CN103496223B - 一种防雾自洁净玻璃及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种防雾自洁净玻璃及其制备方法，所述的防雾自洁净玻璃包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的防雾自清洁薄膜优选为厚度为50-300nm的透明的TiO₂薄膜；所述的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃ 对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.05-1.25：100。其制备方法即首先采用溶液-凝胶法制备出钛醇盐凝胶，然后通过浸渍提拉法将其涂覆在洁净的玻璃基体表面形成均匀透明的TiO₂薄膜，即得防雾自洁净玻璃。该防雾自洁净玻璃具有较高的光催化活性、超强的亲水性、杀菌能力及防雾和自洁净能力，生态环保，使用性能好、应用范围广。

Description

一种防雾自洁净玻璃及其制备方法

技术领域

    本发明主要涉及TiO₂薄膜在新型玻璃材料开发领域的应用，是一种利用TiO₂薄膜的亲水性和光催化性，达到新型玻璃材料防雾自洁净等优良性能的要求的装置。

背景技术

目前市场上用于玻璃防雾自洁净的措施主要分为以下四个方向：1、根据需求在玻璃表面用防雾清洁剂冲洗以形成一层水膜在一定时间内维持其功能；2、在玻璃基体表面镀一层透明的电热膜，电热膜两端接电。通过提升玻璃表面温度，使雾气难以在玻璃表面凝结；3、在玻璃表面镀一层具有亲水性的树脂等高分子材料薄膜，通过树脂薄膜的亲水性，吸附空气中的游离水分子提高玻璃的润湿程度，从而使光线照至表面时不再会有强烈的漫反射，实现了防雾功能；4、利用有些半导体材料在紫外光照射下具有一定的净化和防雾功能，在玻璃基体表面镀半导体材料薄膜，实现防雾洁净功能。

目前公开的专利主要有：

1、湖南泰鑫瓷业有限公司的潘俊明发明的自洁净防雾玻璃的制造，专利号200510072444.7。

2、同济大学的贺蕴秋、张伟进发明的一种具有光催化自洁净功能的                                               TiO2杂化膜及其制备方法，专利号200610026077.1。

3、大连轻工业学院、辽宁向东化工有限公司的王承遇、汤华娟、陶瑛、金山、陈海战发明的一种能杀菌和自洁净的涂掺杂锌的二氧化钛薄膜的玻璃，专利号200410020616.1。

4、武汉理工大学的赵修建、余家国、吕在国、袁启华、徐麟发明的制备高活性二氧化钛薄膜自洁净玻璃材料的方法，专利号CN 1400185A。

5、北京化工大学的张敬畅、胡博、张树、曹维良的双光子多功能的纳米复合膜的自洁净玻璃，专利号03137156.6。

6、江门市蓬江区文森装饰材料有限公司的曾显华、王向军、吴陆刚、张哲发明的一种自清洁玻璃，专利号201120426972.0。

在防雾自洁净玻璃的制造工艺中，镀若干层半导体光催化材料薄膜是一在防雾自洁净玻璃的制造工艺中，镀若干层半导体光催化材料薄膜是一种极为重要的方法，其中纳米TiO₂因化学性能稳定、无毒、成本低易获取和抗光腐蚀性等优点，是当前最有应用潜力的光催化剂。在玻璃基体表面镀纳米TiO₂薄膜，在紫外光的照射下，利用其自身的亲水性和光催化活性达到了防雾、自洁净和杀菌效果。但是，总反应速度较慢，光生载流子的复合迅速，使TiO₂的量子产率通常很低，而且，TiO₂仅吸收紫外光，限制了它在日常条件下的应用，难以达到令人满意的使用性能。因此如何改性TiO₂提高光催化效率使玻璃基体+ 改性TiO₂薄膜结构的玻璃在日常使用条件下增强其防雾自洁净效果并走向大规模产业化开发，是目前亟待解决的技术问题。

