CN103513512A - 感光性树脂组成物及其应用 - Google Patents

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CN103513512A CN201310233842.7A CN201310233842A CN103513512A CN 103513512 A CN103513512 A CN 103513512A CN 201310233842 A CN201310233842 A CN 201310233842A CN 103513512 A CN103513512 A CN 103513512A
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Abstract

本发明涉及感光性树脂组成物及其应用。一种感光性树脂组成物，包含(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物、(B)含乙烯性不饱和基的化合物、(C)光起始剂，及(D)具有如式(I)所示结构的化合物；其中，R1、R2各自独立地分别表示C1至C20的烷基或C1至C20的芳基；R3表示氢或甲基；a为2至20的整数。本发明还提供由上述感光性树脂组成物固化而得的接合层，及具有该接合层的触控显示装置。

Description

感光性树脂组成物及其应用
技术领域
本发明涉及一种感光性树脂组成物及使用其的显示装置，特别涉及一种在固化后具有耐冲击性的感光性树脂组成物，以及使用该树脂组成物的影像显示装置。
背景技术
影像显示装置一般包含显示单元及设置在显示单元上方的透明面板(如保护板或触控面板等)。显示单元与透明面板间通常存在间隙，若间隙中有空气存在，因空气的折射率与面板不同，将会造成反射现象，使光通过率降低。目前的解决方法是利用树脂组成物，将该间隙填满并使面板与显示单元紧密接合，且当面板受到压力时，树脂组成物也能提供缓冲作用。因树脂组成物兼具粘着及缓冲作用，所以用于显示单元与面板间的树脂组成物除需具备透明度与粘着性外，更需配合显示单元与面板具有特定性质(如机械性质、光学性质等等)。
树脂组成物大致可分为热硬化型树脂组成物、光硬化型树脂组成物，及光热硬化型树脂组成物。由于部分显示元件耐热温度为80～120℃(如电致发光(EL)装置)，其耐热性较差，热硬化型树脂组成物的固化步骤可能造成显示元件损伤，因此大多选用光硬化型树脂组成物。
日本专利公开申请特开2009-186963公开一种树脂组成物，该树脂组成物含有聚合物、单体和光聚合起始剂；该聚合物选自聚氨酯丙烯酸酯、萜烯系加氢树脂、聚丁二烯、聚异戊二烯类丙烯酸酯及其酯化物；该单体选自丙烯酸酯系单体如丙烯酸异冰片酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-羟基丁基酯；该光聚合起始剂选自1-羟基环己基苯基酮[1-hydroxycyclohexyl-phenyl-ketone]和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物[2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphineoxide]。该树脂组成物适用于影像显示装置，但其固化后的耐冲击性仍有待提升。
由上述可知，如何让用于粘着显示单元与透明面板的树脂组成物在固化后具有理想的机械性质(特别是耐冲击性)，实属当今重要的研发方向。
发明内容
本发明的第一目的，在于提供一种感光性树脂组成物，适用于显示装置且在固化后具备良好的耐冲击性。
本发明感光性树脂组成物，包含：(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物；(B)含乙烯性不饱和基的化合物；(C)光起始剂；及(D)具有如式(I)所示结构的化合物；
Figure BDA00003340828800021
其中，R1、R2各自独立地分别表示C1至C20的烷基或C1至C20的芳基；R3表示氢或甲基；a为2至20的整数。
本发明感光性树脂组成物，基于(A)为100重量份，所述(B)的使用量范围为20至100重量份，所述(D)的使用量范围为1至12重量份。
本发明感光性树脂组成物，基于(B)为100重量份计，所述(C)的使用量范围为2至40重量份。
本发明感光性树脂组成物，还包含(E)萜烯系加氢树脂。
本发明感光性树脂组成物，固化后的胶材硬度值为3至12。
本发明的第二目的，在于提供一种适用于影像显示装置的接合层。
本发明接合层，通过将上述的感光性树脂组成物固化而获得。
本发明的第三目的，在于提供一种具有上述接合层的触控显示装置。
本发明触控显示装置，包含触控单元、液晶显示单元及如上述的接合层，其中，该接合层夹置于该触控单元与该液晶显示单元之间。
本发明的有益效果在于：本发明感光性树脂组成物通过使用(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物、(B)含乙烯性不饱和基的化合物、(C)光起始剂，及(D)如式(I)所示结构的化合物，使该组成物在后续应用时可具有较佳的耐冲击性。此外，通过本申请感光性树脂组成物所形成的接合层更适于使用在触控显示装置。
具体实施方式
首先要说明的是，在本文中，该(甲基)丙烯酸酯[(meth)acrylate]表示丙烯酸酯(acrylate)和/或甲基丙烯酸酯(methacrylate)。
本发明感光性树脂组成物，包含(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物；(B)含乙烯性不饱和基的化合物；(C)光起始剂；及(D)具有如式(I)所示结构的化合物；
Figure BDA00003340828800031
其中，R1、R2各自独立地分别表示C1至C20的烷基或C1至C20的芳基；R3表示氢或甲基；a为2至20的整数。
以下将针对各个组分进行详细描述：
(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物：
该(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物的制法并无特别限制，例如通过以下(a)至(c)步骤所制得：
