CN103492932A - 眼镜用光致变色透镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种折射率高、调光特性优异、可轻质化及薄壁化的构成的眼镜用光致变色透镜。本发明的眼镜用光致变色透镜是由在单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物聚合而成的，所述单体混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性单体、通式(II)表示的第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的纯度为50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总含量为90%以上。

Description

眼镜用光致变色透镜
技术领域
本发明涉及一种使用了塑料透镜的眼镜用光致变色透镜，更详细而言，涉及一种即使在度数高的情况下也较薄、且质量轻、显色浓度高、显色、消色的速度快的眼镜用光致变色透镜。
背景技术
近年来，有机光致变色染料开发了极多的品种，可以作为市售的制品获得的染料也增加。对眼镜用透镜的应用也与市场的塑料化一起积极推行。应用了有机光致变色染料的塑料制光致变色透镜作为眼镜用途已在市场上被销售。
作为光致变色透镜的制造方法，公开了如下方法：(1)在透镜上涂布含有光致变色化合物的树脂液并进行加热使该光致变色化合物渗透到透镜表层，然后除去所涂布的树脂膜，在其上施加固化膜的方法(例如，参照专利文献1)；(2)在透镜涂布液中溶解光致变色化合物，将其涂布在透镜表面并使其固化的方法(例如，参照专利文献2)。
但是，在方法(1)中，为了得到充分的光致变色浓度，需要使高浓度的光致变色化合物渗透到透镜表面，存在作为透镜基体材料限定于被渗透性高的材料的问题，耐热性、机械强度等达不到作为眼镜用透镜的令人满意的水准。另外，在方法(2)中，光致变色化合物在涂布液中溶解度有限，难以确保充分的显色浓度。
而且，这些方法由于是在各种曲面形状的透镜表面涂布涂布液来进行成膜，因此，需要与它们相对应的高精度的膜均匀化技术、膜厚控制技术，因而制造成本增加。
另一方面，作为方法(1)、方法(2)以外的制造方法，公开了下述方法：(3)预先使光致变色化合物溶解于透镜用单体混合液中，将其注入模具中后使其聚合，从而得到光致变色透镜的方法(例如，参照专利文献3及专利文献4)。
详细来说，在专利文献3中公开了一种具有充分的调光性能，并且作为透镜的重要特性的表面硬度及耐磨性优异的光致变色透镜。另外，在专利文献4中公开了一种显色前的黄色度低、且显色时的波长为长波长、可表现出具有深度色调的光致变色透镜。
方法(1)及方法(2)不仅需要透镜成型，而且还需要涂布处理等特别的调光赋予工序。与此相对，方法(3)在透镜成型的同时赋予调光性能，因此，制造上的工时数少，作为制造方法是优选的，并且能够容易地使光致变色化合物均匀地分散在基体材料中，因此，作为批量生产不论透镜形状如何均具有一定的调光性能的品质稳定的透镜是极其有用的。
此外，作为方法(3)的具体例，在专利文献5及专利文献6中记载了由特定的芳香族(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物的组合而得到良好的调光性能的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-228402号公报
专利文献2：日本特开昭62-10604号公报
专利文献3：日本特开平5-34649号公报
专利文献4：日本特开平8-169923号公报
专利文献5：日本特表平11-508943号公报
专利文献6：日本特表平11-511765号公报
发明内容
发明要解决的问题
利用专利文献3、专利文献4、专利文献5、专利文献6中所公开的方法(3)得到的光致变色塑料透镜的折射率均为1.51～1.57的范围。
为了透镜的进一步的薄壁化、轻质化，寻求折射率更高且具有高调光性能的调光透镜用树脂材料，但尚未发现这样的树脂材料。
为了解决上述问题，本发明提供了一种折射率高、调光特性优异、可轻质化及薄壁化的构成的眼镜用光致变色透镜。
解决问题的方法
为了解决上述课题，本发明人反复进行了深入研究的结果发现，由在含有特定结构的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的单体混合物中溶解了光致变色化合物而得到的光致变色聚合性组合物的聚合物构成的透镜作为光致变色透镜可满足其目的，而且，利用通常的浇铸聚合法使含有聚合引发剂的上述光致变色聚合性组合物进行自由基聚合，可高效地得到该透镜，基于该见解完成了本发明。
即，本发明涉及一种眼镜用光致变色透镜，其是由在单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物聚合而成的，所述单体混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性单体、通式(II)表示的第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的纯度为50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总含量为90%以上。
[化学式1]
Figure BDA0000395232190000031
(其中，R1为氢原子或甲基，R2为氢原子或甲基，m＋n＝0～4)
[化学式2]
(式中，B表示亚乙基、或者直链状或支链状亚丙基，p表示平均1～9的数。)
上述本发明的眼镜用光致变色透镜可通过使在含有所述通式(I)、(II)所示的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物进行自由基聚合，特别优选利用浇铸聚合法进行自由基聚合来制造。
根据上述的本发明的眼镜用光致变色透镜的构成，在通过将在含有第一自由基聚合性单体、第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯的单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物进行聚合而得到的透镜聚合物中，由于赋予了高折射率和移动性，因此，可提高透镜的折射力，同时使透镜薄壁化、轻质化。另外，可提高具有芳香环的光致变色化合物在透镜基体中的溶解、分散性。
对于本发明的眼镜用光致变色透镜而言，还可以采用如下构成：在单体混合物中，含有通式(I)的第一自由基聚合性单体40～55质量%、通式(II)的第二自由基聚合性单体5～20质量%、二乙烯基苯的二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总计为29～45质量%的范围。
采用该构成时，可充分地得到高调光性能、和充分的表面硬度及折射率。发明的效果
根据上述本发明，在透镜聚合物中，可提高透镜的折射力，同时使透镜薄壁化、轻质化。另外，可提高具有芳香环的光致变色化合物在透镜基体中的溶解、分散性。
由此，可实现折射率高、调光特性优异、轻且薄的构成的眼镜用光致变色透镜。
另外，本发明的透镜由于是将在单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物进行聚合而成的，因此，可通过较少的工时数来制造。
由此，可以以较低的制造成本大量生产具有一定调光性能的透镜，而无论透镜的形状如何。
此外，对于本发明的透镜，可通过通常的方法对透镜表面赋予表面固化膜、防反射层，因此，特别是可以良好地用作眼镜用透镜。
具体实施方式
在本发明的眼镜用光致变色透镜中，使用光致变色聚合性组合物作为其材料。
该光致变色聚合性组合物以单体混合物及光致变色化合物作为必需成分，所述单体混合物含有上述的通式(I)表示的第一自由基聚合性单体、上述通式(II)表示的第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的纯度为50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总含量为90%以上。
第一自由基聚合性单体和第二自由基聚合性单体分别由(甲基)丙烯酸酯构成。
这样的结构的(甲基)丙烯酸酯及二乙烯基苯的组合对得到的透镜聚合物赋予高折射率，在透镜薄壁化、轻质化，同时发挥了抑制在透镜基体内光致变色化合物的异构化反应的障碍的作用。
若不使用该组合，则无法同时得到高折射率和高调光性能，即浓的显色浓度和快的浓度变化。进而，该组合还具有提高具有芳香环的光致变色化合物在透镜基体中的溶解、分散性的作用。
通式(I)的第一自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯可以使用1种，也可以组合使用2种以上，其在单体混合物中的含量优选为40～55质量%的范围。
若该含量低于40质量%，则难以得到充分的调光性能，若该含量超过55质量%，则透镜的表面硬度有可能下降。
若考虑调光性能及透镜的表面硬度等，则第一自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯的更优选含量为42～52质量%的范围。
作为通式(I)的第一自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可以举出：2,2’-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷(m＋n＝2.3，m＋n＝2.6，m＋n＝4)等。
通式(II)的第二自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯也可以使用1种，还可以组合使用2种以上，其在单体混合物中的含量优选为5～20质量%的范围。
通式(II)的第二自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯在本发明的单体混合物组成体系中具有改善透镜强度的功能。
另外，通式(II)的第二自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯的种类和含量在本发明的单体混合物组成体系中对光致变色聚合物的显色浓度、显色、褪色速度造成较大的影响。
若该含量低于5质量%，则作为眼镜用透镜的强度不足，若该含量超过20质量%，则由于透镜的折射率降低，因此，无法得到薄壁、轻质的透镜。
若考虑透镜的强度、透镜的折射率等，则第二自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯的更优选含量为6～15质量%的范围。
作为通式(II)的第二自由基聚合性单体的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可以举出：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
另一方面，优选在单体混合物中含有29～45质量%范围的二乙烯基苯。
二乙烯基苯具有提高折射率，并加快透镜的显色、褪色速度的功能。
若该含量低于29质量%，则折射率不充分，也无法充分获得作为调光透镜的反应速度。另外，若该含量超过45质量%，则透镜的强度降低、脆化的倾向显著。
若考虑调光性能及透镜的强度等，二乙烯基苯的更优选含量为32～42质量%的范围。
但是，二乙烯基苯单体通常为间位体、对位体、及乙基乙烯基苯的间位体、对位体的混合物，市售的二乙烯基苯的纯度也是各种各样的。本发明可以使用这样的市售的二乙烯基苯，可以优选使用间位体和对位体的总纯度为50%以上的二乙烯基苯。
本发明的单体混合物中的二乙烯基苯的含量是指乙基乙烯基苯的间位体、对位体的总相当量。
而且，优选二乙烯基苯成分(间位体及对位体)和乙基乙烯基苯成分(间位体及对位体)的总含量为90%以上，这些成分以外的成分为10%以下。
除上述成分以外，可以在不损害本发明效果的范围内在本发明的单体组合物中进一步含有其它透镜用单体。
作为其它透镜用单体，只要提供具有自由基聚合性且透明的聚合物就没有特别限制，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类，1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类作为优选的例子。
从透镜性能方面考虑，优选在单体混合物中含有不超过20质量%范围的上述成分。
若上述成分超过20质量%，则折射率降低，因此，透镜的薄壁化、轻质化变得不充分。
作为上述以外的其它透镜用单体，可以举出：苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、对氯甲基苯乙烯等下述通式(III)所示的环上取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯等下述通式(IV)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯类。
[化学式3]
Figure BDA0000395232190000061
(其中，R4为氢原子或甲基，X表示氢、氯、溴、甲氧基、氨基、硝基、苯基或苯氧基，b为1或2，表示基团X的个数。)
[化学式4]
Figure BDA0000395232190000071
(其中，R3为氢原子或甲基，X表示氢、氯、溴、甲氧基、氨基、硝基、苯基或苯氧基，a为1或2，表示基团X的个数。)
此外，除上述芳香族聚合性单体以外，还可以举出：α-甲基苯乙烯二聚物、(甲基)丙烯酸α-萘酯、(甲基)丙烯酸β-萘酯等(甲基)丙烯酸萘酯类、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘类、4-乙烯基联苯、乙烯基苯基硫醚等芳香族聚合性单体、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺、以及二乙二醇双烯丙基碳酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基化合物。
这些单体可使用一种或混合使用两种以上。
在本发明中，作为用于光致变色聚合性组合物的光致变色化合物，没有特别限制，可以从能够用于光致变色透镜的现有公知的化合物中适宜选择任意的化合物来使用。
例如可以从螺吡喃系化合物、色烯系化合物、螺
Figure BDA0000395232190000072
嗪系化合物及俘精酸酐系化合物等光致变色化合物中根据期望的着色选择1种或2种以上混合使用。
作为上述螺吡喃系化合物的例子，可以举出：吲哚啉螺苯并吡喃的吲哚环及苯环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺萘并吡喃的吲哚环及萘环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺喹啉并吡喃的吲哚环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺吡啶并吡喃的吲哚环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物。
作为上述色烯系化合物的例子，可以举出：螺[降冰片烷-2,2’-[2H]苯并[h]色烯]、螺[双环[3.3.1]壬烷-9,2’-[2H]苯并[h]色烯]、7’-甲氧基螺[双环[3.3.1]壬烷-9,2’-[2H]苯并[h]色烯]、7’-甲氧基螺[降冰片烷-2,2’-[2H]苯并[f]色烯]、2,2-二甲基-7-辛氧基[2H]苯并[h]色烯、螺[2-双环[3.3.1]壬烯-9,2’-[2H]苯并[h]色烯]、螺[2-双环[3.3.1]壬烯-9,2’-[2H]苯并[f]色烯]、6-吗啉基-3,3-双(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯并(f)色烯、5-异丙基-2,2-二苯基-2H-苯并(h)色烯等。
作为上述螺
Figure BDA0000395232190000081
嗪系化合物的例子，可以举出：吲哚啉螺苯并
Figure BDA0000395232190000082
嗪的吲哚环及苯环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺萘并嗪的吲哚环及萘环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺菲并
Figure BDA0000395232190000084
嗪的吲哚环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺喹啉并
Figure BDA0000395232190000085
嗪的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物、哌啶螺萘并
Figure BDA0000395232190000086
嗪的哌啶环及萘环的卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等的各取代物等。
作为上述俘精酸酐系化合物的例子，可以举出，N-氰甲基-6,7-二氢-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并[b]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷]、N-氰甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(5,6-苯并[b]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)、6,7-二氢-N-甲氧基羰甲基-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并[b]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)、6,7-二氢-4-甲基-2-(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5,6-苯并[b]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)、N-氰甲基-6,7-二氢-4-环丙基-3-甲基螺(5,6-苯并[b]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)、N-氰甲基-6,7-二氢-4-环丙基螺(5,6-苯并[B]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)、N-氰甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(5,6-苯并[B]噻吩二羧基酰亚胺-7,2’-三环[3.3.1.13,7]癸烷)等。
作为光致变色化合物，除上述化合物以外，近年来还市售有各种化合物，因此，也可以使用这些市售品。市售的光致变色化合物的分子结构大多不明确，但本发明的聚合性组合物可以分别以高水准保持光致变色化合物的显色浓度和反应速度，而不论其分子结构如何。
光致变色化合物的使用量可根据所使用的光致变色化合物的种类适宜选择，但从可得到良好的光致变色性能方面考虑，相对于所述单体混合物100质量份，通常在0.001～3.0质量份，优选在0.01～1.0质量份的范围内选择。
该光致变色聚合性组合物中可以根据需要含有各种添加成分，例如热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、脱模剂、防静电剂、其它染料等。
为了制造本发明的光致变色透镜，只要在上述光致变色聚合性组合物中加入聚合引发剂并使其进行自由基聚合即可。作为该聚合引发剂没有特别限制，在采用最一般的热聚合法的情况下，可以使用作为自由基产生剂已知的有机过氧化物及偶氮化合物。特别是从对光致变色化合物的影响少的方面考虑，优选2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物，或过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯等有机过氧化物。
该聚合引发剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用，相对于单体混合物100质量份，其使用量通常在0.01～3.0质量份，优选在0.05～1.5质量份的范围内选择。
作为聚合方法，热聚合法、光聚合法均可以使用，但通常使用热聚合法，特别优选浇铸聚合法。热聚合法中的加热温度根据所使用的聚合引发剂的种类而不同，通常在25～120℃的范围内以适宜的各种升温模式进行加热。
作为制造本发明的光致变色透镜的一般的操作，将单体混合物、光致变色化合物、聚合引发剂、及根据期望使用的各种添加成分混合，充分搅拌，制备均匀的光致变色聚合性组合物，然后，注入透镜模具中使其加热聚合。用于聚合的加热条件根据所使用的聚合引发剂而不同，通常在20～80℃的范围、6～48小时的范围内进行。
此外，为了提高透镜的聚合度，可以在聚合反应进行的同时使反应温度缓慢上升至80℃以上的区域。若终止聚合，则将透镜从模型中卸下，为了矫正聚合过程或脱模时产生的表面变形，优选根据需要在适当的温度下进行再加热(退火)。
如上得到的光致变色透镜可以根据需要在其表面设置用于提高耐冲击性的底涂层、用于提高表面硬度的硬质涂层等。为了形成这些涂层，通常可使用通过浸渍法、旋涂法、辊涂法、喷涂法等将涂敷组合物涂布在透镜基体材料上的方法。所涂布的涂敷组合物的固化通常利用加热处理来进行。在该加热处理中，加热温度优选为40～150℃，特别优选为80～130℃。另外，加热时间优选为1～4小时。
为了提高塑料透镜的防反射效果，也可以在如上得到的固化被膜表面上施加防反射膜。防反射膜可以通过利用真空镀膜法、离子溅射法、离子镀法等叠层由SiO、SiO2、Si3N4、TiO2、ZrO2、Al2O3、MgF2等电介质构成的单层或多层薄膜来形成。
通过形成防反射膜，可将透镜和大气的界面的反射抑制在较低水平。
在防反射膜由单层构成的情况下，其光学膜厚优选为λ0/4(λ0＝450～650nm)。另外，由光学膜厚为λ0/4-λ0/4的折射率不同的两层膜、光学膜厚为λ0/4-λ0/2-λ0/4或λ0/4-λ0/4-λ0/4的折射率不同的三层膜构成的多层防反射膜、或者由用等价膜置换一部分的多层涂层的防反射膜构成的膜是有用的。
如上制作的本发明的光致变色透镜的折射率高，因此，尽管较薄、质量轻，但具有高折射力，而且具有显色浓度高、显色及消色速度快这样的优异的特征。
实施例
下面，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
需要说明的是，在实施例及比较例中，调光性能的评价方法和所使用的装置如下所述。
<调光性能的评价方法>
(a)显色时光线透过率(T%max)：使用氙灯(300W)光源装置，在温度23℃、用光量积分仪测定的紫外线强度1.2mW/cm2的条件下，使透镜显色5分钟，用瞬时多重测光系统测定了此时的光谱。关于所测定的光谱，将最大吸收波长(λmax)下的光线透过率定义为显色时光线透过率(T%max)。该光线透过率越低，显色浓度越高。
(b)褪色半衰期(F1/2)：定义为上述5分钟的显色后，停止光线照射后，透镜的最大吸收波长(λmax)的吸光度降低至1/2所需的时间。该时间越短，表示褪色速度越快。
<所使用的装置>
·光源装置：Ushio电气(株)制造的氙灯(300W)装置“UIT-501C”
·光量积分仪：Ushio电气(株)制造的光量积分仪“UIT-102(光接收器UVD365PD)”
·瞬时多重测光系统：大塚电子(株)制造的“MCPD-3000”
·折射率仪：KALNEW光学(株)制造的折射率仪“KPR-200”
·检镜仪：HOYA株式会社制造的“AL-3500”
(c)耐冲击性试验：依据美国的FDA(Food and Drag Administration)标准所规定的落球试验法，使用16g的钢球来进行。将测试后透镜产生龟裂、裂纹的情况设为不合格(×)，将透镜的外观与测试前相比没有变化的情况设为合格(○)。
(涂敷组合物的制备)
在SiO2浓度40%的胶态二氧化硅(SNOWTEX-40、水分散二氧化硅、平均粒径10～20nm、日产化学株式会社制)240质量份中加入0.5N的盐酸2.0质量份、乙酸20质量份，使得到的液体为35℃，一边搅拌一边滴加γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3官能有机硅化合物)95质量份，搅拌8小时，然后放置了16小时。
在该水解溶液320质量份中加入甲基溶纤剂80质量份、异丙醇120质量份、丁醇40质量份、乙酰丙酮铝16质量份、聚硅氧烷类表面活性剂0.2质量份、紫外线吸收剂0.1质量份，搅拌8小时，然后，在室温下熟化24小时，得到了涂敷组合物。将该溶液作为涂敷组合物A。
(实施例1)
使作为光致变色化合物的Chromtech公司制造的Photochromic DyesPH-41150.02质量份溶解于2,2’-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷(通式(I)的R1为甲基，R2为氢原子，m＋n＝2.3的化合物)50质量%、乙二醇二甲基丙烯酸酯(p＝3)10质量%、二乙烯基苯(纯度96%、与乙基乙烯基苯成分的总计为99%)40质量%的混合溶液100质量份中，加入作为聚合度调整剂的2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯1.0质量份并进行了混合。
接着，将混合得到的配制液分别注入由2张玻璃模、以及塑料制套管构成的2种模具中。
进而，将各个模具放入热风循环加热炉，在40℃下加热12小时，然后，经4小时升温至85℃，保持85℃加热2小时，进行了聚合。
然后，卸下模具，取出了聚合物。
所得到的聚合物是分别形成透镜形状的透明性高的树脂组合物。
将该树脂组合物以光学中心为基准切成直径70mm的圆形，然后在120℃下加热2小时，进行了退火。
如上制作光致变色透镜，作为实施例1的试样。
用实施例1的试样的2种模具制作的透镜中，1种为中心厚2.0mm、边缘厚(周边厚)6.8mm、质量(WT)19.6g、度数(D)-4.31屈光度的、尽管较薄、质量轻但具有高折射率差的透镜。测定了该透镜的折射率，结果为ne：1.594。
另1种为中心厚2.0mm、度数0.00屈光度的平面透镜。
另外，这2种透镜均透明且也没有变形，光学性均匀，具有通过太阳光线着色为蓝色，遮蔽光线时立刻消色的良好的调光性能。
而且，用得到的平面透镜进行了调光性能的评价，结果最大吸收波长(λmax：582nm)下的显色时光线透过率(T%max)为8.1%，褪色半衰期(F1/2)为132秒。
接着，使用作为低压水银灯照射装置的Eye graphics株式会社制造的紫外线改性装置OC-2506(波长185nm及245nm)以照射距离30mm对该平面透镜进行了180秒钟的处理。接着，在60℃的10%NaOH水溶液中浸渍360秒钟后，清洗并加热干燥。冷却后，在10℃下通过浸渍法(拉升速度20cm/分)涂布涂敷组合物A，使其在110℃下加热固化90分钟。这样得到的带有表面固化膜的透镜具有良好的表面硬度和膜密合性，可适合作为透镜使用。
接着，使用平面透镜进行了耐冲击性试验，结果透镜的外观和试验前相比没有变化，判定为合格。
对于以下的各实施例及各比较例的试样，也按照与实施例1同样的方式，对用2种模具制作的各透镜的尺寸、折射率、透镜的度数(D)及质量(WT)进行了测定。
另外，使用平面透镜时，通过所述调光性能的评价方法，求得最大吸收波长(λmax：582nm)处的显色时光线透过率(T%max)及褪色半衰期(F1/2)。此外，使用平面透镜时，进行了耐冲击性试验。
作为测定结果，将各例的配制液的3种成分的添加量(质量%)、折射率(ne)、度数(D)、质量(WT)、显色时光线透过率(T%max)、褪色半衰期(F1/2)及耐冲击性试验的结果示于表1～表4。
(实施例2～实施例3)
将通式(I)的2,2’-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷的m＋n值如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表1所示，与实施例1同样，是具有良好性能的透镜，可优选用作眼镜用透镜。
(实施例4～实施例7)
如表1所示变更通式(II)的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的p值来代替三乙二醇二甲基丙烯酸酯，除此以外，与实施例2完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表1所示，与实施例1同样，是具有良好性能的透镜，可优选用作眼镜用透镜。
(比较例1)
除了将通式(I)的2,2’-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷变更为m＋n=10.0以外，与实施例1完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对该透镜进行了评价，结果如表1所示，显示了良好的特性，但由于m＋n的值大，脱离本发明的范围，因此，作为基体材料的刚性不足，容易变形，无法用作眼镜用透镜。
(比较例2)
除了将二甲基丙烯酸乙二醇酯变更为p＝14以外，与实施例2完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对该透镜进行了评价，结果如表1所示，显示了良好的特性，但由于p值大，脱离本发明的范围，因此，作为基体材料的刚性不足，容易变形，无法用作眼镜用透镜。
Figure BDA0000395232190000141
(实施例8～实施例14)
将二乙烯基苯变更为纯度57%(间位体、对位体的总计)、与乙基乙烯基苯成分的总计95%(各间位体、对位体的总计)、其它成分5%，除此以外，与实施例1～实施例7完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表2所示，与实施例1同样地，是具有良好的性能的透镜，可优选用作眼镜用透镜。
(比较例3)
将二乙烯基苯变更为纯度57%(间位体、对位体的总计)、与乙基乙烯基苯成分的总计95%(各间位体、对位体的总计)、其它成分5%，除此以外，与比较例1完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表2所示，显示了良好的特性，但与比较例1同样，由于通式(I)的m＋n的值大，脱离本发明的范围，因此，作为基体材料的刚性不足，容易变形，无法用作眼镜用透镜。
(比较例4)
将二乙烯基苯变更为纯度57%(间位体、对位体的总计)、与乙基乙烯基苯成分的总计95%(各间位体、对位体的总计)、其它成分5%，除此以外，与比较例2完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表2所示，显示了良好的特性，但与比较例2同样，由于通式(II)的p值大，脱离本发明的范围，因此，作为基体材料的刚性不足，容易变形，无法用作眼镜用透镜。
Figure BDA0000395232190000161
(实施例15～实施例19)
将溶解光致变色化合物前的混合溶液的成分组成在本发明的范围内如表3所示进行变更，除此以外，与实施例2完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表3所示，具有良好的性能，可优选用作眼镜用透镜。
(比较例5～比较例12)
将溶解光致变色化合物前的混合溶液的成分组成在本发明的范围内如表3所示进行变更，除此以外，与实施例2完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表3所示，由于成分组成脱离本发明的优选的范围，因此，存在折射率不充分而无法成为强度数的透镜，强度不足而导致耐冲击性试验不合格等问题，无法适用于眼镜用透镜。
(实施例20～实施例22)
将溶解光致变色化合物前的混合溶液的成分组成在本发明的范围内如表4所示进行变更，除此以外，与实施例9(二乙烯基苯的纯度57%)完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表4所示，具有良好的性能，可优选用作眼镜用透镜。
(比较例13～比较例20)
将溶解光致变色化合物前的混合溶液的成分组成在本发明的范围内如表4所示进行变更，除此以外，与实施例9(二乙烯基苯的纯度57%)完全同样地制作了光致变色透镜。
与实施例1同样地对这些透镜进行了评价，结果如表4所示，由于成分组成脱离本发明的优选的范围，因此，存在折射率不充分而无法成为强度数的透镜，强度不足而导致耐冲击性试验不合格等问题，无法适用于眼镜用透镜。
由以上结果可知，如实施例1～实施例22所示，通过采用本发明的光致变色透镜的构成，可得到质量轻且折射力和折射率高、且具有优异的调光性能的光致变色透镜，所述本发明的光致变色透镜是由在单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物聚合而成的，所述单体混合物以适度的含量含有第一自由基聚合性单体、第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯。

Claims (3)

1.一种眼镜用光致变色透镜，其是由在单体混合物中溶解有光致变色化合物而得到的聚合性组合物聚合而成的，
所述单体混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性单体、通式(II)表示的第二自由基聚合性单体和二乙烯基苯，
所述二乙烯基苯的纯度为50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总含量为90%以上，
通式(I)
Figure FDA0000395232180000011
式(I)中，R1为氢原子或甲基，R2为氢原子或甲基，m＋n＝0～4，
通式(II)
Figure FDA0000395232180000012
式(II)中，B表示亚乙基、或者直链状或支链状亚丙基，p表示平均1～9的数。
2.根据权利要求1所述的眼镜用光致变色透镜，其中，在所述单体混合物中，含有通式(I)的第一自由基聚合性单体40～55质量%、通式(II)的第二自由基聚合性单体5～20质量%、所述二乙烯基苯的二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的总计为29～45质量%的范围。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜用光致变色透镜，其折射率为1.58以上。
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