,134.2,128.9,128.6,125.7,122.6,117.3,115.7,69.6,17.2,13.9。
实施例19：
3'-乙基-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备，其反应方程式为：
操作1：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环己酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌15min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作2：在25mL的三口瓶中，加入5mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入2mmol环己酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在60oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
理化数据为：白色固体,收率,92%,熔点：142-143oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.55(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),7.18(d,J=6.9Hz,1H,Ar-H),6.72(t,J=7.40Hz,1H,Ar-H),5.29(s,1H,N-H),3.51(q,J=6.9Hz,2H,CH2),2.19(s,3H,NCH3),1.91-1.95(m,2H,cyclohexane-H),1.72-1.54(m,7H,cyclohexane-H),1.24-1.18(m,7H,cyclohexane-H),1.09(t,J=6.85Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):163.1,142.5,133.8,125.6,118.8,118.4,71.9,35.5,33.8,24.8,22.7,16.9,16.3。
实施例20：
3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备，其反应方程式为：
操作1：在25mL的三口瓶中，加入5mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在30oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
操作2：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.2mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在60oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
理化数据为：白色固体,收率,94%,熔点：106-107oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.55(s,1H,Ar-H),7.52(d,J=7.8Hz,1H,Ar-H),7.13(d,J=7.13Hz,1H,Ar-H),6.85(d,J=5.15Hz,1H,furan-H),6.63(d,J=7.80Hz,1H,Ar-H),6.32(dd,4J=1.85Hz,3J=3.20Hz1H,Ar-H),6.14(d,J=3.25Hz,1H,Ar-H),5.88(d,J=3.65Hz,1H,N-H),3.88~3.81(m,1H,-CH-),3.14~3.08(m,1H,-CH-),2.08(s,3H,-CH3),1.10(t,J=6.9Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):162.5,154.3,144.6,143.2,134.2,125.7,122.9,117.7,116.0,110.7,107.7,64.4,17.2,13.9。
实施例21：
2,2,3,8-四甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入5mmol丙酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-甲基-3-甲基苯甲酰胺，在30oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,94%,熔点：164-165oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.51(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.10(d,J=6.9Hz,1H,Ar-H),6.60(t,J=7.40Hz,1H,Ar-H),5.78(s,1H,N-H),2.91(s,3H,NCH3),2.12(s,3H,CH3),1.47(s,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):163.1,144.5,134.3,125.9,122.7,117.2,114.7,74.3,27.1,26.1,17.3。
实施例22：
2-(4-氯苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入2mmol4-氯苯甲醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基苯甲酰胺，在50oC下继续搅拌30min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,95.3%,熔点：205-207oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.48(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.10(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.56(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),5.67(s,1H,Ar-H),2.93(s,3H,NCH3),2.11(s,3H,CH3),1.73-1.84(m,2H,CH2),1.46(s,3H,CH3),0.83(t,J=7.15Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):163.4,144.5,134.3,125.8,122.2,116.7,114.3,74.1,30.7,27.4,25.1,17.4,8.8。
实施例23：
2-乙基-2,3,8-三甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.05mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入2mmol丁酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol3-甲基2-氨基-N-甲基-3-甲基苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,93%,熔点：161-162oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.48(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.10(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),6.56(t,J=7.45Hz,1H,Ar-H),5.67(s,1H,Ar-H),2.93(s,3H,NCH3),2.11(s,3H,CH3),1.73-1.84(m,2H,CH2),1.46(s,3H,CH3),0.83(t,J=7.15Hz,3H,CH3);13CNMR(125M,CDCl3):163.4,144.5,134.3,125.8,122.2,116.7,114.3,74.1,30.7,27.4,25.1,17.4,8.8。
实施例24：