进一步，虽然防雾自洁净玻璃技术在最近十多年得到了较快发展，但从整体上看目前仍处在产业化开发的前期，其应用程度受到一定制约，主要原因是：1、太阳能利用率低，虽然光催化材料TiO₂由于其粒径小、表面积大、吸附性能好、吸收紫外线能力强、热稳定性好、无二次污染等特点，在光催化环境净化领域得到广泛应用，但由于TiO₂薄膜的能带结构决定了膜层只能够吸收利用太阳光中的紫外线部分，但紫外线占照射到地面太阳光的3%-5％，而可见光则占到46%；2、量子产率低，总反应速度慢，光生载流子很容易重新复合，直接影响光催化效率、杀菌、防雾效果。其4％～10％量子产率远满足不了自洁净玻璃的使用要求。要想强化玻璃自洁净效果就必须有新的技术来阻止光生载流子的重新复合。3、大面积镀膜困难，大面积镀膜工艺在技术上尚有难度，尤其是在大面积条件下如何保证TiO₂薄膜中的锐钛矿型结构高、膜层均匀一致。

发明内容

本发明的目的之一是为了解决上述的玻璃制品在建筑业的大量使用造成高层建筑幕墙清洗困难以及玻璃表面易结雾造成的视野不清晰等技术问题。而提供一种防雾自洁净玻璃，该防雾自洁净玻璃利用拓展光催化反应在可见光区域的吸收范围和抑制电子-空穴对的复合上的显著优势提高光催化反应的活性，提高光量子产率，将其激发波长拓展到可见光区，提高光能利用率。

本发明的目的之二在于提供上述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法。

本发明的技术原理

一种防雾自洁净玻璃，在制备过程中，Fe元素成功地掺杂到TiO₂中，TiO₂薄膜中，形成涂覆有纳米TiO₂薄膜的防雾自洁净玻璃。掺杂Fe³⁺的TiO₂不仅扩展了光催化剂的可见光回应也抑制了光生电子-空穴对的复合，提高了光催化效率。

Fe³⁺的掺杂提高了TiO₂的光催化活性，一方面由于TiO₂薄膜的光谱吸收带发生红移，从纯TiO₂的380nm拓展到450nm，增大了对太阳光的利用率，另一方面Fe³⁺可以俘获光生电子，使光生空穴能够继续扩散到TiO₂表面发生表面化学反应，生成具有强氧化性的活性物质超氧自由基和羟基自由基。同时Fe³⁺捕获光生电子形成Fe²⁺，Fe²⁺使O₂成为，Fe³⁺捕获光生空穴形成Fe⁴⁺，Fe⁴⁺使OH^-成为自由羟基。具体反应如下：

                                     （1）

                                     （2）

                                     （3）

                                （4）

                                      （5）

                                    （6）

                              （7）

                                  （8）

                                       （9）

                                       （10）

                                （11）

                               （12）

超氧自由基和羟基自由基能将大多数吸附在/TiO₂薄膜表面的有机污染物降解为CO₂和H₂O，把无机污染物氧化或还原为无害物。与此同时，在氧空穴周围形成亲水微区。产生的自由羟基可进一步吸附空气中的游离水分子，形成物理吸附层。水滴被微区吸附，接触角急剧减小，形成连续水膜，从而浸润含薄膜的整个表面。这样，一方面光线照至一种防雾自洁净玻璃的表面时不再会有强烈的漫反射，从而产生防雾功能；另一方面，一种防雾自洁净玻璃表面上的这层物理吸附水可以有效阻止污染物与玻璃表面直接接触，污染物仅漂浮在水面上，很容易被环境雨水冲洗掉，使表面能在很长时间内保持较高的清洁度和易于清洗。

    本发明的技术方案

一种防雾自洁净玻璃，包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的防雾自清洁薄膜为透明的TiO₂薄膜，其厚度优选为50-300nm；

所述的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃ 对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.05-1.25：100；

所述的玻璃基体为平板玻璃。

上述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）、采用溶液-凝胶法制备Fe掺杂TiO₂前驱体钛醇盐凝胶

