CN1035227A - 低热值脂肪仿制品 - Google Patents

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CN1035227A CN89100443A CN89100443A CN1035227A CN 1035227 A CN1035227 A CN 1035227A CN 89100443 A CN89100443 A CN 89100443A CN 89100443 A CN89100443 A CN 89100443A CN 1035227 A CN1035227 A CN 1035227A
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Abstract

本发明揭示了可以减少食物组分的热值的新的脂肪仿制品组合物。这些组合物包括采用脂肪酸残基和/或具有酸性功能的酯或醚的残基而制得的复合多元醇酯。该复合多元醇酯在人体内部分分解而产生至少两种脂族的消化残渣，它们比原先的复合多元醇酯具有更强的亲水性。大量的消化残渣不能通过正常的消化途径水解，而少量的则可通过消化酶的作用而容易地裂解。对于大多数食物应用来说，该脂肪仿制品化合物可用作脂肪和油的代用品。

Description

本发明涉及可食用的脂肪仿制品物质，尤其涉及具有所需要的综合性能的新的化合物和它们作为食用组合物的使用。
肥胖被认为是当代社会的普遍问题。这是因为对于很多人来说，他们摄入的热值比消耗的要多。当遗传和行为因素起主要作用时，我们通常认为食物的热值的合理的调整对于逐个地预防肥胖而达到更需要的平衡重量是很有用的。
许多具有令人赞赏的味觉的食物都含有大量的脂肪，这对于食用这些食物的人来说可能是一个问题，因为脂肪有蛋白质和糖的双倍的热值密度。事实上，业已估算出脂肪约占食物中总热值的40%。很久以来，人们一直期望能减少食物脂肪的有效热值而不降低脂肪类食物所具有的外表和饱食度。业已报道了一种方便实用的方法，采用该法可以无需限制总的食物摄入而理想地控制肥胖症。
不幸的是，迄今为止所提出的作为脂肪代用品的物质中，仅极少具有天然甘油三酯脂肪和油的全部所需的特征。对于低热值的可食用脂肪的研究已用于减少在人体系统中所吸收的甘油三酯的量，因为通常的可食用的甘油三酯脂肪几乎是被完全吸收的（参见Lipids，Vol.Ⅱ[1955]，H·J·Deuel，Interscience    Publishers，Inc.New    York，第215页）。通过改变分子的醇或脂肪酸部分，可以减小对于甘油三酯的吸收能力。已有一些实验证实了采用一些脂肪酸，如芥酸（H·J·Deuel，A.L.S.，Cheng和M.G.Morehouse.，《Journal    of    Nutrition》，Vol.35[1948]，第295页）和硬脂酸（如果它作为三硬脂酸甘油酯存在的话）（F.H.Mattson，《Journal    of    Nutrition》，Vol.69[1959]，第338页），可以减少对于脂肪的吸收量。第2，962，419号美国专利中，Minich也揭示了含有新戊基核的脂肪酸酯不能象普通脂肪那样被消化，因此，它们可以用作食物组合物中的脂肪代用品。
几个其它的专利中也揭示了不能象天然的甘油三酯那样被消化或与之吸收至相同量的可食用的化合物。第3，579，548号美国专利中，White揭示了具有某些支链羧酸的特定的甘油酯，它们被认为具有这些性能。在第3，600，186号美国专利中，Mattson和Volpenhein揭示了具有至少四个脂肪酸酯基团的糖和糖醇脂肪酸酯。所有这些化合物都被说成具有与通常的甘油三酯脂肪相似的物理性能，但是食用时却不容易被吸收。但不足的是这种特殊的性质存在引起不需要的和潜在的麻烦的副作用，包括症状明显的物质从肛门直接排泄。
与普通的甘油酯的化学性质有较大的不同，第1，106，681号加拿大专利中Trost揭示了被认为具有与普通的脂肪性能相似的基本性能，但又不会被消化道大量吸收的甘油二烷基醚化合物。而Ward，Gros和Feuge在《New    Fat    Products》“Glyceride    Esters    of    Adipic    Acid”，JAOCS，Vol.36[1959]，第667页中报道了通过将二个甘油分子与二元酸，如富马酸、琥珀酸和己二酸进行反应。然后再将每一个甘油分子团的一个羟基与脂肪酸反应而形成高粘性的油，它们在食品工业上是有用的，主要是作为润滑剂和糖衣。
在第4，508，746号美国专利中，Hamm揭示了一种低热值的代用品，它可代替以油为基础的食物组合物中至少一部分可食用的油组分，该低热值的代用品含有大量的选自一组包括8～30个碳原子的直链或支链的碳链的饱和或不饱和醇酯化的2～4个羧酸基团的热稳定的多羧酸的至少一种低热值油组分。可参考D.J.Hamm：“Preparation    and    Evaluation    of    Trialkoxytricarballylate，Trialkoxycitrate，Trialkoxyglycerylether，Jojoba    oil，and    Sucrose    Polyester    as    Low    Calories    Replacements    of    Edible    Fats    and    oils”（“作为低热值的可食用的脂肪和油的取代物的三烷氧基丙三羧酸酯、三烷氧基柠檬酸酯、三烷氧基甘油醚、希蒙德木油和蔗糖聚酯的制备和评价”），《J.of    Food    Science》，Vol.49[1984]，第419-426页。
在另外一些模仿脂肪的天然特性的研究中，第4，582，927号美国专利中Fulcher揭示了一些二酯。这些化合物具有与同一个碳原子相连接的至少二个羧酸酯基团，每一个羧酸酯基团都包含12～18个碳原子的烷基、链烯基或二烯醇的残基。
在系统地阐述能降低吸收量和因此具有低热值性能的类脂肪化合物的研究中的主要问题之一是维持可食用的脂肪的所需要的和通常的物理性能。因此，作为一种实用的低热值脂肪，化合物必须与通常的甘油三酯脂肪相似，可以将同样的效应赋予各种含脂肪的食物组合物，如油酥、人造黄油、蛋糕粉等，并可用于煎炸或焙烘。但不幸的是，已有的研究中尚未有能成功地使采用它们的工业化产品成为被人们认可是安全的或使大众能接受它们的特色功用的。
一些不能被吸收的脂肪状物质所存在的问题之一是有这种可能性，即它们会从人体中浸析去脂溶性的维生素和矿物质，当使用的量较大时，它们还会起催泻的作用。已有很多研究致力于解决这些问题和其它有关问题，但是，较好的方案是在与甘油酯脂肪相比，热值密度有很大减小的情况下，采用与人体消化过程更为相容的化学（方法）。
本发明提供了一类新型的脂肪仿制品化合物、含有它们的新的食物组合物和在食物组合物中采用这些化合物的方法。新的脂肪仿制品物质是采用脂肪酸基团和/或具有酸官能团的酯或醚的基团精心合成的复合多元醇酯。该复合多元醇酯在人体中可以部分地分解而产生至少两种类型的脂族消化残渣，该残渣比复合酯具有更强的亲水性。大量的消化残渣是不能通过正常消化过程水解的，而少量的消化残渣则可通过脂肪消化酶的作用而容易地裂解。该脂肪仿制品化合物可用作大多数食物应用时的脂肪和油的替代物。
该脂肪仿制品化合物可以由下列分子式来表示：
其中FA表示脂肪酰基;R表示多元醇基;m是0或1～7的整数;n是1～7的整数;B是-（CH2）j-O-，
Figure 891004432_IMG8
基团可以是相同的或不同的，并可含有由下列分子式所表示的基团：
Figure 891004432_IMG9
其中C＝碳原子;
X＝价桥连接的氢，经取代或未被取代的低级脂族基团（如C1-C4），X基团可以相同或不同;
Figure 891004432_IMG10
R″（烷氧基）或-R″′-O-R″（烷基烷氧基）基团;
R″＝经取代或未被取代的有机基团，由下列分子式表示：
R″′＝低级亚烷基，合乎需要的为亚甲基或亚乙基，较佳为亚甲基;
各个R′，R″和R″′基团分别可以是相同的或不同的;
T＝氢或经取代或未被取代的脂族基团，较佳为最多具有22个碳原子，每个T基团中含有0～5个不饱和键（例如，C＝C双键，C≡C三键）
Z＝价桥连接的氢，或醇，或下列分子式的乙二醇酯，
Figure 891004432_IMG12
醚等的基团，
以每个R′基团只有一个价桥键为条件;
和其中：
a＝0～3，较佳为0～2;
b＝0～4;较佳为0～1;
d＝1或2;
e＝0～5，较佳为1～2;
f＝0～3，较佳为0～2;
g＝0～4，较佳为0～1;
h＝1或2;
j＝0～10，较佳为0～3。
较佳为，每个R′基团含有1～3，最佳为2个Q基团。
复合多元醇酯在人体中可以部分裂解而产生消化残渣，较佳地，每一种消化残渣都比复合多元醇酯基质具有更强的亲水性。大量的消化残渣通过正常的消化过程并不能水解，而少量的则可通过消化酶的作用而容易地裂解。可以提供所需比例的水解反应与“惰性”位点的化学键的确切类型的选择由实验来确定。
在通常使用脂肪或油（即，甘油三酯脂肪）的任何可食用的物质或食品生产过程中，化合物可以全部代替或部分代替的方式而使用。
通过审慎的选择酸基的结构类型、分子大小和数目，较佳地，在使这些仿制品的综合性能达到最佳的同时，又达到减少热值的目的是可能的。
下面的描述涉及一类新型的脂肪仿制品化合物和把它们掺入任何食物组合物或与任何可食用的物质结合使用。术语“可食用的物质”是广义的，它包括一切可食用的，有或无营养的物质，例如，它可以是一种添加剂，如脂肪或油的抗氧化剂、防溅剂、乳化剂或其它的少量的功能成分。因此，也包括口香糖、调味涂层、只用于煎炸的油和脂肪等。其中，所有或部分普通的脂肪被本发明的化合物所代替。
可以用本发明的脂肪仿制品化合物全部或部分地代替天然脂肪的具有代表性的可食用的物质是：速冻甜食，例如，冻果汁露、冰淇淋、冰或高营养奶;布丁和饼馅;人造黄油代替物或混合物;增味面包或饼干糊;蛋黄酱;乳化或非乳化的拌色拉的调味汁;添加配料的奶制品，如夹心冰淇淋或配有调料的脱脂牛乳;牛奶或非牛奶的奶酪糊;液体或固体的咖啡稀释剂;调味汁;油煎的脂肪和油;经重制的或捣碎的肉制品;肉代用品或补充剂;掼奶油配料;混合涂层;糖霜混合物和馅子;可可白脱代用物和混合物;糖果，尤其是脂肪类糖果，如含有花生白脱或巧克力的糖果;口香糖;焙烘制品，如蛋糕、面包、卷饼、面制的糕点、家常小甜饼、饼干、香草脆点心;这些食品用的半成品或配料;以及调味剂、营养成分、药物或功能添加剂的运输系统。
本发明的复合多元醇酯可用作为人造奶油代用品，它可以是软的或硬的。人造奶油通常是以二种主要类型中的一种而出售的，也就是：（1）印模压成的硬的或粘性的人造黄油，和（2）软的或桶装黄油。所有这些制品都含有液状的和硬的基料组分。本发明的一个优点是可以消除部分或全部普通人造黄油中的硬的基料组分，较高比例的多元的不饱和到饱和的脂肪酸和较少量的反式异构体可以获得高质量的人造黄油制品。
本发明的脂肪仿制品化合物被统称为“复合多元醇酯”。本发明的复合多元醇酯包含至少二种独特类型的酸基，即脂肪酸基（即酰基）和具有酸官能团的酯残基。这些复合多元醇酯可以用下列通式来表示：
Figure 891004432_IMG13
其中FA代表脂肪酰基;R代表多元醇基，m是0或1～7的整数，n是1～7的整数，m较佳为4～6，n较佳为1～4，m和n的总和较佳为5～8;B是-（CH2）j-O-，
Figure 891004432_IMG14
Figure 891004432_IMG15
;R′基团可以是相同的和不同的，可包括下列结构的基团：
其中：C＝碳原子;
X＝价桥连接的氢，经取代的或未被取代的低级脂族基团（如C1-C4），各个X基团可以相同或不同;
Figure 891004432_IMG17
-O-R″（烷氧基），或-R″′-O-R″（烷基烷氧基）基团;
R″＝由下列分子式表示的经取代或未被取代的有机基团：
Figure 891004432_IMG19
R″′＝低级亚烷基，一般为亚甲基或亚乙基，较佳为亚甲基;
各个R′，R″和R″′基团可以分别相同或不同;
T＝氢或取代或未被取代的脂族基团，较佳为最多具有22个碳原子，每个T基团中含有0～5个不饱和键（如C＝C双键，C≡C三键）;
Z＝价桥连接的氢，或醇，下列分子式的乙二醇酯：
，醚等基团，
以每个R′基团中只有一个价桥键为条件;
和其中：
a＝0～3，较佳为0～2;
b＝0～4，较佳为0～1;
d＝1或2;
e＝0～5，较佳为1～2;
f＝0～3，较佳为0～2;
g＝0～4，较佳为0～1;
h＝1或2;
j＝0～10，较佳为2～8。
较佳地，每个R′基团中含有1～3，最佳为2个Q基。
复合多元醇酯在人体中可部分地裂解而产生消化残渣，较佳的，每一个消化残渣都比复合多元醇酯基质的亲水性强。大量的消化残渣通过正常的过程并不能被水解，而少量的则通过消化酶的作用可容易地裂解。可提供所需要的比例的水解反应与“惰性”位点的化学键的确切类型的选择是由实验来确定的。
本发明的复合多元醇酯的多元醇基团（R）可以通过具有足够多的以形成无毒的酯的羟基取代基的任何脂肪族的或包括多环在内的碳环多元醇而获得。这些多元醇中具有代表性的是低级脂族多元醇、糖醇、糖、三糖、寡聚糖和氢化淀粉水解产物。所述的低级脂族多元醇是丙三醇、丙二醇、丁二醇、丁烯二醇、丁烯三醇和反（羟甲基）乙烷。单糖包括葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、核糖和山梨糖。二糖则包括蔗糖、麦芽糖和乳糖。糖醇包括赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇和己糖、戊糖的其它糖醇。合适的三糖和寡聚糖是通过戊聚糖、纤维素、半纤维素、壳多糖、壳聚糖或其他的多聚糖酸水解、碱水解或酶水解而衍生的那些。这些淀粉水解产物也可被化学地或酶修饰，如通过加氢而形成氢化淀粉水解产物或酶化而形成环糊精。较佳的多元醇的分子量小于1000，更佳的是约90～约400。
合适的多元醇是具有8个羟基的蔗糖，它可允许掺入高达8个酸基团。蔗糖或从蔗糖（或其它多元醇）和脂肪酸或脂肪酸酯的反应中衍生出来的其它具有0～6个“一般”的脂肪酸基团的多元醇酯可被用作为原料。这些原料酯实质上不能通过人体中的正常的动力学过程而消化。另外1～5个复合的酸基团也被蔗糖（或其它多元醇）骨架上其余的游离羟基酯化。较佳地是通过消化脂肪酶的作用而裂解这些复合酸残基，这样，所得到的蔗糖“核”比本发明原来的基质复合多元醇酯化合物具有更明显的亲水特征。
脂肪酸较佳的是从天然脂肪或类似物或其它羧酸中衍生的脂肪酸基团。更容易消化的脂肪或其它羧酸基团可以是所需要的基础酸或营养很好的羧酸，如：油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸及低分子量的羧酸（如乙酸、丙酸、丁酸）。其它具有8～22个碳原子的脂肪酸也是合适的。这些脂肪酸的实例包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、蓖麻油酸（ricinoleic）、桐酸、花生酸、扁油酸和芥酸。根据脂肪化合物的所需要的物理性质，如液态或固态，脂肪酸可以从合适的天然存在的或人工合成的脂肪酸中得到，且它们可以是包含位置和几何异构体的饱和或不饱和体。