2-乙基-2-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol丁酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-苯甲酰胺，在30oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,92.3%,熔点：84-85oC;1HNMR(500M,CDCl3):δ7.86(d,J=5.7Hz,1H,Ar-H),6.79(d,J=6.3Hz,1H,Ar-H),6.62~6.55(m,1H,Ar-H),4.20(br,1H,NH),1.87(br,1H,NH),1.81(q,J=5.15Hz,2H,-CH2),1.49(s,3H,-CH3),0.97(t,J=4.55Hz,3H,-CH3);13CNMR(125M,CDCl3):164.5,146.1,134.0,128.3,118.5,114.5,70.2,34.88,27.63,8.3。
实施例25：
1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.005mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环己酮，搅拌5min后向体系中加入1mmol2-氨基-苯甲酰胺，在50oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,92%,熔点：225-226oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.93(br,1H,N-H),7.56(d,J=7.45Hz,1H,Ar-H),7.22(t,J=6.9Hz,1H,Ar-H),6.81(d,J=8.00Hz,1H,Ar-H),6.60~6.63(m,2H,Ar-H+NH),1.73~1.76(m,2H,cyclohexane-H),1.54~1.63(m,6H,cyclohexane-H),1.41~1.44(m,1H,cyclohexane-H),1.23~1.28(m,1H,cyclohexane-H);13CNMR(125M,DMSO-d6):163.7,147.2,133.6,127.6,117.0,115.0,114.9,68.3,37.6,25.1,21.4。
实施例26：
6-氯-3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mLH2O，随后加入0.1mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol环糠醛，搅拌5min后向体系中加入1mmol取代氨基-苯甲酰胺，在25oC下继续搅拌5min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为：白色固体,收率,92%,熔点：168-170oC;1HNMR(500M,DMSO-d6):δ7.58(d,4J=1.70Hz,1H,Ar-H),7.45(d,3J=2.3Hz,1H,furan-H),7.21(d,4J=2.85Hz,1H,Ar-H),7.08(d,3J=4.05Hz,1H,furan-H),6.34(dd,3J=3.45Hz,4J=1.70Hz,1H,furan-H),6.18(d,3J=3.4Hz,1H,Ar-H),5.92(d,3J=4.00Hz,1H,NH),3.86~3.79(m,1H,-CH-),3.17~3.10(m,1H,-CH-),2.09(s,3H,-CH3),1.09(t,3J=6.85Hz,1H,3H,CH3);13CNMR(125M,DMSO-d6):161.4,153.9,143.5,133.5,124.6,121.1,117.0,110.8,108.0,64.3,17.04,13.86。
实施例27：
6-氯-3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入0.1mmol环糊精磺酸，随后加入3mmol糠醛和1mmol取代氨基-苯甲酰胺，在80oC下继续搅拌10min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为与实施例26相同。
实施例28：
1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入3ml环己酮和1mmol2-氨基-苯甲酰胺，在70oC下继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为与实施例25相同。
实施例29：
2-乙基-2,3,8-三甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入10mL丁酮，随后加入0.2mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入1mmol3-甲基2-氨基-N-甲基-3-甲基苯甲酰胺，在50oC继续搅拌20min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为与实施例23相同。
实施例30：
3-乙基-8-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入2mL苯甲醛，随后加入0.08mmol环糊精磺酸，搅拌条件下加入加入1mmol3-甲基2-氨基-N-乙基-3-甲基苯甲酰胺，在40oC下继续搅拌15min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，用少量的水洗，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为与实施例18相同。
实施例31：
6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮的制备：在25mL的三口瓶中，加入3mL环戊酮，随后加入0.15mmol环糊精磺酸，搅拌条件下向体系中加入1mmol2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺，在60oC继续搅拌25min，即产生大量的灰白色固体，抽滤，烘干即得到产物，其反应方程式为：
理化数据为与实施例12相同。
实施例32：
催化剂重复使用情况：按照实施例2的条件，将固体产物与母液分离后，将得到的母液作为反应体系，按照实施例2的投料比投入除去加催化剂以外的原料，继续按照实施例2的反应条件继续反应，如此将产物分离后，将得到的母液继续作为溶剂，反应5次后收率为84%。
实施例33：
催化剂重复使用情况：按照实施例17的条件，将固体产物与母液分离后，将得到的母液作为反应体系，按照实施例17的投料比投入除去加催化剂以外的原料，继续按照实施例17的反应条件继续反应，如此将产物分离后，将得到的母液继续作为溶剂，反应6次后收率为83%。
实施例34：
催化剂重复使用情况：按照实施例26的条件，将固体产物与母液分离后，将得到的母液作为反应体系，按照实施例30的投料比投入除去加催化剂以外的原料，继续按照实施例36的反应条件继续反应，如此将产物分离后，将得到的母液继续作为溶剂，反应6次后收率为78%。
实施例35：
催化剂重复使用情况：按照实施例15的条件，将固体产物与母液分离后，将得到的母液作为反应体系，按照实施例15的投料比投入除去加催化剂以外的原料，继续按照实施例16的反应条件继续反应，如此将产物分离后，将得到的母液继续作为溶剂，反应10次后收率为60%。
Claims (5)
1.一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法，其特征在于：以取代邻氨基苯甲酰胺为原料1，和醛或酮为原料2，在反应介质中，在催化剂的催化作用下生成2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物，反应通式为：
反应式中，取代基R为选自H，3-CH3，3-CH3-5-Cl，4-Cl；R1选自甲基、乙基、苯基、2-氟苯基、2-羟基苯基、4-三氟甲氧基苯基、3-三甲氧基苯基、2-氯-5-硝基苯基、4-氯苯基、呋喃-2-基；R2选自H，-甲基，或R1R2可以形成环戊烷或环己烷环；R3可选自H，甲基、乙基，原料1和原料2的物质的量比为1:1~99，所指的催化剂为环糊精磺酸，其用量为原料1的物质的量的0.05~0.2倍，反应温度为18~100oC，反应介质为水或常温下为液态的原料2，每1mmol原料1加3~10mL水。
2.根据权利要求1所述的一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法，其特征是具体操作为在三口瓶中，加入反应介质，随后加入0.05~0.2mmol环糊精磺酸，在搅拌条件下加入1~99mmol原料2，搅拌4~5min后向体系中加入1mmol原料1，在18~100oC条件下继续搅拌5~30min，即产生大量的白色固体，抽滤，烘干即得到产物。
3.根据权利要求1或2所述的一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法，其特征为反应介质可以为水，对于常温下为液态的酮或醛类化合物，除了可用水作为反应介质外，也可用其本身作为反应介质。
