JPH10338869A - フォトクロミック硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フォトクロミック特性の発色濃度、退色速
度、初期着色に優れるばかりでなく、硬化体の硬度など
の物理的性質にも優れた硬化体を与えるフォトクロミッ
ク化合物と重合性単量体との組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）：トリメチロールプロパントリメ
タクリレート等の３官能乃至６官能の（メタ）アクリレ
ート系重合性単量体１０〜１００重量部、並びに
（Ｂ）：トリプロピレグリコールジメタクリレート等の
２官能の（メタ）アクリレート系単量体、（Ｃ）：グリ
シジルメタクリレート等の上記（Ａ）及び（Ｂ）以外の
（メタ）アクリレート系単量体、又は（Ｄ）：α−メチ
ルスチレン等のスチリル系単量体の少なくとも一種類の
成分からなる重合性単量体０〜９０重量部からなる重合
性単量体１００重量に対して０．００１〜１０重量部の
フォトクロミック化合物を配合したフォトクロミック硬
化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フォトクロミック
特性の発色濃度が高く、退色速度が速く、しかも初期着
色の小さなフォトクロミック硬化体の製造に好適な組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
をひいてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速や
かに色が変わり、光の照射を止めて暗所に置くと元の色
に戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物
は、フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から種々の
構造の化合物が合成されてきたが、これらのフォトクロ
ミック化合物は室温付近での発色濃度が充分ではない。

【０００３】また、発色濃度が改善されたフォトクロミ
ック化合物としてフルギド系フォトクロミック化合物
（以下、単にフルギド化合物と略す）、スピロオキサジ
ン系フォトクロミック化合物（以下、単にスピロオキサ
ジン化合物と略す）及びクロメン系フォトクロミック化
合物（以下、単にクロメン化合物と略す）などが種々知
られている（ＵＳＰ４８８２４３８、ＵＳＰ４９６０６
７８、ＵＳＰ５１３００５８、ＵＳＰ５１０６９９８、
特開平 ２−２８１５４号、特開平３−１１０７４号、
ＷＯ９４／２２８５４、ＷＯ９５／０５３７１、ＵＳＰ
４９１３５４４、ＥＰ０６００６６９）。これらのフォ
トクロミック化合物は室温付近で高い発色濃度を示すも
のの、紫外線を遮断した時に元の色に戻る速さ（以下、
退色速度と呼ぶ）が遅く、満足できるものではない。さ
らに、発色濃度の高いスピロオキサジン化合物やクロメ
ン化合物では、紫外線を照射しない状態での着色（以
下、初期着色と呼ぶ）が大きいという問題点を有する。

【０００４】一方、フォトクロミック特性はマトリック
スとなる重合性単量体、重合触媒さらには添加剤の影響
も受けることが知られており、フォトクロミック化合物
の上記問題点をマトリックスの改良で解決する手法も提
案されている。例えば、ＵＳＰ３６２７６９０号公報に
は、クロメン化合物に微量の塩基性成分又は弱酸性成分
を加えることにより、退色速度を向上させた組成物に関
する提案がなされている。また、特開平８−２８６３１
７号公報や特開平２−３０２７５４号公報には、フォト
クロミック化合物にカルボン酸の金属塩を添加すること
で、発色濃度や退色速度を改良したフォトクロミック組
成物が示されている。さらに、ＥＰ−０２２７３３７号
公報には、特定の重合性単量体を用いることにより重合
触媒の使用量を減少せしめ、特定のスピロオキサジン化
合物の分解を抑制するフォトクロミック物品の製造方法
が提案されている。

【０００５】しかしながら、例えばメガネレンズ等に汎
用されている重合性組成物の系に上記の手法を適用した
ところ、十分な効果が得られなかったり、他の物性が低
下したりするという問題があることが明らかとなった。

【０００６】また、硬化性組成物中に硬化体のガラス転
移温度を低くせしめるような単量体を添加して硬化体の
硬度を低くすると、フォトクロミック化合物の発色濃度
が大きくなることは知られているが、メガネレンズなど
の用途においては材料強度の点から該方法を採用するに
は問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
ような従来技術の欠点を補う新しい技術の開発するこ
と、即ち、フォトクロミック特性の発色濃度を大きくし
ながら、尚かつ退色速度を速くし、初期着色を小さし、
しかも硬化体の物理的特性を満足させるフォトクロミッ
ク硬化性組成物を提案することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、大きな発
色濃度、速い退色速度並びに小さな初期着色を有する、
フォトクロミックレンズに代表されるフォトクロミック
硬化体を得るために、種々の硬化性組成物について鋭意
研究を続けた。その結果、特定の重合性単量体を含むフ
ォトクロミック硬化性組成物が、フォトクロミック特性
の発色濃度が高く、退色速度が速いばかりでなく、しか
も初期着色の小さなフォトクロミック硬化体を与えるこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、本発明は、［１］（ｉ）（Ａ）：下
記一般式（１）又は一般式（３）で示される３官能乃至
６官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体１０〜１
００重量部、並びに（ｉｉ）（Ｂ）：下記一般式（４）
で示される２官能の（メタ）アクリレート系重合性単量
体、（Ｃ）：上記（Ａ）及び（Ｂ）以外の（メタ）アク
リレート系重合性単量体、又は（Ｄ）：スチリル系重合
性単量体のうちの少なくとも一種からなる重合性単量体
０〜９０重量部からなる重合性単量体１００重量部に対
して、［２］フォトクロミック化合物を０．００１〜１
０重量部含有してなることを特徴とするフォトクロミッ
ク硬化性組成物である。