脂肪酸本身或天然存在的脂肪和油可以作为复合多元醇酯的脂肪酸组分的来源。例如，菜油是C22脂肪酸的很好的来源。C16～C18的脂肪酸可以由牛油、大豆油或棉花子油获得。短链脂肪酸可以由椰子油、棕榈子油或巴巴苏油而获得。玉米胚芽油、精制猪油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花子油、芝麻油和葵花子油是可作为脂肪酸组分的来源的其它一些天然油的例子。脂肪酸中，具有约14～约18个碳原子的那些是较佳的，最佳的是选自由一组包括肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸的脂肪酸。因此，这些脂肪酸含量很高的天然脂肪和油就可作为脂肪酸组分的较佳的来源，例如，大豆油、橄榄油、棉花籽油、玉米胚芽油、牛油和精制猪油。
当其中Q基团是羧酸酯基、烷基羧酸酯基、烷氧基或烷基烷氧基时，它们可以是具有至少5个碳原子的饱和或不饱和脂族基团（即R″）的脂肪醇的残基。较佳的脂肪醇是油醇、亚油醇、亚麻醇、十八（烷）醇、棕榈醇、肉豆蔻醇、月桂醇、癸醇、二十碳五烯醇等等。较佳的脂肪醇可以具有与上述的脂肪酸相似的链长度和构型。
特殊类型的脂肪酸和醇可选出使化合物获得所需要的结构（液态和固态的）和酥融特性。多种复合的多元醇酯的混合物和/或复合多元醇酯与天然脂肪和油的混合物和/或复合多元醇酯与其它脂肪仿制物，如蔗糖多元酯的混合物可以被选择出来以获得所需要的酥融外形和口感。这对于人造黄油代用品、家常小甜饼馅子、掼奶油配料等是尤其需要的。
对于很多应用来说，复合多元醇酯较佳地是熔点低于98°F的那些，因为一些物质在嘴里完全熔化，可以得到天然脂肪和油的感官感觉。对于一些产品来说，相对很窄的熔点，即在约90°～98°F的范围内，是所需要的，因为它们可以提供冷却感觉和与高质量的固态天然脂肪相当的熔化。
下面是可以形成适合于形成本发明的复合多元醇酯的酰基残基的部分的R′基团的典型实例的一览表，但R′基团并不局限于此：
Figure 891004432_IMG21
Figure 891004432_IMG24
Figure 891004432_IMG25
Figure 891004432_IMG26
下面是上述分子式中典型的
Figure 891004432_IMG27
基团的一览表：
在这些结构中，R″是如上面所定义的，每一个羰基官能团上的打开的化合价都代表与多元醇（R）“核”共价连接的点。基团（27）和（28）代表在己二酸和通常的sn-1，3-甘油二酯或相关结构的3-羟基戊二酸酯之间反应的典型的产品，而基团（29）可以通过sn-1，3-甘油二酯和r-丁内酯反应而制备。这种“类甘油三酯”基团通过消化脂肪酶的作用而合乎需要地进行水解。
对实例来说，我们设想了被基团（29）（如上所定义）官能地取代的蔗糖脂肪酸加合物的酶水解。这种反应是由下列式子表示的：
Figure 891004432_IMG29
在这个反应中，Su是蔗糖，FA和R″-CO2（H）是脂肪酸，如油酸。式子左边的复合多元醇酯底物中每一个蔗糖有六个脂肪酸基团，而式子右边的较大的消化产品中只有四个这种基团，且一个新的类甘油单酯官能团与蔗糖核相连接。六个脂肪酸基团中有用的二个已被释放出来（约3卡路里/g）以获得具有能置换排出的脂肪酸组分的羟基的表面活性的蔗糖酯产品。当支链基团适当地连接至释出的脂肪酸的“R”组分中时，从复合的多元醇酯底物的酶水解反应中释放出来的热量在分子工程上可能是接近0卡/g。或者，携带基团（28）的相似的取代后的组合物的酶水解也可产生两种产品（用游离羧酸基团封端的蔗糖酯和类甘油二酸酯结构物），两者均具有表面活性的特征，实质上，酶水解释放的热量也是0卡/g。
然后的目标是酶化反应地将功能基团连接到蔗糖和含有大大过量的“惰性”脂肪酸链的有关的多水合化的碳环“核”中。
由于这些因素，就有更多的支链基团被代谢，脂肪仿制品化合物的热值就增加了。最佳的化合物将比普通的甘油酯至少少提供三分之一，典型为少提供50%～90%的热量。
上面通式所表示的脂肪酸基团（FA）较佳地是从天然脂肪中衍生。更容易消化的脂肪残渣可以是高度合乎需要的基础酸或有营养的羧酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、以及低分子量的羧酸（如乙酸、丙酸、丁酸），它们可限制热值的运送，并可将其它的能力赋予控制官能团。这种经控制的消化过程的产品相对于它的类脂肪前体来说，其疏水性可能降低了，相应地，亲水性就增加了。这种经控制消化过程的产品不仅降低了油性，而且增加了作为乳化剂的能力。与已有技术中所提到的底物相比较，这种经控制的消化产品作为一种持效的油存在于GI区的可能性变小了。理想的是，从本发明的组合物中衍生的酶裂解产品增强了的乳化能力实际上有助于消化，基本上克服了前面所述的高度合乎需要的低热值合成脂肪和油在食品和食品制造中的使用范围和发展受到限制的主要问题。
在合成这些新型组合物的合成过程中，分子团可以连续地引入以提供具有很好限定范围的功能和异构特性的结构排列。这个逻辑的分子装配过程可以使用羧酸和脂族醇，以及羧酸和含有大量支链的脂族醇的天然或合成的混合物。
本发明的另一个优点是在本发明的范围内能够构造新的分子和脂肪仿制物质，它们的分子量、熔化范围和粘度均是分子工程水平的，所以落入与天然脂肪和油的相同的合乎需要的范围内，所以就逼真地模仿了用于食物产品中的脂肪和油的性能和功能。