4.如权利要求1所述的一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法，其特征在于：反应过程中所用的催化剂可重复使用5~7次。
5.如权利要求1或2所述的一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法，其特征在于：按上述方法已经合成的化合物为2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-呋喃-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-（2-氟苯基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-（吡啶-2-基）-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-2-(2-羟基苯基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6'-氯-3',8'-二甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6-氯-2-(呋喃-2-基)-3,8-二甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6-氯-2-(呋喃-2-基)-3-乙基-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6'-氯-8'-甲基-1'H-螺[环戊烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；7-氯-3-甲基-2-(4-甲基噻唑-5-基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(4-三氟甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(3-三甲氧基苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(5-溴噻吩-2-基)-7-氯-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；7-氯-2-(2-氯-5-硝基苯基)-3-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3-乙基-8-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；3'-乙基-8'-甲基-1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；2,2,3,8-四甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-乙基-2,3,8-三甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-乙基-2-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；1'H-螺[环己烷-1,2'-喹唑啉]-4'(3'H)-酮；6-氯-3-乙基-2-(呋喃-2-基)-8-甲基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮；2-(4-氯苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310501589.9A CN103524432B (zh) | 2013-10-23 | 2013-10-23 | 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310501589.9A CN103524432B (zh) | 2013-10-23 | 2013-10-23 | 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103524432A CN103524432A (zh) | 2014-01-22 |
| CN103524432B true CN103524432B (zh) | 2016-06-08 |
Family
ID=49926837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310501589.9A Active CN103524432B (zh) | 2013-10-23 | 2013-10-23 | 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103524432B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105732521B (zh) * | 2016-03-16 | 2017-12-29 | 华中科技大学 | 一种二氢喹唑啉酮衍生物的制备方法 |
| CN106496146A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-03-15 | 江西师范大学 | 一种二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的磺酸类离子液体催化调控合成方法 |
| CN115433134B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-05-28 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种二氢喹唑啉酮的催化对映选择性合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101190899A (zh) * | 2007-12-26 | 2008-06-04 | 北京理工大学 | 一种合成1,2-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类化合物的方法 |
| CN102260245A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-11-30 | 南开大学 | 2,3-二氢喹唑啉酮类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103265497A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-28 | 苏州明锐医药科技有限公司 | 一种替尼类抗肿瘤药合成所需中间体4-氯-6-氨基-7-羟基喹唑啉及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005263758A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Kirin Brewery Co Ltd | 非晶質のｎ−｛２−クロロ−４−［（６，７−ジメトキシ−４−キナゾリニル）オキシ］フェニル｝−ｎ’−プロピルウレア |
-
2013
- 2013-10-23 CN CN201310501589.9A patent/CN103524432B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101190899A (zh) * | 2007-12-26 | 2008-06-04 | 北京理工大学 | 一种合成1,2-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类化合物的方法 |
| CN102260245A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-11-30 | 南开大学 | 2,3-二氢喹唑啉酮类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103265497A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-28 | 苏州明锐医药科技有限公司 | 一种替尼类抗肿瘤药合成所需中间体4-氯-6-氨基-7-羟基喹唑啉及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103524432A (zh) | 2014-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Abdollahi-Alibeik et al. | Synthesis of 2, 3-dihydroquinazolin-4 (1H)-ones catalyzed by zirconium (IV) chloride as a mild and efficient catalyst | |