按摩尔比计算，即钛酸四正丁酯：无水乙醇：冰乙酸：去离子水为1：10：1：1的比例，将钛酸四正丁酯、无水乙醇、冰乙酸和去离子水混合后得到溶液X；

（2）、向步骤（1）所得的溶液X中加入纳米α-Fe₂O₃ 形成溶液Y，然后使用磁力搅拌器剧烈搅拌直至溶液Y完全澄清形成溶液Z，将所得的溶液Z超声波震荡处理60min后，室温下静置直至形成透明或半透明的/TiO₂凝胶；

（3）、玻璃基体预处理

首先用纯碱清洗玻璃表面污渍，然后用无水乙醇超声震荡30min、去离子水淋洗60min、在80℃烘干即得清洁无污染的玻璃基体；

（4）、将步骤（3）所得的清洁无污染的玻璃基体浸入到步骤（2）所得的/TiO₂凝胶中，控制沉入速度4mm/s，停留时间3min，提拉速度3mm/s进行涂覆，即得涂覆有湿膜的玻璃基体，将所得涂覆有湿膜的玻璃基体依次在2mol/L的硝酸水溶液和去离子水中先后浸泡4h、1h，以置换出玻璃基体表面的湿膜中钙、钠离子，以避免其对最终成品光催化性能的干扰，然后控制温度80℃进行烘干；

（5）、重复步骤（4）1-3次，得到涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体；

（6）、将步骤（5）所得的涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体放入马弗炉中，控制温度为400-550℃煅烧2h，自然冷却到室温，最终得到防雾自洁净玻璃。

本发明的有益效果

本发明的一种防雾自洁净玻璃，由于玻璃基体的表面涂覆有一层TiO₂薄膜，TiO₂薄膜晶型为锐钛矿型，纯度高，热稳定性好，不产生二次污染，TiO₂薄膜光催化活性比普通TiO₂薄膜更高；因此该防雾自洁净玻璃在具有较高的光催化活性的同时，还具有超强的亲水性和杀菌能力，生态环保，使用性能好、应用范围广。

进一步，本发明的一种防雾自洁净玻璃，TiO₂颗粒与玻璃基体结合牢靠，在紫外光和可见光的照射下，TiO₂的价带电子均能被激发跃迁到导带，在TiO₂薄膜表面形成电子-空穴对。空气中的溶解氧及水和电子-空穴对相互作用，最终产生高活性的自由羟基，然后在氧空穴周围形成亲水微区，产生的自由羟基进一步吸附空气中的游离水分子，形成物理吸附层。水滴被微区吸附，接触角急剧减小，形成连续水膜，从而浸润薄膜的整个表面。这样，一方面光线照至表面时不再会有强烈的漫反射，从而产生防雾功能；另一方面，表面上的这层物理吸附水可以有效阻止污染物与玻璃表面直接接触，漂浮在水面上的污染物易被环境雨水冲洗掉，使表面能在很长时间内保持较高的清洁度。

进一步，本发明的一种防雾自洁净玻璃性能稳定、清洁环保，拓展了占太阳光46%的可见光在TiO₂薄膜中的应用，提高了量子产率，使得玻璃防雾能力增强、光催化自洁净效率大大提升，缩短了防雾和自洁净的时间，具有更强的防雾和自洁净能力，具有重要的应用推广价值。

附图说明

图1、实施例1不同Fe/Ti摩尔比下所得防雾自洁净玻璃对甲基橙降解率的影响；

图2、实施例2不同煅烧温度下所得防雾自洁净玻璃对甲基橙降解率的影响；

图3、实施例3不同提拉次数下所得防雾自洁净玻璃对甲基橙降解率的影响；

图4、本发明的各实施例中的防雾自洁净玻璃制备所用的提拉制备，其中1为待提拉的平板玻璃、2为盛放凝胶的容器、3为制备所用提拉机，其使用方法，即将防雾自洁净玻璃制备过程中的步骤（1）、（2）中制备好的TiO₂凝胶盛放的于容器2中，再将经过步骤（3）预处理的待提拉的平板玻璃1固定在提拉机3中并悬于盛放凝胶的容器2的正上方，按照步骤（4）中预先设置的提拉机提拉参数，通过浸渍、沉积、溢流、挥发、清洗五个步骤得到涂覆有TiO₂湿膜的玻璃基体。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。