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｚ¹は下記一般式（２）

【００１２】

【化６】

【００１３】｛式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ⁶はエチレン基又はプロピレン基であり、ｄは０
〜１０の整数であり（ｄが０の時は単なる結合手を表
す。）、ｅは０又は１である（ｅが０の時は単なる結合
手を表す。）。｝で示される有機基であり、Ｒ¹は水素
原子又は置換基を有していても良い炭素数１から４のア
ルキル基であり、ａは３又は４である。〕

【００１４】

【化７】

【００１５】｛式中、Ｚ²及びＺ³は互いに異なっていて
も良い前記一般式（２）で示される有機基であり、Ｒ²
及びＲ⁴は互いに異なっていても良い水素原子又は置換
基を有していても良い炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基または−ＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₂−であり、ｂ及びｃはそれぞれ０〜３の整数であ
り、ｂ＋ｃは３〜６である。｝

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞ
れ異なっていても良い水素原子又はメチル基であり、ｆ
及びｇはそれぞれ０〜１４の整数であり、ｆ＋ｇは３〜
１４である。） 本発明のフォトクロミック硬化性組成物では、（Ａ）：
上記一般式（１）または（３）で示される３官能乃至６
官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体を配合する
ことにより、発色濃度、退色速度及び初期着色などのフ
ォトクロミック特性の向上されたメガネレンズなどに好
適に使用し得る硬化体を与えることができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明のフォトクロミック硬化性
組成物は、（ｉ）（Ａ）：前記一般式（１）又は一般式
（３）で示される３官能乃至６官能の（メタ）アクリレ
ート系重合性単量体｛以下、単に（Ａ）成分ともいう｝
１０〜１００重量部、並びに（ｉｉ）（Ｂ）：下記一般
式（４）で示される２官能の（メタ）アクリレート系重
合性単量体｛以下、単に（Ｂ）成分ともいう｝、
（Ｃ）：上記（Ａ）及び（Ｂ）以外の（メタ）アクリレ
ート系重合性単量体｛以下、単に（Ｃ）成分ともい
う｝、又は（Ｄ）：スチリル系重合性単量体｛以下、単
に（Ｄ）成分ともいう｝のうちの少なくとも一種からな
る重合性単量体０〜９０重量部からなる重合性単量体
（以下、単に重合性単量体［１］ともいう）を使用す
る。

【００１９】重合性単量体［１］中の（Ａ）成分は前記
一般式（１）又は（３）で示される（メタ）アクリレー
ト系重合性単量体であれば特に限定はされない。ここで
前記一般式（１）中のＲ¹は水素原子又は置換基を有し
ていても良い炭素数１から４のアルキル基である。ここ
で上記炭素数は置換基中の炭素数は含まない（以下、他
の基についても炭素数を言うときは、置換基中の炭素数
は含まない。）。該アルキル基を具体的に例示すると、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。また、これらの
アルキル基が有してもよい置換基としては、公知の置換
基が何ら制限なく用いられる。該置換基を具体的に例示
すると、ヒドロキシル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基などのアルコキシ基が挙げられる。また、前記一
般式（１）中のａは３または４である。ａが２以下の時
はフォトクロミック特性の向上と硬化体の物性を両立さ
せることはできない。

【００２０】また、前記一般式（１）中のＺ¹は前記一
般式（２）で表される。一般式（２）中のＲ⁶はエチレ
ン基またはプロピレン基である。Ｒ⁶はこれら何れの基
であっても構わないが、硬化体の硬度を大きくするとい
う観点ではエチレン基が好ましく、また、フォトクロミ
ック特性の初期着色を小さくするという観点ではプロピ
レン基が好ましい。また、ｄは０〜１０の整数である
（ｄが０のときは単なる結合手を表す）。ｄが１０を越
えると、硬化体の硬度が小さくなり、本発明の効果が十
分に発現されない。ｄのさらに好ましい範囲は０〜６で
ある。また、ｅは０又は１である（ｅが０のときは単な
る結合手を表す）。ｅが２以上の時は原料の入手が著し
く困難になるため現実的ではない。また、該単量体の安
定性を考慮すると、ｅは１であることが好ましい。

【００２１】前記一般式（３）において、Ｚ²及びＺ³は
それぞれ独立に前記一般式（１）中のＺ¹と同義であ
り、一般式（２）で表される。また。一般式（３）中の
Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基又は−ＣＨ₂ＯＣＨ₂
−である。該アルキレン基としては公知の基が何ら制限
なく用いられるが、該アルキレン基を具体的に例示する
と、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ジメチルメチレン基、１，２−ジメチルエ
チレン基等を挙げることができる。Ｒ³はアルキレン基
と−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−の何れであっても構わないが、原料
入手の容易さから、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−が好ましい。