| CN104892672B (zh) | 手性螺环膦-氮-硫三齿配体及其制备方法和应用 | |
| Safari et al. | Cellulose sulfuric acid catalyzed multicomponent reaction for efficient synthesis of 1, 4-dihydropyridines via unsymmetrical Hantzsch reaction in aqueous media | |
| Wang et al. | Eco-friendly synthesis of 2-substituted-2, 3-dihydro-4 (1H)-quinazolinones in water | |
| Ramesh et al. | Tandem supramolecular synthesis of substituted 2-aryl-2, 3-dihydroquinazolin-4 (1H)-ones in the presence of β-cyclodextrin in water | |
| Farahi et al. | Highly efficient syntheses of α-amino ketones and pentasubstituted pyrroles using reusable heterogeneous catalysts | |
| CN103524432B (zh) | 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(3h)-酮类衍生物的方法 | |
| CN105153016A (zh) | 一种匹莫范色林的制备方法 | |
| Lormann et al. | Hydro-dediazoniation of diazonium salts using trichlorosilane: new cleavage conditions for the T1 traceless linker | |
| Shafiee | One-pot preparation of N, N′-alkylidene bisamide derivatives catalyzed by silica supported polyphosphoric acid (SiO2-PPA) | |
| Lin et al. | Nafion-H catalyzed cyclocondensation reaction for the synthesis of octahydroquinazolinone derivatives | |
| CN104910098B (zh) | 一种2‑芳基苯并噻唑类化合物的合成方法 | |
| CN105693598B (zh) | 一种铱催化氢化合成3‑哌啶酮衍生物的方法 | |
| Khaligh et al. | An Efficient Synthesis of Pyrrolidinone Derivatives in the Presence of 1, 1′-Butylenebis (3-sulfo-3H-imidazol-1-ium) Chloride | |
| Zhang et al. | Zinc-mediated enantioselective addition of terminal 3-en-1-ynes to cyclic trifluoromethyl ketimines | |
| CN106146334A (zh) | 2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其制备方法和应用 | |
| Zhou et al. | Organocatalytic asymmetric cascade Michael/hemiketalization/retro-aldol reaction of 3-acetyl-oxindole with β, γ-unsaturated ketoesters catalyzed by bifunctional amino-squaramides | |
| Kim et al. | Synthesis of 3, 4-disubstituted 2 (1H)-quinolinones via intramolecular Friedel–Crafts reaction of N-arylamides of Baylis–Hillman adducts | |
| CN105820174A (zh) | 一种多取代噻吩并吲哚衍生物的制备方法 | |
| CN102532010B (zh) | 一种2-氯-3-氨基吡啶的制备方法 | |
| Wang et al. | Cerous Methanesulfonate Catalyzed Facile Synthesis of 2‐Substituted‐2, 3‐dihydro‐4 (1h)‐quinazolinones by Grinding Technique | |
| CN104356076A (zh) | 一种取代2,3-二氢-4(1h)-喹唑啉酮类化合物的合成方法 | |
| CN106397317A (zh) | 1,2,3,4‑四氢喹啉化合物及其合成方法与应用 | |
| CN103923006A (zh) | 构建异喹啉酮骨架的方法及生物碱8-oxypseudopalmatine的合成 | |
| CN103073520B (zh) | 一种合成2-苯基苯并噻唑及其衍生物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190821 Address after: 550025 Mingzheng Building 305, West Campus of Guizhou University, Huaxi District, Guiyang City, Guizhou Province Patentee after: Guizhou Karst mountain agricultural science and Technology Co.,Ltd. Address before: 550025 Huaxi, Guiyang, Guizhou University (North) Technology Department Patentee before: Guizhou University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201208 Address after: No.25-1, Gangcheng Road, dongyinggang Economic Development Zone, Hekou District, Dongying City, Shandong Province Patentee after: Shandong Xingqiang Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd. Address before: 550025 Mingzheng Building 305, West Campus of Guizhou University, Huaxi District, Guiyang City, Guizhou Province Patentee before: Guizhou Karst mountain agricultural science and Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231031 Address after: Room 707, No. 15 Gangcheng Road, Dongying Port Economic Development Zone, Dongying City, Shandong Province, 257237 Patentee after: Shandong Industry Research Institute Zhongke High-end Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd. Address before: No.25-1, Gangcheng Road, dongyinggang Economic Development Zone, Hekou District, Dongying City, Shandong Province Patentee before: Shandong Xingqiang Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |