CN103515108B - 电化学电容器和活性中间相炭微球的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，所述正极的材料为活性中间相炭微球，所述负极的材料为钛酸锂、二硫化钼、三氧化钼、氧化铌或氧化钛。同时本发明还提供了一种电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，所述正极的材料为石墨或活性炭，所述负极的材料为活性中间相炭微球。所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。本发明还提供了一种活性中间相炭微球的制备方法，得到的活性中间相炭微球的比表面积极低。本发明将低比表面积的活性中间相炭微球应用于电化学电容器，使此类电化学电容器具有较高的能量密度和功率密度。

Description

电化学电容器和活性中间相炭微球的制备方法

技术领域

本发明涉及电化学技术领域，尤其涉及电化学电容器和活性中间相炭微球的制备方法。

背景技术

随着石油资源的枯竭和环境的日益恶化，人们对绿色新能源的开发和利用越来越关注。汽车是石油资源最大的消耗产业之一，随着新能源开发的日趋成熟，如何将新能源成功应用在汽车上，成为新能源利用的研究焦点。电动汽车成为解决这一问题的最好方案。电动汽车的核心部件是储能元件。二次电池作为电动汽车的储元件得到了广泛应用。传统的二次电池存在能量密度低、使用寿命短、充电时易溢出酸雾、生产中可能有污染环境等不易克服的缺点，因此锂碳电池、燃料电池和锂铁电池各种新型高储能二次电池逐渐问世，成为电动汽车的新动力。但是汽车启动、加速和爬坡时需要大电流，在刹车时需要快速回收能量，新型的二次电池也很难满足大功率放电和快速储存电能的需求。

电化学电容器是继二次电池后发展起来的新型储能元件。电化学电容器又称超级电容器，其能量密度突破了传统电容器的限制，而功率密度是二次电池的数十倍。将超级电容器与二次电池配合使用，可以解决汽车加速和减速时对能量的快速释放和回收的需求。除了在电动汽车上的应用外，超级电容器还可以用于移动通讯、信息技术、航空航天和国防科技等众多领域。

电化学电容器可分为对称型电化学电容器和不对称型电化学电容器。对称型电化学电容器是指电容器的正极和负极均使用电化学储能机理相同或相近的材料，如碳/碳双电层电容器和RuO₂/RuO₂电容器。不对称型电化学电容器是指一极采用碳材料，另一极则采用电池材料如锂离子嵌入化合物。不对称型电化学电容器在充放电过程中正、负极的储能机理不同，碳材料通过双电层储存能量，电池材料则通过电化学反应来储存和转化能量，因此不对称型电化学电容器具有双电层电容器和电池的双重特征。不对称型电化学电容器的充放电速度、功率密度、内阻、循环寿命等性能主要由电池电极决定，而能量密度等性能主要由碳电极决定，将电池电极和碳电极结合起来会产生更高的工作电压，因此不对称型电化学电容器成为电容器研究的热点之一。

现有技术中不对称电化学电容器的电池材料常采用锂嵌入化合物，并且使用的电解液含有锂盐，因此这类不对称电容器又称锂离子杂化电容器。然而锂作为自然界中一种稀少金属，其含量是有限的，从而该类电容器的成本较高。中间相炭微球是从液相碳化沥青中分离出来的微晶。中间相炭微球本身具有球状结构，堆积密度比较高，单位体积嵌锂容量大，而且中间相炭微球具有层状结构，有利于锂离子的嵌入和脱出。由此，发明人考虑了一种新型的不对称电化学电容器。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供具有较高能量密度和功率密度的不对称的电化学电容器以及具有低比表面积的活性中间相炭微球的制备方法。

有鉴于此，本发明提供了一种电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，其特征在于，所述正极的材料为活性中间相炭微球，所述负极的材料为钛酸锂、二硫化钼、三氧化钼、氧化铌或氧化钛，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。

优选的，所述电解液为锂盐的有机溶剂。

本发明还提供了一种电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，其特征在于，所述正极的材料为石墨或活性炭，所述负极的材料为活性中间相炭微球，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。

优选的，所述电解液为季铵盐的有机溶剂。

优选的，所述季铵盐为四氟硼酸四甲基胺、三氟甲磺酸四甲基胺、四氟硼酸四乙基胺、六氟磷酸四乙基胺、四氟硼酸四丙基胺、四氟硼酸四丁基胺、四氟硼酸三乙基甲基胺、四氟硼酸二甲基二乙基胺、四氟硼酸三甲基乙基胺或四氟硼酸螺环季铵盐。

本发明提供了一种活性中间相炭微球的制备方法，包括以下步骤：

A）将中间相炭微球加热，冷却；

B）将步骤A）得到的中间相炭微球与碱性化合物混合，加热，冷却，得到活性中间相炭微球。

优选的，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。

优选的，步骤A）中所述加热的温度为400~1500℃，所述加热的时间为2~12h。

优选的，步骤B）中所述加热的温度为800~1000℃，所述加热的时间为2~12h。

优选的，所述碱性化合物与所述步骤A）得到的中间相炭微球的质量比为1~16：1。

本发明提供了一种以中间相炭微球为正极，钛酸锂、二硫化钼、三氧化钼、氧化铌或氧化钛为负极的不对称电化学电容器，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。本发明提供的电化学电容器的正极材料活性中间相炭微球为有机体系，其与负极的电势差比较高，并且活性中间相炭微球的电容也比较高，因此能量密度较高；同时本发明的正极材料活性中间相炭微球比表面积低，其内部的孔隙很少，表面浅层的孔隙结构有利于离子快速的嵌入和脱出，从而使电化学电容器具有较高的功率密度。

本发明同时还提供了一种以石墨或活性炭为正极，活性中间相炭微球为负极的电化学电容器，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。本发明提供的电化学电容器的负极材料活性中间相炭微球为有机体系，其与正极材料电势差比较高，并且活性中间相炭微球电容也比较高，因此能量密度较高；同时本发明的负极材料活性中间相炭微球比表面积低，其内部的孔隙很少，表面浅层的孔隙结构有利于离子的嵌入和脱出，从而使电化学电容器具有较高的功率密度。

本发明提供了一种活性中间相炭微球的制备方法，首先将中间相炭微球进行热处理，使中间相炭微球内部的孔隙收缩，得到结构紧密的中间相炭微球，其比表面积极低；然后将热处理后的中间相炭微球进行活化，中间相炭微球的表面被碱性化合物侵蚀，刻蚀出深浅不一的孔隙。经过预处理和活化的活性中间相炭微球的内部结构紧密，仅表面有浅层的孔隙，从而具有较低的比表面积。

附图说明

图1为本发明的中间相炭微球1100℃热处理后的扫描电镜图；

图2为本发明的中间相炭微球经1100℃热处理和800℃活化的扫描电镜图；

图3为本发明的中间相炭微球经1100℃热处理和800℃活化的N₂吸附-脱附等温线性曲线图；

图4为本发明的中间相炭微球经1100℃热处理和800℃活化的BJH孔径分布曲线图；

图5为本发明的中间相炭微球经900℃热处理和800℃活化的N₂吸附-脱附等温线性曲线图；

图6为本发明的中间相炭微球经900℃热处理和800℃活化的BJH孔径分布曲线图；

图7为本发明的中间相炭微球经700℃热处理和800℃活化的N₂吸附-脱附等温线性曲线图；

图8为本发明的中间相炭微球经700℃热处理和800℃活化的BJH孔径分布曲线图；

图9为活性中间相炭微球为正极的不对称电化学电容器的比容量曲线图；

图10为活性中间相炭微球为负极的不对称电化学电容器的比容量曲线图；

图11为活性中间相炭微球为负极、活性炭为正极的电化学电容器和活性炭/活性炭电容器的比容量曲线图；

图12为活性中间相炭微球为负极、活性炭为正极的电化学电容器和活性炭/活性炭电容器的能量密度和功率密度曲线图；

图13为活性中间相炭微球为负极、活性炭为正极的电化学电容器的循环充放电曲线图。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种低比表面积活性中间相炭微球的制备方法，包括以下步骤：

将中间相炭微球加热，冷却，得到热处理的中间相炭微球；

将热处理的中间相炭微球和碱性化合物混合，加热，冷却，得到活性中间相炭微球。

现有技术中，活性中间相炭微球的制备是采用氢氧化钾直接对中间相炭微球进行活化，但是此方法获得的活性中间相炭微球的比表面积较高，一般为3000m²/g~5000m²/g。因此本发明提供了一种低比表面积活性中间相碳微球的制备方法，首先将中间相炭微球进行预处理，使中间相炭微球内部的孔隙收缩，得到结构紧密、比表面积极低的中间相炭微球。为了保证中间相炭微球在预处理过程中不被氧化，将中间相炭微球优选置于惰性气氛下加热。所述惰性气氛优选为氦气、氩气或氮气。得到热处理的中间相炭微球的步骤中，所述加热的温度优选为400~1500℃，更优选为600~1000℃，所述加热的时间优选为2~12h，更优选为5~10h。作为优选方案，将中间相炭微球冷却至常温后再进行后续操作。

中间相炭微球预处理后，将其进行活化，使热处理的中间相炭微球的表面被碱性化合物侵蚀，刻蚀出深浅不一的孔。为了避免中间相炭微球被氧化，将热处理后的中间相炭微球优选在惰性气体保护下进行活化。所述惰性气氛优选为氦气、氩气或氮气。得到活性中间相炭微球的过程中，所述加热的温度优选为800~1000℃，更优选为850℃~950℃，所述加热的时间优选为2~12h，更优选为5~10h；中间相炭微球活化后，冷却至常温，作为优选方案，采用热蒸馏水对活化的中间相炭微球多次洗涤，以去除残留的碱，直至pH为中性，最后在50~100℃下烘干，即得到活性中间相炭微球。上述碱性化合物与上述热处理的中间相炭微球的质量比优选为1~16：1，更优选为5~10：1。上述碱性化合物优选为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。采用本发明的方法制备的活性中间相炭微球的比表面积优选为30m²/g~200m²/g，更优选为35m²/g~100m²/g。所述中间相炭微球为本领域技术人员熟知的，本发明没有特别的限制。

在活性中间相炭微球的制备过程中，先对中间相炭微球进行预处理，再采用碱性化合物对预处理后的中间相炭微球进行活化。采用本发明的方法制备的活性中间相炭微球的比表面积低，内部结构紧密，仅表面被碱性化合物侵蚀掉，刻蚀出深浅不一的孔。将低比表面积的活性中间相炭微球应用于电化学电容器，活性中间相炭微球表面的浅层孔隙，有利于电化学电容器的离子在充放电过程中迅速嵌入和脱出，从而使电化学电容器具有较好的性能。

将上述制备的低比表面积活性中间相炭微球应用于电化学电容器，本发明实施例公开了一种电化学电容器，包括正极、负极、电解液以及介于正极和负极的隔膜，所述正极的材料为活性中间相炭微球，所述负极的材料为钛酸锂、二硫化钼、三氧化钼、氧化铌或氧化钛，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。

上述电化学电容器的电解液优选为锂盐的有机溶剂，所述有机溶剂优选为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、乙基甲基碳酸酯和1,4-丁内酯中的一种或两种。所述电解液的浓度优选为0.1~1.5M，更优选为1M。上述活性中间相碳微球的比表面积优选为35m²/g~100m²/g。

上述有机溶剂的粘度、介电常数、稳定性等都对电化学电容器的性能有影响。有机溶剂的粘度越小，离子在电解液中的传输速度越快，则电化学电容器的功率密度越高；介电常数ε是有机溶剂的一个重要性质，表示溶剂对溶质分子溶剂化以及隔开离子的能力，介电常数大的溶剂，隔开离子的能力较大，也具有较强的溶剂化能力，使得电解质在溶剂中的溶解度增大，同时由公式C=εS/4лkd可知，介电常数越大，则电容值越大；溶剂分子结构越稳定，则其分解电压越高，即增大了电化学电容器的工作电压范围，提高了电化学电容器的能量密度。

所述锂盐优选为四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂或高氯酸锂。锂盐中的锂离子在所述电解液的有机溶剂中溶剂化后的尺寸与电极材料的空隙结构或层间距大小匹配，则电极材料的内部结构得到了充分的利用，从而能够优化电化学电容器的性能。

本发明采用的活性中间相炭微球是一种微晶碳，其比表面积小、孔容低、内部空隙结构少，具有比普通活性炭更为明显的晶体特性并保持较大的层间距。随着首次充放电的进行，有明显的层间扩大的现象。活性中间相炭微球作正极时，在充电时阴离子嵌入活性中间相炭微球，阴离子体积较小，层间距扩大的数值较小，层间距扩大不明显，但也出现了电化学活化的现象，同时阳离子Li⁺嵌入负极材料，使大量的电荷存储在电极中，放电时阴离子和阳离子从极板中脱出重新回到电解液中，同时储存的电荷通过外电路释放出来，从而完成电容器充放电的过程。

本发明公开了一种以低比表面积活性中间相碳微球为正极材料的不对称电化学电容器。本领域技术人员熟知的，电化学电容器的能量密度E的计算方法为E=CΔV²/(m₊+m_-)，其中C为电容器的电容，ΔV为电容器两极的电势差，m₊为正极材料的质量，m_-为负极材料的质量。由于本发明提供的电化学电容器的正极材料活性中间相炭微球为有机体系，正极与负极的电势差ΔV=3.5V，电势差比较高，同时活性中间相炭微球的电容比较高，因此不对称电化学电容器具有较高的能量密度；正极材料活性中间相炭微球的比表面积比较低，其表面被侵蚀，内部孔隙很少，表面浅层的孔隙结构有利于离子的嵌入和脱出，从而使电化学电容器的功率密度比较高。另外，本发明提供的电化学电容器在充电和放电的过程中仅发生了离子的嵌入和脱出，避免了电极材料的损耗，在充放电过程中电极结构没有发生变化，因此电化学电容器具有较好的循环寿命。

上述电化学电容器的正极材料选用了低比表面积的活性中间相炭微球，相应的，亦可将低比表面积的活性中间相炭微球作为电化学电容器的负极材料。因此本发明实施例还公开了一种不对称电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，所述正极的材料为石墨或活性炭，所述负极的材料为活性中间相炭微球，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~200m²/g。

上述电解液优选为季铵盐的有机溶剂，所述季铵盐优选为四氟硼酸四甲基胺（TMABF₄）、三氟甲磺酸四甲基胺（TMACF₃SO₃）、四氟硼酸四乙基胺（TEABF₄）、六氟磷酸四乙基胺（TEAPF₆）、四氟硼酸四丙基胺（TPABF₄）、四氟硼酸四丁基胺（TBABF₄）、四氟硼酸三乙基甲基胺（TEMABF₄）、四氟硼酸二甲基二乙基胺（DEDMABF₄）、四氟硼酸三甲基乙基胺（ETMABF₄）或四氟硼酸螺环季铵盐（SBP（BF₄）₂）。所述有机溶剂优选为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、乙基甲基碳酸酯和1,4-丁内酯中的一种或两种。所述电解液的浓度优选为0.1M~1.5M，更优选为1M。上述低比表面积活性中间相碳微球的比表面积优选为35m²/g~100m²/g。

本发明同时还提供了以低比表面积活性中间相炭微球为负极的不对称电化学电容器，充电时季铵盐阳离子嵌入活性中间相炭微球，季铵盐阳离子体积大，层间距扩大明显，出现了明显的电化学活化，季铵盐阳离子嵌入负极材料，使大量的电荷存储在电极中，放电时阴离子和阳离子从极板中脱出重新回到电解液中，同时储存的电荷通过外电路释放出来，离子的嵌入和脱出过程完成了电容器充放电的过程。

本发明提供的电化学电容器的负极材料活性中间相炭微球为有机体系，其与正极的电势差比较高，同时负极的电容比较高，因此不对称电化学电容器具有较高的能量密度。正极材料活性中间相炭微球比表面积低，其表面被侵蚀，内部空隙很少，而浅层的孔隙结构有利于离子的嵌入和脱出，从而使电化学电容器的功率密度比较高。

本发明将低比表面积的活性中间相炭微球应用于不对称电化学电容器的正极或负极。无论低比表面积的活性中间相碳微球作为电化学电容器的正极材料还是负极材料，其为有机体系，与对应的另一极电势差较高，从而使电化学电容器具有较高的能量密度；同时，由于活性中间相炭微球比表面积比较低，在充放电过程中，表面浅层的孔隙结构有利于离子的嵌入和脱出，从而使电化学电容器具有较高的功率密度。另外，若将高比表面积的中间相炭微球应用于电化学电容器，中间相炭微球表面的活性官能团与电解液接触面积大，易发生不可逆反应，产生气体，电化学电容器多次循环使用后，产生的大量气体难以排出，则电容器易发生爆炸，造成严重的事故。而本发明的活性中间相炭微球比表面积较低，减少了与电解液的接触面积，降低了不可逆反应的发生，则产生的气体也相对很少，从而亦能够提高电化学电容器的安全性和实用性。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的电化学电容器进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

将4g中间相炭微球置于瓷舟，放入管式炉中，在氮气保护下，分别在500℃、700℃、900℃、1100℃加热预处理6h后，冷却至常温。将在500℃热处理的中间相炭微球编号为M5，将在700℃热处理的中间相炭微球编号为M7，将在900℃热处理的中间相炭微球编号为M9，将在1100℃热处理的中间相炭微球编号为M11。分别将2g M5、M7、M9、M 11与8g氢氧化钾均匀混合，然后将此混合物在氮气保护下，加热至800℃保温2h后，冷却至常温，用蒸馏水多次洗涤以除去残留的碱，直至pH值为中性，最后在50~100℃下烘干，得到活性中间相炭微球。将经500℃预处理，800℃活化得到的活性中间相炭微球编号为M5-8，经700℃预处理，800℃活化得到的活性中间相炭微球编号为M7-8，经900℃预处理，800℃活化得到的活性中间相炭微球编号为M9-8，经1100℃预处理，800℃活化得到的活性中间相炭微球编号为M11-8。

以下实施例中的活性中间相炭微球由实施例1制备。

采用飞利浦公司的XL-30ESEM型扫描电子显微镜用来表征活性中间相炭微球的形貌，加速电压为15kV。图1为M11的扫描电镜图，图2为M11-8的扫描电镜图。对比图1和图2，可看出，中间相炭微球活化后，表面形貌发生了明显改变，活化前表面光滑，活化后光滑表面基本被氢氧化钾侵蚀掉，刻蚀出深浅不一的孔。

采用美国麦克仪器公司的ASPA 2020型全自动比表面积多孔分析仪表征活性中间相炭微球的比表面积和孔径分布，图3为M11-8的N₂吸附-脱附等温线性曲线图，其中▲曲线为M11-8的N₂吸附等温线性曲线，●曲线为M11-8的N₂脱附等温线性曲线，图4为M11-8的BJH孔径分布图，由图3和图4可得，M11-8的比表面积为34.06m²/g；图5为M9-8的N₂吸附-脱附等温线性曲线图，图中■曲线为M9-8的N₂吸附等温线性曲线，●曲线为M9-8的N₂脱附等温线性曲线，图6为M9-8的BJH孔径分布图，由图5和图6可得，M9-8的比表面积为68.36m²/g；图7为M7-8的N₂吸附-脱附等温线性曲线图，图中■曲线为M7-8的N₂吸附等温线性曲线，●曲线为M7-8的N₂脱附等温线性曲线，图8为M7-8的BJH孔径分布图，由图7和图8可得，M7-8的比表面积为178.73m²/g。

实施例2

将活性中间相炭微球、聚偏氟乙烯和乙炔黑按8：1：1的质量比混合，滴加N-甲基吡咯烷酮调成浆料，采用自动涂膜器均匀涂敷在集流体箔铝上，然后在80℃下烘12h，最后用集流体冲压机将其冲压成直径为1.4cm的圆片电极备用。将电极片与隔膜在110℃真空状态下烘6h后移入充满氩气的手套箱中组装电容器。

以M11-8为正极，磷酸铁锂、三氧化钼、二硫化钼和氧化铌分别为负极，两层玻璃纤维为隔膜，1M六氟磷酸锂的有机溶剂为电解液组装成扣式电池，连接LAND系列电池测试系统进行充放电测试。图9为不对称型电化学电容器的比容量曲线图，图9中▲曲线为钛酸锂为负极的比容量曲线，工作电压为0-3.0V，电流密度为1mA；◇曲线为三氧化钼为负极的比容量曲线，工作电压为0-2.5V，电流密度为1mA；○曲线二硫化钼为负极的比容量曲线，工作电压为0-3.5V，电流密度为1mA；曲线氧化铌为负极的比容量曲线，工作电压为0-3.5V，电流密度为1mA；曲线氧化钛为负极的比容量曲线，工作电压为0-3.5V，电流密度为1mA。

实施例3

以M11-8为负极，活性炭为正极，两层玻璃纤维为隔膜，季铵盐有机溶剂为电解液组装成扣式电池，在0-3.5V工作电压，1mA电流密度下进行充放电测试。图10为不同季铵盐的有机溶剂的不对称电化学电容器的比容量曲线图，图中曲线为0.1M TMABF₄的不对称电化学电容器的比容量曲线，△曲线为1M TEABF₄的不对称电化学电容器的比容量曲线，○曲线为0.8M TPABF₄的不对称电化学电容器的比容量曲线，●曲线为1M TBABF₄的不对称电化学电容器的比容量曲线。

同时为了对比，活性炭分别做正负极，组装成对称电容器，同时都选用1M TEABF₄的有机溶剂为电解液，在0-2.7V工作电压，1mA电流密度下进行充放电测试。图11为这两种电容器的比容量曲线图，●曲线为以M11-8为负极，活性炭为正极的不对称型电化学电容器的比容量曲线，○曲线为活性炭/活性炭电容器的比容量图。对比图11和图12可知，以M11-8为负极的电容器有较高的比容量。

实施例4

以M11-8为负极，活性炭为正极，两层玻璃纤维为隔膜，0.8MTPABF₄的有机溶剂为电解液组装成扣式电池，分别在0.1mA、0.2mA、0.5mA、1mA、2mA、3mA、4mA、5mA、6mA、7mA、8mA、9mA、10mA电流密度，0-3.5V工作电压下进行充放电测试，同时对比活性炭/活性炭容器（工作电压为0-2.7V），得到如图12所示的功率密度和能量密度曲线图，图中●曲线为M11-8与活性炭组装的不对称电容器的功率密度和能量密度曲线，■曲线为活性炭与活性炭组装的对称电容器的功率密度和能量密度曲线。由图12可知，活性中间相炭微球与活性炭组装的不对称电容器比活性炭与活性炭组装的对称电容器具有更高的能量密度和功率密度。

实施例5

以M11-8为负极，活性炭为正极，1M DEDMABF₄的有机溶剂为电解液，两层玻璃纤维为隔膜，组装成扣式电池，在0-3.5V的工作电压和1mA电流密度下充放电1000次，图13为组装的扣式电池的循环充放电曲线，曲线a为电池库伦效率的循环曲线，曲线b为电池放电容量的循环曲线。从图13中可以看出，该电容器循环1000次后仍能保持将近80%的放电容量，由此可知，以M11-8为负极，活性炭为正极的不对称型电化学电容器在1000次充放电过程中的容量保持率较高，说明循环寿命较好。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (2)

1.一种电化学电容器，包括：正极、负极、电解液以及介于正极和负极之间的隔膜，其特征在于，所述正极的材料为活性中间相炭微球，所述负极的材料为三氧化钼或氧化铌，所述活性中间相炭微球的比表面积为30m²/g~68.36m²/g。

2.根据权利要求1所述的电化学电容器，其特征在于，所述电解液为锂盐的有机溶剂。