(a)将共轭二烯系单体与溶剂进行混合，以仲丁基锂(sec-butyl lithium)为起始剂，进行阴离子聚合反应，制得共轭二烯系聚合物，其中R4表示氢或甲基；
Figure BDA00003340828800041
(b)将马来酸酐(Maleic Anhydride，简称MAn)及溶剂与该共轭二烯系聚合物进行混合，在85～100℃温度下进行聚合反应，使马来酸酐接枝于该共轭二烯系聚合物，制得具有式(N)及式(M)重复单元的马来酸酐改性的共轭二烯系聚合物，其中R5及R6分别表示氢或甲基，N的数目范围为1～20000；M的数目范围为1～4000；及
Figure BDA00003340828800042
(c)将该马来酸酐改性的共轭二烯系聚合物与含羟基的(甲基)丙烯酸系单体及溶剂进行混合，并加入对苯二酚(Hydroquinone)及氮,氮-二甲基苄胺(N,N-dimethylbenzylamine)作为催化剂，进行半酯化反应，制得具有(N1)及(M1)重复单元的具(甲基)丙烯酰基[(meth)acryloyl]的共轭二烯系聚合物；
Figure BDA00003340828800043
Figure BDA00003340828800051
其中R7、R8及R9分别表示氢或甲基；N1的数目范围为1～20000；及M1的数目范围为1～4000。
该共轭二烯系单体可例如但不限于1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等，上述化合物可单独使用一种或两种以上混合使用，其中又以1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯为较佳。
较佳地，该步骤(c)的含羟基的(甲基)丙烯酸系单体选自由以下所构成的组的单体：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯[2-hydroxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯[pentaerythritol tri(meth)acrylate]及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。更佳地，该含羟基的(甲基)丙烯酸系单体为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
(B)含乙烯性不饱和基的化合物：
该含乙烯性不饱和基的化合物包含但不限于具有一个(甲基)丙烯酸基的化合物、具有两个或两个以上(甲基)丙烯酸基的化合物，或前述的组合。
具有一个(甲基)丙烯酸基的化合物可例如：丙烯酰胺[acrylamide]、(甲基)丙烯酰吗啉[(meth)acryloylmorpholine]、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯[7-amino-3,7-dimethyloctyl(meth)acrylate]、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺[isobutoxymethyl(meth)acrylamide]、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯[isobornyloxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸异冰片酯[isobornyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯[2-ethylhexyl(meth)acrylate]、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯[ethyl diethylene glycol(meth)acrylate]、叔辛基(甲基)丙烯酰胺[t-octyl(meth)acrylamide]、二丙酮(甲基)丙烯酰胺[diacetone(meth)acrylamide]、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯[dimethylaminoethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸十二烷基酯[dodecyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯[dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯[dicyclopentenyl(meth)acrylate]、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺[N,N-dimethyl(meth)acrylamide]、(甲基)丙烯酸四氯苯酯[tetrachlorophenyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯[2-tetrachlorophenoxy ethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四氢糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯[tetrabromophenyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯[2-tetrabromophenoxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯[2-trichlorophenoxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸三溴苯酯[tribromophenyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯[2-tribromophenoxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯[2-hydroxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯[2-hydroxypropyl(meth)acrylate]、乙烯基己内酰胺[vinylcaprolactam]、氮-乙烯吡咯烷酮[N-vinylpyrrolidone]、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯[phenoxyethyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸五氯苯酯[pentachlorophenyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸五溴苯酯[pentabromophenyl(meth)acrylate]、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯[polyethylene glycol mono(meth)acrylate]、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯[polypropylene glycol mono(meth)acrylate]，及(甲基)丙烯酸冰片酯[bornyl(meth)acrylate]等。
具有两个或两个以上(甲基)丙烯酸基的化合物可例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(ethylene oxide，以下简称EO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(propylene oxide，以下简称PO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三丙酸酯、EO改性的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。
较佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物至少一种选自由以下所构成的组的化合物：丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯及PO改性的甘油三丙酸酯。
较佳地，基于(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物为100重量份，该(B)含乙烯性不饱和基的化合物的使用量范围介于20至100重量份之间，又较佳为介于30至90重量份之间，更佳为介于30至80重量份之间。
(C)光起始剂：
适用于本发明的光起始剂，可例如但不限于苯乙酮系化合物(acetophenone)、苯丙酮系化合物(phenyl ketone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、酰肟系化合物(acyl oxime)、酰膦氧化物(acylphosphine oxide)，或前述的组合。
苯乙酮系化合物例如：对二甲氨基苯乙酮[p-dimethylamino-acetophenone]、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮[α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone]、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮[2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone]、对甲氧基苯乙酮[p-methoxy-acetophenone]、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮,氮-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]等。
苯丙酮系化合物例如：1-羟基环己基苯基酮[1-hydroxycyclohexyl-phenyl-ketone，商品名：Irgacure184，Ciba Specialty Chemicals公司制造]、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮[2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one，商品名：DAROCUR 1173，Ciba Specialty Chemicals公司制造]、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮[2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl]phenyl}-2-methyl-propane-1-one，商品名：IRGACURE 127，Ciba Specialty Chemicals公司制造]等。
二咪唑系化合物例如：2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(对甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]等。
酰肟系化合物例如：乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime)，如Ciba Specialty Chemicals制造的“CGI-242”产品]、1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯[1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1,2-dion 2-oxime-O-benzoate，如CibaSpecialty Chemicals制造的“CGI-124”产品]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyloxime)，旭电化公司制造]。
酰膦氧化物例如：2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物[2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide，商品名“TPO”，为Ciba Specialty Chemicals公司制造]、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苄基膦氧化物等。
较佳地，该光起始剂至少一种选自由以下所构成的组的化合物：对二甲氨基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，及2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物。
较佳地，基于(B)含乙烯性不饱和基的化合物为100重量份，该(C)光起始剂的使用量范围为2至40重量份之间，又较佳地为3至35重量份之间，更佳地为5至30重量份之间。
(D)具有如式(I)所示结构的化合物：
Figure BDA00003340828800101
其中，R1、R2各自独立地分别表示C1至C20的烷基或C1至C20的芳基；R3表示氢或甲基；a为2至20的整数。
该(D)具有如式(I)所示结构的化合物的具体实例如：二乙二醇二异辛酸酯(diethylene glycol di-2-ethylhexanoate)、三乙二醇二异辛酸酯(triethyleneglycol di-2-ethylhexanoate)、四乙二醇二异辛酸酯(tetraethylene glycoldi-2-ethylhexanoate)、聚乙二醇二异辛酸酯(polyethylene glycoldi-2-ethylhexanoate)、三乙二醇二乙基丁酸酯(triethylene glycoldiethylbutylate)、聚乙二醇二乙基丁酸酯(polyethylene glycol diethylbutylate)、聚丙二醇二乙基己酸酯(polypropylene glycol diethyl hexanoate)、三乙二醇二苯甲酸酯(triethylene glycol dibenzoate)、聚乙二醇二苯甲酸酯(polyethyleneglycol dibenzoate)、聚丙二醇二苯甲酸酯(polypropylene glycol dibenzoate)、聚乙二醇异辛酸苯甲酸酯(polyethylene glycol-2-ethylhexanoate benzoate)等，前述化合物可以单独使用一种或混合两种以上使用。
较佳地，该(D)具有如式(I)所示结构的化合物选自二乙二醇二异辛酸酯、四乙二醇二异辛酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯，或前述的组合。
当未添加该(D)具有如式(I)所示结构的化合物时，该树脂组成物存在有耐冲击性不佳的问题。较佳地，基于(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物为100重量份，该(D)的使用量范围为1至12重量份之间，又较佳地为2至11重量份之间，更佳地为3至10重量份之间。
(E)萜烯系加氢树脂：
较佳地，该感光性树脂组成物，还包含(E)萜烯系加氢树脂，其有助于提升该感光性树脂组成物的耐冲击性。适用于本发明的(E)萜烯系加氢树脂的市售产品，可例如安原化学公司出品的型号“Clearon P-85”、“Clearon M-115”、“Clearon M-105”、“Clearon P-125”、“Clearon P-115”，及“Clearon P-105”产品。(F)其他添加剂：
本发明的感光性树脂组成物以前述的(A)、(B)、(C)及(D)为必要组分，并可视需要加入各种添加剂，如增感剂、表面活性剂、消泡剂、溶解促进剂等。
较佳地，该感光性树脂组成物固化后的胶材硬度值为3至12，胶材硬度值在此范围内具有进一步提高耐冲击性的效果。又较佳地，固化后的胶材硬度值为3至11，更佳地为3至10。
本发明接合层，通过将前述的感光性树脂组成物固化而获得。较佳地，该感光性树脂组成物以照光方式固化。更佳地，照光固化所使用的光线选自g线、h线、i线等紫外线；更佳地，照光的装置可例如但不限于高水银灯、超高水银灯及金属卤素灯。
本发明触控显示装置，包含触控单元、液晶显示单元及如前所述的接合层，其中，该接合层夹置于该触控单元与该液晶显示单元之间。
夹置于触控单元与液晶显示单元之间的接合层，可降低树脂组成物与触控单元或与液晶显示单元的界面所产生的光的散射，并提高显示影像的亮度，同时有效提升显示质量。
本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，该实施例仅为例示说明用，而不应被解释为本发明实施的限制。
[具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物的合成]
<合成例A-1>
在容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气且加入进料组成物，该进料组成物包括：100重量份的聚异戊二烯接枝马来酸酐(Polyisoprene-graft-maleic anhydride，商品名“460060”，重量平均分子量25,000，Sigma-Aldrich制)、4.5重量份的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、4.5重量份的季戊四醇三甲基丙烯酸酯、0.1重量份的对苯二酚、1.5重量份的氮,氮-二甲基苄胺，以及2重量份的正己烷溶剂。反应温度维持在80℃，反应时间为3小时。待聚合反应完成后，将产物自四颈锥瓶中取出，将溶剂脱挥，即可得(A-1)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物。
<合成例A-2至A-7>
合成例A-2至A-7的操作方法与合成例A-1相同，不同处在于改变含羟基的(甲基)丙烯酸系单体的用量、催化剂及溶剂的化学品种类和用量比例；合成例A-2至A-7的配方记载于表1。
[制备感光性树脂组成物]
<实施例1>
