CN102930993B - 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法 - Google Patents

染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102930993B
CN102930993B CN201210484633.5A CN201210484633A CN102930993B CN 102930993 B CN102930993 B CN 102930993B CN 201210484633 A CN201210484633 A CN 201210484633A CN 102930993 B CN102930993 B CN 102930993B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
dye
solar cell
electrode
nano gold
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210484633.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102930993A (zh
Inventor
胡晓斌
李浩然
牟颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jiaotong University
Original Assignee
Shanghai Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jiaotong University filed Critical Shanghai Jiaotong University
Priority to CN201210484633.5A priority Critical patent/CN102930993B/zh
Publication of CN102930993A publication Critical patent/CN102930993A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102930993B publication Critical patent/CN102930993B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542Dye sensitized solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明涉及染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法,采用柠檬酸钠还原氯金酸溶液,制备纳米金溶液,然后加入三乙氧基硅烷及硅酸钠溶液在其表面包覆上一层二氧化硅,将包覆二氧化硅的纳米金粒子均匀得混合到二氧化钛薄膜中去,将该浆料均匀涂覆在导电玻璃上,并在450℃下烧结得到电极,最后将电极先后浸泡于两种不同的染料中敏化,制备出用于染料太阳能电池的双染料敏化、纳米金掺杂的电极。将此电极用于染料敏化太阳能电池中,可大幅增加电池对可见光的吸收率,提高电池的光电转换效率。本发明所提出的制备方法简单易行,成本低廉,并且概念上具有独特的创新之处,在染料敏化太阳能电池的制备上具有广泛的应用前景。

Description

染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法
技术领域
本发明涉及染料敏化太阳能电池技术领域的电极及其制备方法,尤其是涉及一种染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法。
背景技术
薄膜太阳能电池以其成本低,质量轻,原料充足,在弱光下也能工作等优点,成为近期国际研究的热点,其中,CIGS(CuInGaSe)、CdTe和非晶/微晶硅等几种薄膜太阳能电池已开始规模生产。而由M.教授的研究小组率先研发出的染料敏化太阳能电池(DyeSensitizedSolarCells,DSSC)以其丰富廉价的原料,简易的制作,而独树一帜。在染料敏化电池中,二氧化钛多孔电极作为工作电极,并以联吡啶配合物等染料作为吸光,产生自由电子的物质,吸附于工作电极之上,实现光电转换,其电池转换效率达到11%。
染料太阳能电池(DSSC)主要由三部分构成,即二氧化钛阴极、对电极和电解液构成。其中,二氧化钛电极的光吸收效率以及电子传递效率直接决定了电池的性能。经检索文献发现,Xiao-FengWang等人在BiosensorsandBioelectronics《生物传感器与生物电子学》上发表的Significantenhancementinthepower-conversionefficiencyofchlorophyllco-sensitizedsolarcellsbymimickingtheprinciplesofnaturalphotosyntheticlight-harvestingcomplexes《通过模仿自然光合作用来显著提高叶绿素共敏化太阳电池的光电转换效率》一文(Biosens.Bioelectron.2010,25(8),1970-1976)系统得介绍了使用双染料共敏化二氧化钛电池电极的方法以及采取这些方法制备出电池的效率。然而,由于二氧化钛的表面积是有限的,故在二氧化钛表面吸附一层单分子层的染料仍难以提高电极的光吸收率。而通过连续浸泡染料,在二氧化钛表面吸附双层染料虽然可以提高光吸收率,但却因界面电阻增大,电子难以有效注入到二氧化钛中,仍然得不到高效率的染料敏化太阳能电池。另外,H.Stuart等人在PhysicalReviewLetters《物理评论快报》中发表的EnhancedDipole-DipoleInteractionbetweenElementaryRadiatorsNearaSurface《界面处增强基本辐射体的偶极相互作用》一文(Phys.Rev.Lett.1998,80,5663-5666)中说明了纳米金粒子具有增强光吸收,促进分子间能量转移的功能。为此,可以在吸附双层染料的二氧化钛模板中掺杂纳米金粒子,来增强染料的吸光率,并且促进染料间的电子传递,降低界面电阻,最终增强电池的光电转换效率。到目前为止,国内外尚无相关文献报道这种纳米金与双层染料的协同作用,也没有人将其用于染料敏化太阳能电池,来提高电池的光电装换效率。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种掺杂纳米金的双层染料共敏化二氧化钛电极及其制备方法,以用于燃料敏化太阳能电池上,提高太阳能电池的光吸收率以及光电装换效率。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,包括基板及基板上附着的二氧化钛薄膜,所述的二氧化钛薄膜中均匀掺杂着纳米金粒子,并且以两种不同的染料先后敏化二氧化钛薄膜。
所述的纳米金粒子为的直径为10~100nm,纳米金粒子表面包覆有厚度为1~20nm的二氧化硅薄膜。
所述的二氧化钛薄膜的厚度为5~10μm,所述的基板为掺杂氟的SnO2导电玻璃基板。
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
第一步、将浓度为0.01wt%的氯金酸水溶液在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1wt%的柠檬酸钠溶液,反应1~20分钟后脱离热源,制得纳米金溶液,待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷水溶液,剧烈搅拌40分钟后,加入0.54wt%硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液;
第二步、将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液在9000r/min状态下离心1~5次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于乙醇中,将二氧化钛浆料也溶于乙醇并将两种溶液混合并超声均匀分散,最终的混合液体置于35℃~70℃的烘箱下面烘烤30分钟~48小时,蒸发掉液体成分得到纳米金掺杂的二氧化钛浆料;
第三步、将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在掺杂氟的SnO2导电玻璃基板上,膜厚通过胶带控制在5~10μm,室温下干燥后进行高温烧结;
第四步、将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于第一种染料溶液之中进行敏化后,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子,再浸泡于第二种染料之中进行敏化,取出后用无水乙醇冲洗,烘干;
第五步、采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加电解液,制得染料敏化太阳能电池。
所述的硅酸钠水溶液的PH值在滴加前被调至10~11,
所述的氯金酸水溶液、柠檬酸钠溶液、三乙氧基硅烷水溶液及硅酸钠水溶液的体积比为1000︰(10-100)︰20︰40。
所述的二氧化钛浆料以松油醇为溶剂,含8~20nm粒径大小的二氧化钛纳米颗粒。
所述的高温烧结的过程为首先以2℃/min升温至450℃,于于450℃下保温30~45分钟,最后随炉冷却。
所述的第一种染料溶液及第二种染料溶液为N3溶液(CIS-二硫氰酸基双(N,N'-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸)钌,2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液)及N719溶液(CIS-二硫氰酸基双(N,N'-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸)钌双四丁基胺,2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液),或者是N749溶液(三异硫氰基-(2,2:6,6'-三联吡啶-4,4,4'-三羧基)钌三(四丁基胺),2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液)及N3溶液,或者是N749溶液及N719溶液。
所述的敏化是将掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于染料溶液中,于40℃恒温下避光静置24小时。
所述的电解液以乙腈或3-甲氧基丙腈为溶剂,含碘、碘化锂、DMPII离子液体或4-TBP成分。
与现有技术相比,本发明首次采用最为常见的掺杂,共敏化制备方法,将纳米金的光电效应,等离子体共振效应与染料有机得结合到了一起。在二氧化钛基板表面沉积双层染料可以大幅增加二氧化钛基板的光吸收效率,使得电池捕获光的能力大大增强,而纳米金的加入,不仅增强了纳米金周围的电磁场强度,加大了其光吸收效率,更降低了因双层染料沉积导致的大界面电阻,使得电子更容易从外层激发染料中传递至二氧化钛,降低了电子损耗率。另外,不同的染料搭配对电池的光电效率影响较大,选择的染料需要吸收光谱匹配,才能够获得较高的效率,上述第四步中的几种染料组合均能促进光电转换效率,而其他的搭配很可能起到相反的作用。由于制备方法简单,故在实际生产中具有低成本,短生产时间周期的优势,这大大拓宽了染料敏化太阳能电池的应用前景。
附图说明
图1为本发明的结构示意图;
图2为纳米金的透射电镜照片;
图3为纳米金掺杂电极的光吸收曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)FTO导电玻璃切割为1cm×4cm的玻片,用piranha液(3:1H2SO4:30%H2O2)浸泡24小时后用去离子水洗净。
(2)将浓度为0.01%wt的氯金酸水溶液1000ml,在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1%wt的柠檬酸钠10~100ml,反应1~20分钟后脱离热源。制得纳米金溶液。待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷(APTES)水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml的0.54%wt硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液。
所述硅酸钠水溶液的PH值在滴加前被调至10~11.