实施例1

一种防雾自洁净玻璃，包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti分别为0:100、1.05:100、1.1:100、1.25:100。

     所述的玻璃基体为厚度为4mm的平板玻璃。

上述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）、采用溶液-凝胶法制备Fe掺杂TiO₂前驱体钛醇盐凝胶

按摩尔比计算，即钛酸四正丁酯：无水乙醇：冰乙酸：去离子水为1：10:1:1的比例，将钛酸四正丁酯、无水乙醇、冰乙酸和去离子水混合后得到溶液X；

（2）、向四份等量溶液X中分别加入按Fe：Ti的摩尔比为0：100、1.05：100、1.1：100、1.25：100的纳米α-Fe₂O₃ 形成溶液Y，然后使用磁力搅拌器剧烈搅拌直至溶液Y完全澄清形成溶液Z，将所得的4份溶液Z超声波震荡处理60min后，室温下静置直至形成透明或半透明的/TiO₂凝胶；

（3）、对4块等同的玻璃基体进行预处理，首先用纯碱清洗玻璃基体表面污渍，然后用无水乙醇超声震荡30min，再用去离子水淋洗60min，控制温度为80℃烘干，即得4块清洁无污染的玻璃基体；

（4）、将步骤（3）预处理好的4块玻璃基体分别浸入步骤（2）所得的4份/TiO₂凝胶中，控制沉入速度4mm/s，停留时间3min，提拉速度3mm/s进行涂覆，即得4块涂覆有湿膜的玻璃基体，将所得4块涂覆有湿膜的玻璃基体依次在2mol/L的硝酸水溶液和去离子水中先后浸泡4h、1h，以置换出玻璃基体表面湿膜中的钙、钠离子，以避免其对最终成品光催化性能的干扰，然后控制温度80℃，时间为15min进行烘干；

（5）、重复步骤（4）2次，得到4块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体；

（6）、将步骤（5）所得的4块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体放入马弗炉中，控制温度为500℃煅烧2h，自然冷却到室温，最终得到Fe/Ti摩尔比为0%、1.05%、1.1%、1.25%的防雾自洁净玻璃,其TiO₂薄膜分别厚度为110nm、125nm、120nm、130nm。分别取其中5cm×5cm的防雾自洁净玻璃作为试样分别记为A、B、C、D。

实施例2

一种防雾自洁净玻璃，包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃ 对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.1:100；

所述的基体为厚度为4mm的平板玻璃。

上述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）、采用溶液-凝胶法制备Fe掺杂TiO₂前驱体钛醇盐凝胶

按摩尔比计算，即钛酸四正丁酯：无水乙醇：冰乙酸：去离子水为1：10:1:1的比例，将钛酸四正丁酯、无水乙醇、冰乙酸和去离子水混合后得到溶液X；

（2）、向四份等量溶液X中加入按Fe：Ti的摩尔比为1.1：100的纳米α-Fe₂O₃形成溶液Y，然后使用磁力搅拌器剧烈搅拌直至溶液Y完全澄清形成溶液Z，将所得的4份溶液Z超声波震荡处理60min后，室温下静置直至形成透明或半透明的/TiO₂凝胶；

（3）、对4块玻璃基体进行预处理，首先用纯碱清洗玻璃基体表面污渍，然后用无水乙醇超声震荡30min，再用去离子水淋洗60min，控制温度为80℃烘干，即得4块清洁无污染的玻璃基体；

（4）、将步骤（3）预处理好的4块玻璃基体分别浸入步骤（2）所得的4份/TiO₂凝胶中，控制沉入速度4mm/s，停留时间3min，提拉速度3mm/s进行涂覆，即得4块涂覆有湿膜的玻璃基体，将所得4块涂覆有湿膜的玻璃基体依次在2mol/L的硝酸水溶液和去离子水中先后浸泡4h、1h，以置换出玻璃表面湿膜中的钙、钠离子，以避免其对最终成品光催化性能的干扰，然后控制温度80℃，时间为15min进行烘干；