取100重量份的A-1聚合物、45重量份的丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(以下简称B-1)、10重量份的Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals制，以下简称C-1)，以及5重量份的二丙二醇二苯甲酸酯(以下简称D-1)。将上述各成分混合均匀后，制得实施例1的感光性树脂组成物，并以下计的各检测项目进行评价，评价结果如表2所示。
<实施例2至7>
实施例2至7的制备方法与实施例1相同，不同处是在于改变(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物、(B)含乙烯性不饱和基的化合物、(C)光起始剂，以及(D)化合物的种类及用量，其中实施例2及7还添加(E)萜烯系加氢树脂。实施例2至7的配方详细记载于表2。
将该实施例2至7的感光性树脂组成物以下记的各检测项目进行评价，评价结果如表2所示。
<比较例1至3>
比较例1至3的制备方法与实施例1相同，不同处主要在于不含有(D)化合物，并改变(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物、(B)含乙烯性不饱和基的化合物、(C)光起始剂及(E)萜烯系加氢树脂的种类及用量比例。比较例1至3的配方详细记载于表2。
将该比较例1至3的感光性树脂组成物，以下记的各检测项目进行评价，评价结果如表2所示。
<比较例4>
比较例4的配方参考日本专利公开申请特开2009-186963的实施例1。
取55重量份的马来酸酐改性的共轭二烯系聚合物(商品名“UC-203”，Kuraray出品)、40重量份的甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(商品名“FA512M”，日立化成出品)、10重量份的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(商品名“Light EsterHOB”，共荣社化学出品)、60重量份的萜系氢化树脂(商品名“Clearon P-85”,安原化学出品)、80重量份的聚丁二烯(商品名“Polyoil 110”，ZEON出品)、6重量份的光起始剂(商品名“Irgacure 184”,Ciba Specialty Chemicals出品)，以及1.5重量份的光起始剂(商品名“SpeedCure TPO”，SiberHegner出品)。将上述各成分混合均匀后，制得比较例4的感光性树脂组成物，并以下记的检测项目进行评价，耐冲击性评价结果为╳。
【检测项目】
1.胶材硬度
将感光性树脂组成物注入模具中，以紫外光(照度：100mW/cm2，曝光时间：30sec)照射使其固化，并在脱模后获得40mm×80mm×12mm的硬度块；接着使用橡胶硬度计(型号为GS-721N；TECLOCK制)接触硬度块表面3秒后，测得该硬度块的胶材硬度值(无单位)。
2.耐冲击性
将感光性树脂组成物涂布于两片玻璃(20mm×50mm)中间，以紫外线(照度：100mW/cm2，曝光时间：50sec)照射后，形成膜厚为0.1mm的硬化树脂层，利用拉力机(GOTECH制，型号AI-7000S)的治具往下顶压其中一个玻璃，治具与该玻璃的接触面直径为3mm，顶压速度为1mm/sec，玻璃破裂后，记录最大力值。
◎：最大力值≥35N
○：35N>最大力值≥30N
△：30N>最大力值≥20N
╳：最大力值<20N
Figure BDA00003340828800151
Figure BDA00003340828800161
Figure BDA00003340828800171
如表2所示，由实施例1至7的检测结果可知，通过包含(D)具有如式(I)所示结构的化合物，可以使该感光性树脂组成物在固化后具有良好耐冲击性。
值得一提的是，观察实施例1、2、4、6及7的检测结果，所述感光性树脂组成物在固化后具有胶材硬度3至12，并且具有更佳的耐冲击性。
反观比较例1至4不含有(D)具有如式(I)所示结构的化合物，该感光性树脂组成物固化后的耐冲击性不佳，所制得的接合层及触控显示装置具有严重的物理性质缺陷。
综上所述，本发明感光性树脂组成物通过添加(D)具有如式(I)所示结构的化合物，使该感光性树脂组成物在固化后耐冲击性良好，所制得的接合层及触控显示装置也具有良好物理性质。
以上所述者，仅为本发明的较佳实施例而已，并不以此限定本发明实施的范围，即通常依本发明权利要求范围及发明说明内容所作的简单的等效变化与修饰，均仍属本发明专利涵盖的范围内。

Claims (7)

1.一种感光性树脂组成物，其特征在于，所述感光性树脂组成物包含：
(A)具(甲基)丙烯酰基的共轭二烯系聚合物；
(B)含乙烯性不饱和基的化合物；
(C)光起始剂；和
(D)具有如式(I)所示结构的化合物；
Figure FDA00003340828700011
其中，R1、R2各自独立地分别表示C1至C20的烷基或C1至C20的芳基；R3表示氢或甲基；a为2至20的整数。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，基于(A)为100重量份，所述(B)的使用量范围为20至100重量份，所述(D)的使用量范围为1至12重量份。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，基于(B)为100重量份计，所述(C)的使用量范围为2至40重量份。
4.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，所述感光性树脂组成物，还包含(E)萜烯系加氢树脂。
5.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，所述感光性树脂组成物，固化后的胶材硬度值为3至12。
6.一种接合层，其特征在于，所述接合层是通过将根据权利要求1至5中任一项所述的感光性树脂组成物固化而获得。
7.一种触控显示装置，其特征在于，所述触控显示装置包含触控单元、液晶显示单元及根据权利要求6所述的接合层，其中，所述接合层夹置于所述触控单元与所述液晶显示单元之间。
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