(3)将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液50ml在9000r/min状态下离心2次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于3ml乙醇中。于此同时,将0.4g二氧化钛浆料也溶于2ml乙醇。最后,将两种溶液混合,并超声均匀分散。最终的混合液体置于50℃的烘箱下面烘烤18小时,蒸发掉液体成分。得到了纳米金掺杂的二氧化钛浆料。
(4)将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在FTO导电玻璃(掺杂氟的SnO2导电玻璃)上,膜厚通过胶带控制在10um,并用马弗炉缓慢升温(2℃每分钟)至450℃,并于450℃下保温30~45分钟,最后随炉冷却。
(5)将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于40℃的N3溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子。再浸泡于40℃的N719溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,取出后用无水乙醇冲洗,烘干。
(6)采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加电解液,制得染料敏化太阳能电池。
如图1所示,本实施例制备的染料敏化太阳能电池电极包括:FTO导电玻璃1和附着在导电玻璃上的二氧化钛薄膜3,纳米金颗粒2均匀得分布在二氧化钛中。
图2为包覆二氧化硅的纳米金的透射电镜照片,图中所示纳米金的粒径为10nm,二氧化硅包覆层的厚度为1.5nm。
图3为掺杂纳米金之后的二氧化钛电极的吸收光谱图,以及未掺杂纳米金的二氧化钛电极吸收光谱图。掺杂纳米金之后,光吸收效率明显提高,而且在540nm处有一吸收峰,这正是由纳米金的局域表面等离子体共振效应所导致的。
实施例2
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)FTO导电玻璃切割为1cm×4cm的玻片,用piranha液(3:1H2SO4:30%H2O2)浸泡24小时后用去离子水洗净。
(2)将浓度为0.01%wt的氯金酸水溶液1000ml,在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1%wt的柠檬酸钠10~100ml,反应1~20分钟后脱离热源。制得纳米金溶液。待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷(APTES)水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml的0.54%wt硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液。
所述硅酸钠水溶液的PH值在滴加前被调至10~11。
(3)将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液50ml在9000r/min状态下离心2次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于3ml乙醇中。于此同时,将0.4g二氧化钛浆料也溶于2ml乙醇。最后,将两种溶液混合,并超声均匀分散。最终的混合液体置于50℃的烘箱下面烘烤18小时,蒸发掉液体成分。得到了纳米金掺杂的二氧化钛浆料。
(4)将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在FTO导电玻璃(掺杂氟的SnO2导电玻璃)上,膜厚通过胶带控制在10um,并用马弗炉缓慢升温(2℃每分钟)至450℃,并于450℃下保温30~45分钟,最后随炉冷却。
(5)将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于40℃的N749溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子。再浸泡于40℃的N719溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,取出后用无水乙醇冲洗,烘干。
(6)采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加电解液,制得染料敏化太阳能电池。
实施例3
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)FTO导电玻璃切割为1cm×4cm的玻片,用piranha液(3:1H2SO4:30%H2O2)浸泡24小时后用去离子水洗净。
(2)将浓度为0.01%wt的氯金酸水溶液1000ml,在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1%wt的柠檬酸钠10~100ml,反应1~20分钟后脱离热源。制得纳米金溶液。待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷(APTES)水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml的0.54%wt硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液。
所述硅酸钠水溶液的PH值在滴加前被调至10~11.