（5）、重复步骤（4）2次，得到4块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体；

（6）、将步骤（5）所得的4块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体放入马弗炉中，分别控制温度为400℃、450℃、500℃、550℃煅烧2h，自然冷却到室温，最终得到TiO₂薄膜厚度分别为130nm、125min、120nm、118nm的防雾自洁净玻璃。取400℃、450℃、500℃、550℃煅烧温度下5cm×5cm的防雾自洁净玻璃作为试样分别记为C-400、C-450、C-500、C-550。

实施例3

一种防雾自洁净玻璃，包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.1:100；

所述的玻璃基体为厚度为4mm的平板玻璃。

上述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）、采用溶液-凝胶法制备Fe掺杂TiO₂前驱体钛醇盐凝胶

按摩尔比计算，即钛酸四正丁酯：无水乙醇：冰乙酸：去离子水为1：10:1:1的比例，将钛酸四正丁酯、无水乙醇、冰乙酸和去离子水混合后得到溶液X；

（2）、向三份等量溶液X中分别加入按Fe：Ti摩尔比为1.25：100的纳米α-Fe₂O₃形成溶液Y，然后使用磁力搅拌器剧烈搅拌直至溶液Y完全澄清形成溶液Z，将所得的3份溶液Z超声波震荡处理60min后，室温下静置直至形成透明或半透明的/TiO₂凝胶；

（3）、对3块玻璃基体进行预处理，首先用纯碱清洗玻璃基体表面污渍，然后用无水乙醇超声震荡30min，再用去离子水淋洗60min，控制温度为80℃烘干，即得3块清洁无污染的玻璃基体；

（4）、将步骤（3）预处理好的3块玻璃基体分别浸入步骤（2）所得的3份/TiO₂凝胶中，控制沉入速度4mm/s，停留时间3min，提拉速度3mm/s进行涂覆，即得3块涂覆有湿膜的玻璃基体，将所得3块涂覆有湿膜的玻璃基体依次在2mol/L的硝酸水溶液和去离子水中先后浸泡4h、1h，以置换出玻璃表面湿膜中的钙、钠离子，以避免其对最终成品光催化性能的干扰，然后控制温度80℃，时间为15min进行烘干；

（5）、分别重复步骤（4）1、2、3次，得到3块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体；

（6）、将步骤（5）所得的3块涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体放入马弗炉中，控制温度为500℃煅烧2h，自然冷却到室温，最终得到对应提拉次数分别为2、3、4次的防雾自洁净玻璃，其TiO₂薄膜厚度分别为65nm、120nm、185nm。取其中5cm×5cm的防雾自洁净玻璃作为试样记为C1、C2、C3。

应用实施例

将上述的各实施例所得的防雾自洁净玻璃通过实验室模拟的日常使用条件，选用有色化合物甲基橙溶液的降解率来表征各实施例所得的防雾自洁净玻璃的光催化活性，具体测试过程如下：

配置浓度为10mg/L的甲基橙溶液，将各实施例中制备的防雾自洁净玻璃试样分别置于装有40ml浓度为10mg/L的甲基橙溶液的容器中，并将容器置于恒温水浴锅中，控制水浴温度25℃左右，避免了因紫外光照引起溶液升温而影响甲基橙的降解率。将容器放置在18W的260nm波长的紫外光灯下，距离调至能使液面光照强度达到。开始照射后，每30min取样和原始样通过紫外分光光度计测不同时刻下甲基橙溶液的吸光度。由于溶液中溶解的甲基橙浓度正比于吸光度，根据吸光度的变化可以计算出甲基橙的降解率。

结果表明，在60min后，实施例1中所得的防雾自洁净玻璃A、B、C、D对甲基橙降解率如图1，从图1中可以看出用实施例1中所得的防雾自洁净玻璃C处理的甲基橙降解率最高，Fe³⁺掺入TiO₂结构中，使TiO₂的能带变窄，扩展了可见光响应范围，同时Fe³⁺浓度过高会增加电子-空穴对的复合几率，由此表明Fe/Ti摩尔比为1.1：100所得的防雾自洁净玻璃光催化效率最高；实施例2中所得的防雾自洁净玻璃C-400、C-450、C-500、C-550对甲基橙降解率如图2，从图2中可以看出用实施例2中所得的防雾自洁净玻璃C-450处理的甲基橙降解率最高，不同的煅烧温度处理的纳米TiO₂粒子结构也不同，由此表明，涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体在450℃煅烧温度下制得防雾自洁净玻璃光催化效率最高；实施例3中所得的防雾自洁净玻璃C1、C2、C3对甲基橙降解率如图3，从图3中可以看出用实施例3中所得的防雾自洁净玻璃C2处理的甲基橙降解率最高，TiO₂涂层越厚，参与光解反应的TiO₂颗粒数增大，光催化效率越高，同时镀膜层数越高TiO₂薄膜越易裂，与玻璃基体的结合力也会下降，由此表明提拉3次的防雾自洁净玻璃可达到最高的光催化效率。

综上所述，本发明的防雾自洁净玻璃具有良好的光催化效率，在日常使用条件下，其防雾效果、光催化活性和杀菌性、自清洁效果比现有技术中的仅含TiO₂薄膜的防雾自洁净玻璃的性能更好，更能满足消费者的使用要求。

以上所述仅是本发明的优选实施案例，需要说明的是，对于该领域的一般技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可做出些许补充和改进，这些补充和改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种防雾自洁净玻璃的制备方法，所述的防雾自洁净玻璃包括玻璃基体和其上通过浸渍提拉法得到的防雾自清洁薄膜，所述的防雾自清洁薄膜为透明的                                               TiO₂薄膜；

所述的透明的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃ 对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.05-1.25：100；

所述的玻璃基体为平板玻璃；

其特征在于具体包括如下步骤：

（1）、采用溶液-凝胶法制备Fe掺杂TiO₂前驱体钛醇盐凝胶

按摩尔比计算，即钛酸四正丁酯：无水乙醇：冰乙酸：去离子水为1：10：1：1的比例，将钛酸四正丁酯、无水乙醇、冰乙酸和去离子水混合后得到溶液X；

（2）、向溶液X中加入纳米α-Fe₂O₃ 形成溶液Y，然后使用磁力搅拌器剧烈搅拌直至溶液Y完全澄清形成溶液Z，将所得的溶液Z超声波震荡处理60min后，室温下静置直至形成透明或半透明的/TiO₂凝胶；

（3）、对玻璃基体进行预处理，首先用纯碱清洗玻璃基体表面的污渍，然后用无水乙醇超声震荡30min、去离子水淋洗60min，在80℃下烘干，即得清洁无污染的玻璃基体；

（4）、将步骤（3）所得的清洁无污染的玻璃基体浸入到步骤（2）所得的/TiO₂     凝胶中，控制沉入速度4mm/s，停留时间3min，提拉速度3mm/s进行提拉涂覆，即得涂覆有湿膜的玻璃基体，将所得的涂覆有湿膜的玻璃基体依次在2mol/L的硝酸水溶液和去离子水中先后浸泡4h、1h，然后控制温度80℃，时间为15min进行烘干；

（5）、重复步骤（4）1-3次，得到涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体；

（6）、将涂覆有/TiO₂薄膜的玻璃基体放入马弗炉中，控制温度为400-550℃煅烧2h，自然冷却到室温，即得到防雾自洁净玻璃。

2.如权利要求1所述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，其特征在于所述的防雾自清洁薄膜的厚度为50-300nm。

3.如权利要求1所述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，其特征在于所述的透明的TiO₂薄膜，即纳米α-Fe₂O₃ 对TiO₂进行掺杂所得，其中Fe的掺杂比例，按摩尔比计算，即Fe：Ti为1.1：100。

4.如权利要求1所述的一种防雾自洁净玻璃的制备方法，其特征在于步骤（6）中煅烧温度为450℃。