【００２２】また、前記一般式（３）におけるＲ²及び
Ｒ⁴は互いに異なっていても良い水素原子又は置換基を
有していても良い炭素数１〜４のアルキル基である。こ
こで置換基を有していても良い炭素数１〜４のアルキル
基としては前記Ｒ¹と同様のものが挙げられる。

【００２３】また、前記一般式（３）中のｂ及びｃはそ
れぞれ０〜３の整数であり、ｂ＋ｃは３〜６である。ｂ
＋ｃが３より小さいときはフォトクロミック特性の向上
と硬化体の物性を両立させることはできない。

【００２４】本発明において（Ａ）成分として好適に使
用できる化合物を具体的に例示すると、 １）トリメチロールプロパントリメタクリレート ２）１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシエトキ
シメチル）プロパン ３）１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシエトキ
シメチル）−２−ヒドロキシエタン ４）１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシエトキ
シメチル）−２−メトキシエタン ５）１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシエトキ
シメチル）−２−クロロエタン ６）１，１，１−トリス［メタクリロイルオキシトリ
（エトキシ）メチル］プロパン ７）１，１，１，１’，１’，１’−ヘキサ（メタクリ
ロイルオキシエトキシメチル）エチルエーテル ８）１，１，１，３，３，３−ヘキサ［メタクリロイル
オキシノナ（エトキシ）メチル］プロパン ９）１，１，１−トリス（アクリロイルオキシエトキシ
メチル）プロパン 等を挙げることができる。

【００２５】本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
おいて使用する重合性単量体［１］１００重量部中の
（Ａ）成分の量は１０〜１００重量部、好適には１０〜
９０重量部、更に好適には２０〜８０重量部である。重
合性単量体［１］１００重量部中の（Ａ）成分の量が１
０重量部未満である場合にはフォトクロミック特性の向
上と硬化体の物性の両立が困難となる。（Ａ）成分はフ
ォトクロミック特性の向上と硬化体の物理的特性の保持
を両立させために必須の成分であって、その作用機構は
明確ではないが、恐らく、（Ａ）成分を使用するとマト
リックスの自由体積が大きくなるものと推定できる。こ
のため、マトリックス中でフォトクロミック化合物が比
較的自由に動くことができ、発色濃度が大きくなり、退
色速度が速くなっているものと考えられる。

【００２６】本発明の効果は、重合性単量体［１］とし
て（Ａ）成分のみを用いても発現するが、組成物の成型
性の改良及び得られる硬化体の物理的特性やフォトクロ
ミック特性を向上させるため、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
又は（Ｄ）成分の少なくとも一種類からなる重合性単量
体を重合性単量体［１］１００重量部中に最大９０重量
部まで加えても構わない。

【００２７】重合性単量体［１］中の（Ｂ）成分は前記
一般式（４）で示される（メタ）アクリレート系重合性
単量体であれば特に限定されない。ここで前記一般式
（４）中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ異なって
いても良い水素原子またはメチル基である。Ｒ⁸及びＲ⁹
は、硬化体の硬度を大きくするという観点では水素原子
が好ましく、また、フォトクロミック特性の初期着色を
小さくするという観点ではメチル基が好ましい。

【００２８】前記一般式（４）において、ｆ＋ｇは３〜
１４である。ｆ＋ｇが１４より大きい場合は硬化体の硬
度が小さくなり、また、３より小さい場合は硬化体が脆
くなる。ｆ＋ｇのより好ましい範囲は４〜９である。

【００２９】本発明における（Ｂ）成分として好適に使
用できる化合物を具体的に例示すると、 １）トリエチレングリコールジメタクリレート ２）テトラエチレングリコールジメタクリレート ３）ノナエチレングリコールジメタクリレート ４）テトラデカエチレングリコールジメタクリレート ５）トリプロピレングリコールジメタクリレート ６）テトラプロピレングリコールジメタクリレート ７）ノナプロピレングリコールジメタクリレート ８）ノナエチレングリコールジアクリレート 等を挙げることができる。

【００３０】本発明の組成物における（Ｂ）成分は硬化
体の物理的特性を調整するために好適に用いられる。即
ち、重合性単量体［１］中の（Ａ）成分の量が多いと硬
化体は硬くなる傾向があり、（Ｂ）成分の量が多いと硬
化体は柔らかくなる傾向がある。従って、用途ごとに要
求される硬さ（或いは柔らかさに）応じて、重合性単量
体［１］１００重量部に対して０〜９０重量部の範囲で
（Ｂ）成分の量を適宜決定すればよい。（Ｂ）成分の好
適な配合量は重合性単量体［１］１００重量部に対して
０〜７０重量部、さらに０〜６０重量部である。

【００３１】また、重合性単量体［１］に（Ｃ）成分を
配合することにより、フォトクロミック化合物の耐久性
を高くしたり、硬化体の屈折率を調節したりすることが
できる。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外
の（メタ）アクリレート系重合性単量体であれば特に限
定されない。好適に用いられる（Ｃ）成分を例示すれ
ば、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリ
シジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−モノ
グリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリシジル
オキシブチルメタクリレート、３−（グリシジル−２−
オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−（グ
リシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、アルコキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロメ
チル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレ
ート系単量体；ポリブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパンのアクリル酸およびメタクリル酸
エステル化合物、２，２’−ビス（４−メタクリロイル
オキシ・ポリエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸
およびメタクリル酸エステル化合物、２，２’−ビス
（４−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロ
パンのアクリル酸およびメタクリル酸エステル化合物、
２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシ・ポリプロ
ポキシフェニル）プロパンのアクリル酸およびメタクリ
ル酸エステル化合物、２，２’−ビス（３，５−ジブロ
モ−４−メタクリロイルオキシエトキシ）プロパンのア
クリル酸およびメタクリル酸エステル化合物、水添加ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキ
サイド付加物のアクリル酸およびメタクリル酸エステル
化合物、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アク
リレート、ジメチロールトリシクロデカンポリエトキシ
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、エチレングリコール又はポリエ
チレングリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの
反応生成物、プロピレングリコール又はポリプロピレン
グリコールとグリシジル（メタ）アクリレートの反応生
成物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピ
レンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレー
トの反応生成物、水添加ビスフェノールＡエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル
（メタ）アクリレートの反応生成物、ウレタンアクリレ
ート等の多官能性（メタ）アクリレート系単量体等が挙
げられる。これらの（メタ）アクリレート系単量体は一
種または二種以上を混合して使用してもよく、その配合
比は使用する用途に応じて決定すればよい。重合性単量
［１］１００重量部中の（Ｃ）成分の配合量は０〜９０
重量部の範囲であれば特に限定されないが、７０重量部
以下、特に０．１〜６０重量部になるように選択するの
が好適である。

【００３２】（Ｄ）成分は重合性単量［１］の成形性を
高める働きをする。（Ｄ）成分はスチリル系重合性単量
体であれば特に限定されない。好適に使用できる（Ｄ）
成分としては、スチレン、クロロスチレン、α−メチル
スチレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニルナフタ
レン、イソプロペニルナフタレン、ブロモスチレン、ジ
ビニルベンゼン等が挙げられる。これらのスチリル系単
量体は一種または二種以上を混合して使用でき、その配
合比は使用する用途に応じて決定すればよい。重合性単
量［１］１００重量部中の（Ｄ）成分の配合量は０〜９
０重量部の範囲であれば特に限定されないが、７０重量
部以下、特に０．１〜６０重量部になるように選択する
のが好適である。

【００３３】次に、本発明において用いられるフォトク
ロミック化合物について説明する。は、本発明で使用す
るフォトクロミック化合物はフォトクロミック作用を示
す化合物を何ら制限なく採用することができる。例え
ば、フルギド化合物、クロメン化合物及びスピロオキサ
ジン化合物等のフォトクロミック化合物がよく知られて
おり、本発明においてはこれらのフォトクロミック化合
物を使用することができる。上記のフォトクロミック化
合物としては、ＵＳＰ４８８２４３８、ＵＳＰ４９６０
６７８、ＵＳＰ５１３００５８、ＵＳＰ５１０６９９
８、ＷＯ９４／２２８５４、ＷＯ９５／０５３７１、Ｕ
ＳＰ４９１３５４４、ＥＰ０６００６６９等で公知の化
合物を好適に使用できる。これらのフォトクロミック化
合物は１種又は２種以上を混合して使用でき、その配合
比は使用する用途に応じて決定すればよい。

【００３４】上記フォトクロミック化合物のうち、クロ
メン化合物及びスピロオキサジン化合物は、本発明によ
るフォトクロミック特性の向上効果が他のフォトクロミ
ック化合物に比べて特に大きいために好適に使用するこ
とができる。本発明において好適に使用できるクロメン
化合物は一般式（５）で表すことができる。

【００３５】

【化９】

【００３６】〔但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、
それぞれ同一または異なる水素原子、アルキル基、アリ
ール基、置換アミノ基、飽和複素環基又は不飽和複素環
基であり、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、一緒になって環を形成し
ていてもよく、

【００３７】

【化１０】

【００３８】で示される基は、それぞれ置換基を有して
いてもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であ
る。〕 上記式（５）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴で示され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数
１〜４のアルキル基を挙げることができ、アリール基と
してはフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基
等の炭素数６〜１０のアリール基を挙げることができ
る。また、置換アミノ基は、上記したようなアルキル基
またはアリール基で水素原子の少なくとも１つが置換さ
れたアミノ基を挙げることができ、また、飽和複素環基
は、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、
ピペラジン環、モルホリン環等の窒素原子、酸素原子、
またはイオウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜
６員環から誘導される一価の基を挙げることができる。
また、不飽和複素環基としては、フラン環、ベンゾフラ
ン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール
環、インドール環、ピリジン環、キノリン環、イソキノ
リン環等から誘導される炭素数４〜９の基を挙げること
ができる。

【００３９】上記式（５）中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が一緒に
なって形成する環は、ノルボルニリデン基、ビシクロ
［３．３．１］９−ノニリデン基等をあげることができ
る。

【００４０】また、上記式（５）中、

【００４１】

【化１１】

【００４２】で示される二価の基のうち、二価の芳香族
炭化水素基としては、ベンゼン環１個またはその２〜３
個の縮合環から誘導される二価の基を挙げることがで
き、また、二価の不飽和複素環基としては、酸素原子、
窒素原子、またはイオウ原子を環構成原子として１〜２
個含む５〜７員環またはこれとベンゼン環との縮合環か
ら誘導される二価の基を挙げることができる。二価の芳
香族炭化水素基を具体的に例示すると、ベンゼン環、ナ
フタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等から
誘導される炭素数６〜１４の基をあげることができ、ま
た、二価の不飽和複素環基を具体的に例示すると、フラ
ン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、キノリン環、イソ
キノリン環、ピロール環、チオフェン環、チオフェン
環、ベンゾチオフェン環等から誘導される炭素数４〜９
の基を挙げることができる。

【００４３】これらの置換基としては、特に制限されな
いが、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：
メチル基、エチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基：
メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキ
シ基：フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６
〜１０のアリール基：炭素数７〜１４のアルコキシアリ
ール基（炭素数１〜４のアルコキシ基で置換された炭素
数６〜１０のアリール基）：ピペリジノ基、モルホリノ
基、インドリノ基、ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１
０の置換アミノ基：ニトロ基：シアノ基等を例示するこ
とができる。

【００４４】前記一般式（５）で示されるクロメン化合
物としては、特にＲ¹¹およびＲ¹²が共に水素原子であ
り、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がそれぞれ同一または異なるアリー
ル基であるか、または不飽和複素環基であるか、若しく
はこれらが一緒になって形成されたビシクロ〔３．３．
１〕９−ノニリデン基またはノルボルニリデン基であ
り、

【００４５】

【化１２】

【００４６】が、炭素数１〜１０のアルキル基または炭
素数１〜１０のアルコキシ基若しくは炭素数１〜１０の
置換アミノ基で置換されていてもよいナフタレン環から
誘導される基である化合物が好適に使用できる。

【００４７】また、本発明で好適に用いられるスピロオ
キサジン化合物は一般式（６）で表すことができる。

【００４８】

【化１３】

【００４９】ここで、一般式（６）において、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ同一または異なるアルキル
基、シクロアルキル基、シクロアルアルキル基、アルコ
キシ基、アルキレンオキシアルキル基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アリーロキシ基、アルキレンチオア
ルキル基、アシル基、アシロキシ基またはアミノ基であ
り、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、一緒になって環を形成してもよ
く、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は置換基を有してもよく、置
換基としては上記のような基のほかに、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基または複素環基等が上げられる。ま
た、

【００５０】

【化１４】

【００５１】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であり、

【００５２】

【化１５】

【００５３】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。
置換基としては上記のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷で述べた置
換基と同じ基を選択できるが、中でも

【００５４】

【化１６】

【００５５】（但し、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は置換されても良
い、アルキル基、アルコキシ基またはアリル基等であ
り、またＲ¹⁸およびＲ¹⁹は互いに結合、環化し、含窒素
複素環を形成しても良い。）で示される基が初期のフォ
トクロミック性能においてその発色濃度が高い点で好適
である。

【００５６】また、本発明におけるフォトクロミック特
性の向上作用はフルギド化合物に対しても発現する。本
発明で用いられるフルギド化合物は一般式（７）で表さ
れる。

【００５７】

【化１７】

【００５８】〔但し、

【００５９】

【化１８】

【００６０】はそれぞれ置換基を有していてもよい二価
の芳香族炭化水素基または二価の不飽和複素環基であ
り、Ｒ²⁰は、アルキル基、アリール基または一価の複素
環基であり、

【００６１】

【化１９】

【００６２】は、ノルボルニリデン基またはアダマンチ
リデン基であり、Ｘは、酸素原子、 基 ＞Ｎ−Ｒ²¹、 基 ＞Ｎ−Ａ₁−Ｂ₁−(Ａ₂)_m−(Ｂ₂)_n−Ｒ²²、 基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ａ₄、または基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ｒ²³であ
り、（ここで、Ｒ²¹は、水素原子、アルキル基またはア
リール基であり、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は、同一もしくは
異なっていてもよい、アルキレン基、アルキリデン基、
シクロアルキレン基またはアルキルシクロアルカン−ジ
イル基であり、Ｂ₁およびＢ₂は、同一もしくは異なって
いてもよい、

【００６３】

【化２０】

【００６４】のいずれかの基であり、ｍおよびｎは、そ
れぞれ独立して０または１を示すが、ｍが０の時はｎは
０であり、Ｒ²²は、アルキル基、ナフチル基またはナフ
チルアルキル基であり、Ａ₄は、ナフチル基であり、Ｒ
²³は、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基であ
る。）〕 上記式（７）中、

【００６５】

【化２１】

【００６６】で示される芳香族炭化水素基または不飽和
複素環基は、前記式（５）における基と同様であり、こ
れらの各基の置換基は特に制限されないが、例えば、塩
素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メチル基、エチル
基等の炭素数１〜２０のアルキル基：メトキシ基、エト
キシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基：フェニル
基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜１０のアリー
ル基：アミノ基：ニトロ基：シアノ基等を例示すること
ができる。

【００６７】上記式（７）中、Ｒ²⁰で示されるアルキル
基、アリール基および複素環基は、上記した炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、およ
び、酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を環構成原
子として１〜２個含む５〜７員環またはこれとベンゼン
環との縮合環から誘導される一価の基を挙げることがで
きる。

【００６８】上記式（７）中、Ｒ²¹で示されるアルキル
基、アリール基は上記Ｒ²⁰と同様である。Ａ₁、Ａ₂およ
びＡ₃で示されるアルキレン基は、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基等の炭素数１〜４の基であることが好ましく、アルキ
リデン基は、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロ
ピリデン基等の炭素数２〜４の基であることが好まし
く、また、シクロアルキレン基は、シクロヘキシレン基
が好ましく、さらにアルキルシクロアルカン−ジイル基
は、ジメチルシクロヘキサン−ジイル基が好ましい。

【００６９】また、上記式（７）中、Ｒ²²で示されるア
ルキル基は上記Ｒ²⁰と同様であり、ナフチルアルキル基
は、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等の炭素数１
１〜１４の基であることが好ましい。

【００７０】上記式で示されるフルギド化合物のなかで
も、フォトクロミック作用の耐久性等を勘案すると、Ｒ
²⁰がアルキル基であり、Ｘが＞Ｎ−Ｒであり、Ｒは炭素
数１〜４のシアノアルキル基、炭素数１〜４のニトロア
ルキル基、または炭素数３〜９のアルコキシカルボニル
アルキル基（炭素数１〜４のアルコキシ基と炭素数１〜
４のアルキレン基を含む）であり、

【００７１】

【化２２】

【００７２】はアダマンチリデン基であり、

【００７３】

【化２３】

【００７４】は、炭素数６〜１０のアリール基、または
炭素数７〜１４のアルコキシアリール基（炭素数１〜４
のアルコキシ基で置換された炭素数６〜１０のアリール
基）で置換されていてもよい複素環基、特にチオフェン
環から誘導される基である化合物が好ましい。

【００７５】本発明における硬化性組成物をメガネレン
ズに使用する場合は、グレーまたはブラウン等の色調が
好まれるが、このような色調は単一のフォトクロミック
化合物では得られないために、二種以上の異なるフォト
クロミック化合物を混合する方法が採用される。上記し
たフルギド化合物及びスピロオキサジン化合物は一般に
橙〜青に発色するが、これに黄〜橙に発色するクロメン
化合物を混合することにより、グレー、ブラウン等の中
間色を得ることができる。

【００７６】本発明においてフォトクロミック化合物と
して好適に使用できるクロメン化合物、スピロオキサジ
ン化合物及びフルギド化合物を具体的に示すと、次のよ
うな化合物を例示することができる。

【００７７】クロメン化合物： １）スピロ〔ノルボルナン−２，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ
〔ｈ〕クロメン〕 ２）スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２′
−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 ３）７′−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノ
ナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 ４）７′−メトキシスピロ〔ノルボルナン−２，２′−
〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 ５）３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェニ
ル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ６）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−モル
ホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ７）３−（３−トリフルオロメチル−４−メトキシフェ
ニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−チオモル
ホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン スピロオキサジン化合物： １）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ２）６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''−モ
ルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ３）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−イソブチル
−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）３’，３’−ジメチル−１’−イソプロピル−６''
−インドリノスピロ−（３Ｈ）インドール−２’−
（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）
（１，４）オキサジン ５）３’，３’−ジメチル−１’−イソブチルスピロ−
（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン フルギド化合物： １）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェ
ンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．
１．１〕デカン） ２）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−
メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベン
ゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリ
シクロ〔３．３．１．１〕デカン） ３）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシ
イミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカ
ン） ４）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル
−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ５）６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチル
フェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ６）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チ
オフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ
〔３．３．１．１〕デカン） ７）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジ
カルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．
１〕デカン） 本発明のフォトクロミック硬化性組成物におけるフォト
クロミック化合物の配合量は、重合性単量体〔１〕１０
０重量部に対して０．００１〜１０重量部の範囲であ
る。重合性単量体〔１〕１００重量部に対するフォトク
ロミック化合物の配合量が０．００１重量部未満の場合
はフォトクロミック特性の可逆的な耐久性が損なわれ、
また、１０重量部を越えるときには硬化体の初期着色が
大きくなる。良好なフォトクロミック性能を得るための
フォトクロミック化合物の好適な配合量は、重合性単量
体〔１〕１００重量部に対して０．０１〜５重量部、特
に０．０１〜１重量部の範囲である。

【００７８】本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
は、更に離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線
安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染
料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤を必要に
応じて混合して使用することができる。

【００７９】上記した紫外線安定剤を混合して使用する
とフォトクロミック化合物の耐久性をさらに向上させる
ことができるために好適である。特に、フルギド化合物
は、紫外線安定剤による耐久性向上の効果が大きいため
に、前記したようなフルギド化合物とクロメン化合物と
を混合して使用する場合にこれらの化合物の中間色の経
時的な変化を良好に防止することができる。

【００８０】紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン
光安定剤、ヒンダードフェノール光安定剤、イオウ系酸
化防止剤を好適に使用することができる。

【００８１】紫外線安定剤の使用量は特に制限されるも
のではないが、通常は、重合性単量体〔１〕１００重量
部に対して各紫外線安定剤の配合量が０．００１〜１０
重量部、さらに０．０１〜１重量部の範囲であることが
好適である。

【００８２】更に、フルギド化合物とクロメン化合物と
を併用する場合には、亜リン酸エステル化合物を加える
ことにより、これらのフォトクロ化合物の混合色の経時
的な変化を抑えることができる。したがって、フルギド
化合物とクロメン化合物とを併用する系に上記した紫外
線安定剤と亜リン酸エステル化合物の両者を使用するこ
とは、本発明において最も好適である。亜リン酸エステ
ル化合物の配合量は、重合性単量体〔１〕１００重量部
に対して、０．００１〜１０重量部、さらに０．０１〜
１重量部であることが好ましい。

【００８３】更に又、赤外線吸収剤を混合して使用する
と、フォトクロミック作用の他にも赤外線吸収能も有す
るフォトクロミック硬化体を得ることができる。赤外線
吸収剤としてはポリメチン系化合物、ジイモニウム系化
合物、シアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ア
ルミニウム系化合物が使用できるが、分子吸光係数が大
きく、小量の添加で効果を発揮するジイモニウム系化合
物が好適である。

【００８４】赤外線吸収剤の配合量は、重合性単量体
〔１〕１００重量部に対して、０．０００１〜１重量
部、さらに０．００１〜０．０１重量部であることが好
ましい。

【００８５】本発明のフォトクロミック組成物から硬化
体を得る重合方法は特に限定的でなく、公知のラジカル
重合方法を採用できる。重合開始手段は、種々の過酸化
物やアゾ化合物などのラジカル重合開始剤の使用、又
は、紫外線、α線、β線、γ線等の照射あるいは両者の
併用によって行うことができる。代表的な重合方法を例
示すると、エラストマーガスケット又はスペーサーで保
持されているモールド間に、ラジカル重合開始剤を混合
した本発明のフォトクロミック組成物を注入し、空気炉
中で酸化させた後、取り外す注型重合が採用される。

【００８６】ラジカル重合開始剤としては特に限定され
ず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
パーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等をあげること
ができる。

【００８７】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、
一概に限定できないが、一般的には、重合性単量体
〔１〕１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、
好ましくは０．０１〜５重量部の範囲が好適である。

【００８８】重合条件のうち、特に温度は得られるフォ
トクロミック硬化体の性状に影響を与える。この温度条
件は、開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を
受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低
温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合
終了時に高温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を
行うのが好適である。重合時間も温度と同様に各種の要
因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適
の時間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時
間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００８９】さらに、上記の方法で得られるフォトクロ
ミック硬化体は、その用途に応じて以下のような処理を
施すこともできる。即ち、分散染料などの染料を用いる
染色、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、
アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾ
ルを主成分とするハードコート剤や、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子
の薄膜の塗布による反射防止処理、帯電防止処理等の加
工および２次処理を施すことも可能である。

【００９０】

【発明の効果】本発明のフォトクロミック硬化性組成物
を重合して得られる硬化体は、フォトクロミック特性の
発色濃度、退色速度、初期着色に優れるばかりでなく、
硬化体の硬度などの物理的性質にも優れる。さらに透明
性、耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、コート性及び染色性
に優れたフォトクロミック硬化体を得ることができる。

【００９１】したがって、本発明のフォトクロミック組
成物を重合して得られる硬化体は、フォトクロミック性
を有する有機ガラスとして有用であり、例えば、フォト
クロミックレンズ等の用途に好適に使用することができ
る。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

【００９３】以下の例で使用した（Ａ）〜（Ｄ）成分及
びフォトクロミック化合物は下記の化合物である。

【００９４】（Ａ）成分の３官能乃至６官能（メタ）ア
クリレート系単量体： ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート ＴＭＥＰ：１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシ
エトキシメチル）プロパン ＴＥＯＥ：１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシ
エトキシメチル）−２−ヒドロキシエタン ＴＥＣＥ：１，１，１−トリス（メタクリロイルオキシ
エトキシメチル）−２−クロロエタン ＴＭＴＰ：１，１，１−トリス［メタクリロイルオキシ
トリ（エトキシ）メチル］プロパン ＨＭＥＥ：１，１，１，１’，１’，１’−ヘキサ（メ
タクリロイルオキシエトキシメチル）エチルエーテル （Ｂ）成分の２官能（メタ）アクリレート系単量体： ３ＰＧ：トリプロピレングリコールジメタクリレート ４ＰＧ：テトラプロピレングリコールジメタクリレート
（ポリプロピレングリコールジメタクリレートの混合物
で、オキシプロピレン鎖の平均モル数が４である単量
体） ９ＰＧ：ノナプロピレングリコールジメタクリレート
（ポリプロピレングリコールジメタクリレートの混合物
で、オキシプロピレン鎖の平均モル数が９である単量
体） ４Ｇ：テトラエチレングリコールジメタクリレート（ポ
リエチレングリコールジメタクリレートの混合物で、オ
キシエチレン鎖の平均モル数が４である単量体） （Ｃ）成分の（メタ）アクリレート系単量体 ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＢＰＥ：２，２−ビス（メタクリロイルオキシエトキシ
フェニル）プロパン （Ｄ）成分のスチリル系単量体 ＭＳ：α−メチルスチレン ＤＭＳ：α−メチルスチレンダイマー フォトクロミック化合物： クロメン化合物； ｃ１：スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，
２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 ｃ２：７′−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕
ノナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 ｃ３：３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェ
ニル）−６−モルホリノ−〔３Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメ
ン ｃ４：３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−モ
ルホリノ−〔３Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン スピロオキサジン化合物； ｓ１：６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''−
モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ｓ２：６’−フルオロ−５’−メチル−１’−イソブチ
ル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ｓ３：３’，３’−ジメチル−１’−イソブチルスピロ
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン フルギド化合物； ｆ１：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチ
ル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフ
ェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．
３．１．１〕デカン） ｆ２：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ
−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベ
ンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−ト
リシクロ〔３．３．１．１〕デカン） ｆ３：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチ
ルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキ
シイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカ
ン） 実施例１〜１７、比較例１〜３ 表１に示した（Ａ）〜（Ｄ）成分及びフォトクロミック
化合物よりなる組成物に、ラジカル重合開始剤としてｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネートを１重量
部添加してよく混合した。この混合液をガラス板とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成さ
れた鋳型の中へ注入し、注型重合を行った。重合は空気
炉を用い、３０℃から９０℃で１８時間かけ、徐々に温
度を上げていき、９０℃に２時間保持した。重合終了
後、鋳型を空気炉から取り外し、放冷後、硬化体を鋳型
のガラス型から取り外した。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】得られたフォトクロミック硬化体のフォト
クロミック特性、硬化体の物性及を以下の方法で試験し
た。

【００９８】（１）発色色調及び発色濃度 得られたフォトクロミック硬化体（厚み２ｍｍ）に浜松
ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００
Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニン
グ社製）を介して２０℃±１℃、フォトクロミック硬化
体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ²,
２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ²で１２０秒間照射して発
色させ、目視で発色色調を判断した。また、ε（１２０
秒）−ε（０秒）の値を求め、発色濃度とした。但し、
ε（１２０秒）は、最大吸収波長におけるフォトクロミ
ック硬化体の上記条件下での光照射１２０秒間の後の吸
光度であり、ε（０秒）は、光照射時の最大吸収波長に
おける未照射硬化体の吸光度である。

【００９９】（２）退色速度 （１）で求めた発色濃度が１／２まで低下するのに要す
る時間ｔ_1/2で表した。

【０１００】（３）初期着色 キセノンランプを照射しない状態において、最大吸収波
長における吸光度で表した。

【０１０１】（４）表面硬度 ロックウエル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの硬化体につい
てＬ−スケールでの値を測定した。

【０１０２】各硬化体の物性評価結果を表２に示した。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ［１］（ｉ）（Ａ）：下記一般式（１）
   又は一般式（３）で示される３官能乃至６官能の（メ
   タ）アクリレート系重合性単量体１０〜１００重量部、
   並びに（ｉｉ）（Ｂ）：下記一般式（４）で示される２
   官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体、（Ｃ）：
   上記（Ａ）及び（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート系重
   合性単量）、又は（Ｄ）：スチリル系重合性単量体のう
   ちの少なくとも一種からなる重合性単量体０〜９０重量
   部からなる重合性単量体１００重量部に対して、［２］
   フォトクロミック化合物を０．００１〜１０重量部含有
   してなることを特徴とするフォトクロミック硬化性組成
   物。 【化１】 〔式中、Ｚ¹は下記一般式（２） 【化２】 ｛式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁶はエチ
   レン基又はプロピレン基であり、ｄは０〜１０の整数で
   あり（ｄが０の時は単なる結合手を表す。）、ｅは０又
   は１である（ｅが０の時は単なる結合手を表す。）。｝
   で示される有機基であり、Ｒ¹は水素原子又は置換基を
   有していても良い炭素数１〜４のアルキル基であり、ａ
   は３又は４である。〕 【化３】 ｛式中、Ｚ²及びＺ³は互いに異なっていても良い前記一
   般式（２）で示される有機基であり、Ｒ²及びＲ⁴は互い
   に異なっていても良い水素原子又は置換基を有していて
   も良い炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数
   １〜４のアルキレン基または−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−であり、
   ｂ及びｃはそれぞれ０〜３の整数であり、ｂ＋ｃは３〜
   ６である。｝ 【化４】 （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ異なってい
   ても良い水素原子又はメチル基であり、ｆ及びｇはそれ
   ぞれ０〜１４の整数であり、ｆ＋ｇは３〜１４であ
   る。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のフォトクロミック硬化性
   組成物を硬化させてなるフォトクロミック性硬化体。