(3)将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液50ml在9000r/min状态下离心2次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于3ml乙醇中。于此同时,将0.4g二氧化钛浆料也溶于2ml乙醇。最后,将两种溶液混合,并超声均匀分散。最终的混合液体置于50℃的烘箱下面烘烤18小时,蒸发掉液体成分。得到了纳米金掺杂的二氧化钛浆料。
(4)将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在FTO导电玻璃(掺杂氟的SnO2导电玻璃)上,膜厚通过胶带控制在10um,并用马弗炉缓慢升温(2℃每分钟)至450℃,并于450℃下保温30~45分钟,最后随炉冷却。
(5)将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于40℃的N749溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子。再浸泡于40℃的N3溶液(5×10-4mol/L无水乙醇溶液)中避光静置一昼夜,取出后用无水乙醇冲洗,烘干。
(6)采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加电解液,制得染料敏化太阳能电池。
实施例4
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,包括掺杂氟的SnO2导电玻璃基板及基板上附着的厚度为5μm的二氧化钛薄膜,二氧化钛薄膜中均匀掺杂着纳米金粒子,纳米金粒子为的直径为10nm,纳米金粒子表面包覆有厚度为1nm的二氧化硅薄膜,二氧化钛薄膜以两种不同的染料先后进行敏化。
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
第一步、将浓度为0.01wt%的氯金酸水溶液1000ml在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1wt%的柠檬酸钠溶液10ml,反应1分钟后脱离热源,制得纳米金溶液,待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml将pH值调至10的0.54wt%硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液;
第二步、将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液在9000r/min状态下离心1次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于乙醇中,将二氧化钛浆料也溶于乙醇并将两种溶液混合并超声均匀分散,其中,二氧化钛浆料以松油醇为溶剂,含8~10nm粒径大小的二氧化钛纳米颗粒,最终的混合液体置于35℃的烘箱下面烘烤48小时,蒸发掉液体成分得到纳米金掺杂的二氧化钛浆料;
第三步、将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在掺杂氟的SnO2导电玻璃基板上,膜厚通过胶带控制在5μm,室温下干燥后进行高温烧结,首先以2℃/min升温至450℃,于450℃下保温30分钟,最后随炉冷却;
第四步、将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于N3溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时后,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子,再浸泡于N749溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时,取出后用无水乙醇冲洗,烘干;
第五步、采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加以乙腈为溶剂,含碘电解液,制得染料敏化太阳能电池。
实施例5
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,包括掺杂氟的SnO2导电玻璃基板及基板上附着的厚度为8μm的二氧化钛薄膜,二氧化钛薄膜中均匀掺杂着纳米金粒子,纳米金粒子为的直径为50nm,纳米金粒子表面包覆有厚度为10nm的二氧化硅薄膜,二氧化钛薄膜以两种不同的染料先后进行敏化。
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
第一步、将浓度为0.01wt%的氯金酸水溶液1000ml在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1wt%的柠檬酸钠溶液50ml,反应10分钟后脱离热源,制得纳米金溶液,待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml将pH值调至10的0.54wt%硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液;
第二步、将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液在9000r/min状态下离心3次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于乙醇中,将二氧化钛浆料也溶于乙醇并将两种溶液混合并超声均匀分散,其中,二氧化钛浆料以松油醇为溶剂,含10~20nm粒径大小的二氧化钛纳米颗粒,最终的混合液体置于50℃的烘箱下面烘烤12小时,蒸发掉液体成分得到纳米金掺杂的二氧化钛浆料;
第三步、将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在掺杂氟的SnO2导电玻璃基板上,膜厚通过胶带控制在8μm,室温下干燥后进行高温烧结,首先以2℃/min升温至450℃,于450℃下保温30分钟,最后随炉冷却;
第四步、将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于N749溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时后,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子,再浸泡于N3溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时,取出后用无水乙醇冲洗,烘干;
第五步、采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加以3-甲氧基丙腈为溶剂,含碘化锂电解液,制得染料敏化太阳能电池。
实施例6
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,包括掺杂氟的SnO2导电玻璃基板及基板上附着的厚度为10μm的二氧化钛薄膜,二氧化钛薄膜中均匀掺杂着纳米金粒子,纳米金粒子为的直径为100nm,纳米金粒子表面包覆有厚度为20nm的二氧化硅薄膜,二氧化钛薄膜以两种不同的染料先后进行敏化。
染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极的制备方法,包括以下步骤:
第一步、将浓度为0.01wt%的氯金酸水溶液1000ml在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1wt%的柠檬酸钠溶液50ml,反应20分钟后脱离热源,制得纳米金溶液,待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷水溶液20ml,剧烈搅拌40分钟后,加入40ml将pH值调至11的0.54wt%硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液;
第二步、将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液在9000r/min状态下离心5次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于乙醇中,将二氧化钛浆料也溶于乙醇并将两种溶液混合并超声均匀分散,其中,二氧化钛浆料以松油醇为溶剂,含10~20nm粒径大小的二氧化钛纳米颗粒,最终的混合液体置于70℃的烘箱下面烘烤30分钟,蒸发掉液体成分得到纳米金掺杂的二氧化钛浆料;
第三步、将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在掺杂氟的SnO2导电玻璃基板上,膜厚通过胶带控制在10μm,室温下干燥后进行高温烧结,首先以2℃/min升温至450℃,于450℃下保温30分钟,最后随炉冷却;
第四步、将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于N749溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时后,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子,再浸泡于N719溶液之中于40℃恒温下避光静置24小时,取出后用无水乙醇冲洗,烘干;
第五步、采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加以3-甲氧基丙腈为溶剂,含4-TBP的电解液,制得染料敏化太阳能电池。
不同实施例采取了不同的染料组合,其中,实施例1中采用的染料组合N3与N719的光吸收峰与纳米金的局域表面等离子体共振吸收峰想匹配,故可获得最明显的效果,染料的吸光效率以及电池的光电转换效率得到很大的提升。

Claims (8)

1.染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,包括基板及基板上附着的二氧化钛薄膜,其特征在于,所述的二氧化钛薄膜中均匀掺杂着纳米金粒子,并且以两种不同的染料先后敏化二氧化钛薄膜;
纳米金掺杂电极采用以下方法制备得到:
第一步、将浓度为0.01wt%的氯金酸水溶液在磁力搅拌加热下煮沸,并迅速加入浓度1wt%的柠檬酸钠溶液,反应1~20分钟后脱离热源,制得纳米金溶液,待溶液冷却,向溶液中滴加浓度为1.71μM的三乙氧基硅烷水溶液,剧烈搅拌40分钟后,加入0.54wt%硅酸钠水溶液,继续搅拌12分钟,并静置三天,获得二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液;
第二步、将二氧化硅包覆的纳米金颗粒溶液在9000r/min状态下离心1~5次,将上清液倒掉,并将沉淀溶于乙醇中,将二氧化钛浆料也溶于乙醇,并将两种溶液混合并超声均匀分散,最终的混合液体置于35℃~70℃的烘箱下面烘烤30分钟~48小时,蒸发掉液体成分得到纳米金掺杂的二氧化钛浆料;
第三步、将掺杂纳米金的二氧化钛浆料均匀涂覆在掺杂氟的SnO2导电玻璃基板上,膜厚通过胶带控制在5~10μm,室温下干燥后进行高温烧结;
第四步、将得到的掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于第一种染料溶液之中进行敏化后,用无水乙醇冲洗基板表面,去掉物理吸附的染料分子,再浸泡于第二种染料之中进行敏化,取出后用无水乙醇冲洗,烘干;
第五步、采用热封装膜将敏化后的基板与对电极在100℃下封装,并滴加电解液,制得染料敏化太阳能电池;
所述的第一种染料溶液及第二种染料溶液为N3溶液(CIS-二硫氰酸基双(N,N'-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸)钌,2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液)及N719溶液(CIS-二硫氰酸基双(N,N'-2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸)钌双四丁基胺,2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液),或者是N749溶液(三异硫氰基-(2,2:6,6'-三联吡啶-4,4,4'-三羧基)钌三(四丁基胺),2~5×10-4mol/L无水乙醇溶液)及N3溶液,或者是N749溶液及N719溶液。
2.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的纳米金粒子的直径为10~100nm,纳米金粒子表面包覆有厚度为1~20nm的二氧化硅薄膜。
3.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的二氧化钛薄膜的厚度为5~10μm,所述的基板为掺杂氟的SnO2导电玻璃基板。
4.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的硅酸钠水溶液的PH值在滴加前被调至10~11,
所述的氯金酸水溶液、柠檬酸钠溶液、三乙氧基硅烷水溶液及硅酸钠水溶液的体积比为1000︰(10-100)︰20︰40。
5.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的二氧化钛浆料以松油醇为溶剂,含8~20nm粒径大小的二氧化钛纳米颗粒。
6.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的高温烧结的过程为首先以2℃/min升温至450℃,于450℃下保温30~45分钟,最后随炉冷却。
7.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的敏化是将掺杂纳米金的二氧化钛基板浸泡于染料溶液中,于40℃恒温下避光静置24小时。
8.根据权利要求1所述的染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极,其特征在于,所述的电解液以乙腈或3-甲氧基丙腈为溶剂,含碘、碘化锂、DMPII离子液体或4-TBP成分。
CN201210484633.5A 2012-11-23 2012-11-23 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法 Expired - Fee Related CN102930993B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210484633.5A CN102930993B (zh) 2012-11-23 2012-11-23 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210484633.5A CN102930993B (zh) 2012-11-23 2012-11-23 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102930993A CN102930993A (zh) 2013-02-13