下面的实例被用于进一步列举和解释本发明，但并非将本发明局限于此。除另外指明外，所有份数和百分数均是以重量表示的。
实施例1
该实例表示了从中间体到最终的本发明的脂肪仿制物质的分子组合物的制备。
单-（二油基戊二酰-3-酯）琥珀酸酯
往一配备有磁力搅拌棒的500ml圆底烧瓶中加入62.2g（0.096mole）二油基（dioleyl）3-羟基戊二酸酯、13.8g（0.14mole）琥珀酸酐、3.2g（0.026mole）4-（二甲基氨基）吡啶和200ml无水吡啶。将所得到的溶液在环境温度下搅拌三天，并倾注入1500ml水中。用400ml的二乙醚四次抽提该混合物，并用5%HCl水溶液洗涤经合并的抽提物，并用无水Na2CO3进行干燥。过滤后，在真空旋转式蒸发器（先45℃，100托，然后环境温度和2托）中将挥发性物质排出。得到呈黄色油状的产物58g（理论值的82%）。采用红外（IR）和核磁共振（NMR）法测定产物的特性：IR（净的）：3.33-3.45微米（很宽，OH）;5.76（强，C＝O）;6.29（弱，C＝C）;8.62（强，C-O）;质子NMR，（氯仿-d）：0.88ppm（三线态，6H，-CH3）;1.30（多线态，40H，-CH2-）;1.61（五线态，4H，-O-CH2-CH2-CH2-）;2.01（多线态，8H，C＝C-CH2-）;2.65（双线态中的明显双线态，4H，O＝C-CH2-CH2-C＝O）;2.71（双线态，4H，O＝C-CH2-CH2-CH2-C＝O）;5.35（多线态，4H，HC＝CH）;和5.53（五线态，1H，-CH2-CH2-CH2-），11.26（宽单线态，1H，-CO2H）。
元素分析：对于C45H80O8的计算值：FW749.12：C72.15，H10.76;而实验值：C72.15，H10.87。
单-（二油基戊二酰-3-基）琥珀一酰氯
往一配备磁力搅拌棒和配备一个装填燥石膏的干燥管的500ml圆底烧瓶中加入上述的酸酯（58.0g，0.0793mole）和200ml亚硫酰（二）氯。反应混合物于室温下搅拌24小时，在真空旋转式蒸发器（60℃，100托）中使易挥发的物质排出，获得59g（99%）的黑褐色粘性油，其结构用NMR法测定：NMR，氯仿-d：0.88ppm（三线态，6H，CH3）;1.30（多线态，40H，CH2）;1.61（五线态，-O-CH2-CH2-CH2-）;2.01（多线态，8H，C＝C-CH2）;2.65和3.20（明显的三线态，2H和2H，O＝C-CH2-CH2-C＝O）;2.72（双线态，4H，O＝C-CH2-CH2-CH2-C＝O）;4.07（三线态，4H，O-CH2-）;5.35（多线态，4H，HC＝CH）;和5.56（五线态，1H，CH2-CH2-CH2）。
元素分析：对于C45H79C107的计算值，FW767.57：C70.42，H10.37，C14.62;实验值为：C67.69，H10.01，C17.30。
对于氯来讲，所测定的元素分析的值高于期望值与产品受到0.57%（重量）（或4.1摩尔%）的亚硫酰（二）氯的污染是一致的。单-（二油基戊二酰-3-酯）琥珀一酰氯和蔗糖二油酯的3∶1的加成物
往一配备磁力搅拌棒和配备真空旋塞阀的干燥的50ml单颈烧瓶中加入8.71g（0.01摩尔）蔗糖油酸酯（油酸∶蔗糖的比例为1∶2）和15.35g（0.03摩尔）如上所制得的单-（二油基戊二酰-3-酯）琥珀一酰氯。当在油浴中加热到110℃的时候，将烧瓶密封，并使之处于真空状态。混合物搅拌下加热足够的时间而使大量反应物转化成产物。冷却到环境温度后，用质子NMR法对产品进行定性（在氯仿-d中）。结果与所希望形成的三酯酰氯和蔗糖二酯3∶1的加成物是一致的。
实例2
顺-2-亚丁基-1，4-二醇和2当量的单（二油基戊二酰-3-酯）琥珀酸酯的加成物
往含有2.27g（0.011摩尔）1，3-二环己基碳二亚胺的30ml亚甲基氯的溶液中加入含单（二油基戊二酰-3-酯）琥珀酸（7.48g，0.010摩尔）、1.22g（0.01摩尔）4-二甲基氨基吡啶和0.44g（0.005摩尔）顺-亚丁-2-基-1，4-二醇的30ml二乙醚溶液。数分钟内形成一沉淀。室温下静置16小时后，过滤混合物，滤液用100ml醚稀释。溶液先用2×50ml    5%    HCl然后再用无水Na    Cl洗涤，并用无水硫酸钠干燥。过滤后，在真空旋转式蒸发器中除去溶剂。获得的油状产品通过0.45微米的过滤器，除去任何截留下来的颗粒状物质。所获得的产品是澄清的黄色油，它通过分光光度法定性：质子NMR，氯仿d：化学移位以ppm表示（多重性、强度、排列）：0.87（三线态，12H，CH3），1.30（多线态，88H，CH2），1.60（明显的五线态，8H，O-CH2-CH2-CH2），2.01（明显的四线态，16H，C＝C-CH2），2.60（A2B2多线态，8H，O＝C-CH2-CH2-C＝O）、2.71（双线态，8H，O-CH2-CH2-C＝O），4.05（三线态，8H，O-CH2），4.69（双线态 J＝6.68Hz，4H，C＝C-CH2-O），5.35（多线态，8H，油基HC＝CH），5.51（五线态，2H，甲烷-H）和5.73（三线态，J＝4.05Hz，2H，顺-2-亚丁基HC＝CH）。C13NMR，氯仿-d：14.4，15.7，22.5，25.8，27.1，28.3在28.5-29.8之间五个很窄的峰，32.0，32.5，38.1，60.2，65.0，65.9，67.4，124.0，129.8，129.9，170.0，171.1和171.9。
实例3
蔗糖二硬脂酸酯和3当量的单-（二油基戊二酰-3-酯）琥珀酸酯的加成物
将蔗糖二硬脂酸酯（1.80g，0.002mole）的粉体样品，4.48g（0.006mole）单-（二油基戊二酰-3-酯）琥珀酸酯，催化量的4-（二甲基氨基）吡啶和40ml无水四氢呋喃（THF）混合，并将该溶液加入含1.40g（0.007mole）二环己基碳二亚胺的10ml    THF中。在环境温度下静置36小时，过滤除去所形成的沉淀。往滤液中加入二乙醚（300ml），滤液先用5%盐酸水溶液，然后用水洗涤，最后用无水硫酸钠干燥。过滤、蒸发得到残余物，将其溶解于少量乙醚中。将该溶液通过微孔过滤器（Millipore    filter），蒸发得到黄色、油状的半固体。在氯仿-d中通过质子NMR检测该物质，证实了标题的结构：化学位移以ppm表示，（多重性，强度，排列）：0.87（三线态，18H，CH3），1.27（互相重叠的多线态，188H，CH2），1.61（多线态，16H，油基O-CH2-CH2和硬脂酰基O＝C-CH2-CH2），1.70-1.81（互相重叠的多线态，约3H，未解析的蔗糖峰），2.00（多线态，24H，C＝C-CH2），2.32（宽多线态，4H，硬脂酰基O＝C-CH2），2.65（单线态，12H，O＝C-CH2-CH2-C＝O），2.70（双线态，12H，O＝C-CH2-CH2-CH2-C＝O），3.64（非常宽的单线态，约8H，蔗糖-H），4.05（三线态，12H，油基-O-CH2），4.32（非常宽的单线态，约6H，蔗糖-H），5.33（多线态，12H，HC＝CH）和5.49（五线态，3H，O＝C-CH2-CH2-CH2-C＝O）;该数据表明在本发明的新型的脂肪仿制品组合物中，每单位蔗糖存在二个硬脂酰基和三个复合的琥珀酸酯基。
实例4
添加配料的奶制品
将约18kg实例1的脂肪仿制品（mp：32-35℃）与82kg脱脂牛乳在常用的奶场均化器中均化，得到“添加配料的奶制品”组合物。
实例5
冰淇淋
将实例4的“添加配料的奶制品”（68份）与15份浓缩的脱脂牛乳、15份糖、0.5份明胶、1.0份调味剂和0.25份色素混合而获得冰淇淋混合物，再采用一般方法加工而获得改性的冰淇淋产品。
实例6
添加配料的脱脂牛乳
将约100份实例4中所制得的添加配料的奶制品组合物与约620份脱脂牛乳混合而制得“添加配料的脱脂牛乳”组合物
实例7
奶酪制品
将实例6中所获得的添加配料的脱脂牛乳制品与天然牛奶一样进行普通奶酪制备过程（现有的过程，如赛达干酪或瑞士硬干酪）的处理。较佳地是在使用以前，先往添加配料的脱脂牛乳产品的脂肪仿制品部分中加入10%的白脱油，以在过程中可增加奶酪制品的合适的味道。
实例8
由下列物质混合而制备白脱奶油霜
成分    g
糖    227.0
实例1的脂肪仿制品    70.8
水    28.4
不含脂肪的干牛乳    14.0
乳化剂（只与二烷基甘油醇醚混合使用）    1.4
盐    1.0
香草    1.0
所有组分均置于混合机中，于适中的速度下混合成奶油状。
实例9
香草薄脆饼
将25份流塑状的脂肪仿制品与100份面粉、72份砂糖、5份富含果糖的玉米糖浆、1份不含脂肪的干牛乳、1份盐、1/10份碳酸氢铵、1份干燥的蛋黄、1/10份碳酸氢钠和55份水混合。对这样所形成的糊状体进行辊压，切割成1/4英寸的厚度，用普通的方法烘烤而得到香草薄脆饼。
上面的描述只用于教会该技术领域的普通技术人员怎样实施本发明，它们并未详述一些对于本领域的技术人员来说，根据上面的描述很明显可以作出的显而易见的改进和改变。但是，所有的这些显而易见的改进和改变均将包括于下面的权利要求所定义的本发明的范围中。

Claims (15)

1、一种脂肪仿制品组合物，其特征在于它由下列分子式所表示：
Figure 891004432_IMG1
其中FA代表脂肪酰基；R代表多元醇基，m是0或1-7的整数，n是1-7的整数；B是-(CH2)j-O-，
Figure 891004432_IMG3
基团可以是相同的或不同的，它们可包括如下结构的基团：
其中：C=碳原子；
X=价桥连接的氢；或取代或未被取代的低级脂族基团，各个X基团是相同或不同的；
R″(烷氧基)或-R″′-O-R″(烷基烷氧基)基团；
R″=由下列分子式所表示的经取代的或未经取代的有机基团：
R″′=低级亚烷基，合乎需要的是亚甲基或亚乙基，较佳是亚甲基；
各个R′，R″，和R″′基团分别是相同或不同的；
T=氢或经取代的或未被取代的脂族基团；
Z=价桥连接的氢、或醇，分子式为
Figure 891004432_IMG5
的乙二醇酯或醚的基团；
以每个R′基团中只有一个价桥键为条件；且其中：
a=0-3；
b=0-4；
d=1或2；
e=0-5；
f=0-3；
g=0-4；
h=1或2；
j=0-10；
2、如权利要求1所述的组合物，其特征在于m+n之和是在5-8的范围内。
3、如权利要求1所述的组合物，其特征在于n是在1-3的范围内。
4、如权利要求1所述的组合物，其特征在于每一个R′各自包括1-3个Q基团。
5、如权利要求1所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团包括至少一个羧酸酯或烷基羧酸酯。
6、如权利要求1所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团包括至少一个羧基或烷基羧基。
7、如权利要求1所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团包括至少一个烷氧基或烷基烷氧基。
8、如权利要求1所述的组合物，其特征在于R是选自蔗糖、葡萄糖、木糖醇和山梨糖醇基的基团中的一个基团。
9、如权利要求8所述的组合物，其特征在于m是4-6的整数，n是1-4的整数。
10、如权利要求9所述的组合物，其特征在于m+n之和是在5-8的范围内。
11、如权利要求10所述的组合物，其特征在于R是蔗糖基。
12、如权利要求10所述的组合物，其特征在于每一个R′基团各自包括2个Q基团。
13、如权利要求10所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团是羧基或烷基羧基。
14、如权利要求10所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团是羧酸酯或烷基羧酸酯。
15、如权利要求10所述的组合物，其特征在于至少一个Q基团是烷氧基或烷基烷氧基。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266346A (en) * 1989-02-16 1993-11-30 Nabisco, Inc. Extended ester derivatives as low calorie fat mimetics
US5043179A (en) * 1990-03-29 1991-08-27 Nabisco Brands, Inc. Triol triester derivatives as low calorie fat mimetics
WO1992001386A1 (en) * 1990-07-20 1992-02-06 Nabisco, Inc. Reduced calorie confectionery compositions
US5176933A (en) * 1991-07-29 1993-01-05 Recot, Inc. Substituted succinate esters and low-calorie oils containing them
US5320857A (en) * 1991-12-05 1994-06-14 Mobil Oil Corporation Synthetic polyalpha olefin cooking and frying oil
US5510392A (en) * 1991-12-05 1996-04-23 Mobil Oil Corporation Polyalpha olefins for food and pharmaceutical applications
US5422131A (en) * 1992-10-30 1995-06-06 The Procter & Gamble Company Nondigestible fat compositions containing relatively small nondigestible solid particles for passive oil loss control
US5490995A (en) * 1992-10-30 1996-02-13 The Procter & Gamble Company Solid nondigestible polyol polyesters containing esterified hydroxy fatty acids such as esterified ricinoleic acid
AU668630B2 (en) * 1992-10-30 1996-05-09 Procter & Gamble Company, The Nondigestible fat compositions containing cocrystallized blend of polyol polyester hardstock and crystal modifier as a passive oil loss control agent
US5430142A (en) * 1993-08-06 1995-07-04 The Center For Innovative Technology Thermoplastic pentosan-rich polysaccharides from biomass
AU3228100A (en) 1999-02-10 2000-08-29 Eastman Chemical Company Corn fiber for the production of advanced chemicals and materials
US6495188B2 (en) 2000-12-13 2002-12-17 Arco Chemical Technology L.P. Plastic and semisolid edible shortening products with reduced trans-fatty acid content
US20030190402A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-09 Mcbride Christine Reduced fat foodstuff with improved flavor
JP6826014B2 (ja) * 2017-09-13 2021-02-03 株式会社東芝 生分解性化合物、脂質粒子、脂質粒子を含む組成物、およびキット

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2874175A (en) * 1955-10-04 1959-02-17 Reuben O Feuge Process for making fatty acid diglyceride, diesters of dibasic acids
US2962419A (en) * 1957-05-20 1960-11-29 Heyden Newport Chemical Corp Dietetic compositions
US3600186A (en) * 1968-04-23 1971-08-17 Procter & Gamble Low calorie fat-containing food compositions
US3579548A (en) * 1968-05-10 1971-05-18 Procter & Gamble Triglyceride esters of alpha-branched carboxylic acids
CA1106681A (en) * 1977-12-27 1981-08-11 Vernon W. Trost Low calorie fat substitutes
US4508746A (en) * 1983-06-20 1985-04-02 Cpc International Inc. Low calorie edible oil substitutes
US4582927A (en) * 1984-04-04 1986-04-15 Frito-Lay, Inc. Synthetic cooking oils containing dicarboxylic acid esters
US4673581A (en) * 1984-04-04 1987-06-16 Frito-Lay, Inc. Fried food product fried in synthetic cooking oils containing dicarboxylic acid esters
GB8418154D0 (en) * 1984-07-17 1984-08-22 Unilever Plc Edible fat composition
US4582715A (en) * 1984-12-04 1986-04-15 The Procter & Gamble Company Acylated glycerides useful in low calorie fat-containing food compositions
US4849242A (en) * 1986-03-31 1989-07-18 The Dow Chemical Company Method for reducing the available calories in a food composition
US4861613A (en) * 1986-07-25 1989-08-29 Arco Chemical Technology, Inc. Non-digestible fat substitutes of low-caloric value
US4840815B1 (en) * 1987-05-13 1997-09-30 Curtis Burns Inc Low caloric alkyl glycoside polyester fat substitutes
US4830787A (en) * 1987-08-13 1989-05-16 Nabisco Brands, Inc. Low calorie fat mimetics comprising carboxy/carboxylate esters

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FI890845A (fi) 1989-08-27

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