CN102930993B true CN102930993B (zh) 2016-04-06

Family

ID=47645770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210484633.5A Expired - Fee Related CN102930993B (zh) 2012-11-23 2012-11-23 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102930993B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103523747A (zh) * 2013-10-10 2014-01-22 天津工业大学 一维核壳纳米结构的自组装制备
CN103839689B (zh) * 2014-03-18 2017-03-15 上海交通大学 染料敏化太阳能电池用掺杂纳米金的电极及其制备方法
CN105158314B (zh) * 2015-08-19 2017-10-03 江苏省农业科学院 一种血红蛋白电化学传感器的制备方法
CN106098384B (zh) * 2016-06-16 2018-02-06 广东工业大学 一种磁化的三元光阳极复合薄膜及其制备方法
CN109557140B (zh) * 2018-11-08 2021-02-19 深圳大学 一种N3掺杂的ZnO材料及其制备方法与乙醇传感器
CN109859950B (zh) * 2018-12-14 2021-03-23 储天新能源科技(长春)有限公司 具有三层叶绿素结构的生物太阳能电池及其制备方法
CN111243866B (zh) * 2020-01-20 2021-11-12 南京信息工程大学 一种双染料共敏太阳能电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101593627A (zh) * 2009-07-13 2009-12-02 北京化工大学 金属掺杂的低能隙纳米晶半导体光阳极薄膜的制备方法
CN102078787A (zh) * 2010-12-09 2011-06-01 厦门大学 一种大核二氧化硅包金核壳结构纳米粒子的合成方法
CN102468055A (zh) * 2010-11-15 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 一种分层吸附染料敏化太阳能电池及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201004106D0 (en) * 2010-03-11 2010-04-28 Isis Innovation Device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101593627A (zh) * 2009-07-13 2009-12-02 北京化工大学 金属掺杂的低能隙纳米晶半导体光阳极薄膜的制备方法
CN102468055A (zh) * 2010-11-15 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 一种分层吸附染料敏化太阳能电池及其制备方法
CN102078787A (zh) * 2010-12-09 2011-06-01 厦门大学 一种大核二氧化硅包金核壳结构纳米粒子的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102930993A (zh) 2013-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102930993B (zh) 染料太阳能电池用双染料敏化纳米金掺杂电极及制备方法
CN101521114B (zh) 染料敏化太阳能电池叠层光阳极膜的制备方法
Gao et al. Application of carbon dots in dye‐sensitized solar cells: a review
CN105384358B (zh) 一种wo3纳米片阵列薄膜制备方法及其应用研究
Xie et al. Electrolyte effects on electron transport and recombination at ZnO nanorods for dye-sensitized solar cells
Liu et al. Composite photoanodes of Zn2SnO4 nanoparticles modified SnO2 hierarchical microspheres for dye-sensitized solar cells
CN105336862A (zh) 一种整体堆叠双结钙钛矿太阳能电池及其制备方法
CN107221441A (zh) 一种基于复合纳米结构光阳极的太阳能电池
CN101702377A (zh) 一种氧化锌/二氧化钛杂化电极及其制备方法
CN102623195A (zh) 一种量子点与染料协同敏化TiO2纳米棒阵列的太阳能电池制备方法
Zhang et al. Novel bilayer structure ZnO based photoanode for enhancing conversion efficiency in dye-sensitized solar cells
CN107919403B (zh) 一种高效硒碲化镉合金纳米晶太阳电池及其制备方法
CN101916670A (zh) 一种TiO2纳米花薄膜光阳极及其制备方法
US9299504B2 (en) Preparation method of low temperature sintering active electrode paste for dye sensitized solar cell
CN104377036B (zh) 一种In2S3为缓冲层的AgInS2量子点敏化TiO2光电极的制备方法
CN106128772B (zh) 一种硫化铅量子点光伏电池的制备方法
Chen et al. CdS/CdSe quantum dots and ZnPc dye co-sensitized solar cells with Au nanoparticles/graphene oxide as efficient modified layer
CN103839689B (zh) 染料敏化太阳能电池用掺杂纳米金的电极及其制备方法
CN103887071B (zh) 一种柔性染料敏化太阳能电池纳米纸基复合光阳极及其制备方法
CN105244168B (zh) 一种具有多级结构的ZnO纳米片薄膜的制备方法及其制得的薄膜
CN110534652A (zh) 一种钙钛矿太阳能电池及其制备方法
CN102543456B (zh) 染料敏化太阳能电池用氧化锌薄膜电极材料及其制备方法
CN101872685B (zh) 固态染料敏化纳米晶微晶硅复合薄膜太阳电池及其制备方法
CN103366966B (zh) 一种基于离子晶体的染料敏化太阳能电池用固态电解质
CN103280323A (zh) 锡掺杂染料敏化TiO2纳晶薄膜光电极及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160406

Termination date: 20181123

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee