CN103483305A - 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法 - Google Patents

一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103483305A
CN103483305A CN201310442757.1A CN201310442757A CN103483305A CN 103483305 A CN103483305 A CN 103483305A CN 201310442757 A CN201310442757 A CN 201310442757A CN 103483305 A CN103483305 A CN 103483305A
Authority
CN
China
Prior art keywords
squalene
fatty acids
distillate
polyunsaturated fatty
filtrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310442757.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103483305B (zh
Inventor
潘见
孙艳辉
苏娅
惠爱玲
张慧娟
赵斌
Original Assignee
潘见
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 潘见 filed Critical 潘见
Priority to CN201310442757.1A priority Critical patent/CN103483305B/zh
Publication of CN103483305A publication Critical patent/CN103483305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103483305B publication Critical patent/CN103483305B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/14—Purification; Separation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/08—Refining

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

一种自植物油脱臭馏出物中回收VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法。具体地说就是采用尿素、溶剂为助剂，使其与馏出物溶解混合，软包装、真空脱气并密封，通过施加超高压使馏出物中的饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、脂肪烃和甾醇等快速结晶凝聚，包合物吸附大量杂质，压滤分离得滤渣和滤液，脱除滤液中溶剂，可获得较高浓度VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸。本方法的VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸回收率均在80%以上，并可保留中性油。

Description

一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法
一、技术领域
本发明涉及一种分离工艺，特别涉及一种结晶分离方法，具体地说是一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收维生素E（VE）、角鲨烯和多不饱和脂肪酸（PUFA）的超高压脲包分离方法。
二、背景技术
植物油真空脱臭馏出物中富含多种功能成分，例如游离脂肪酸（FFA）、脂肪酸酯、VE、角鲨烯、植物甾醇等。这些物质具有重要的开发利用价值，但应用前往往需要先进行分离提纯。此前，已开发有多种分离方法，例如：分子蒸馏法、皂化法、冻析法、柱层析法、脲包法。
分子蒸馏法采用较多，需要精确控制高真空条件，生产成本较高；皂化法生产成本低、速度快，但VE损失大（通常，回收率≤50%），且馏出物中通常含有的30%左右的油脂，也会因皂化而破坏；冻析法只能用于熔点差别大的脂肪酸类分离，分离度较低；柱层析法分离度高、产品纯，但生产效率低。脲包法是利用尿素包合馏出物中游离的饱和脂肪酸与单不饱和脂肪酸，形成可过滤的晶体，从而除去部分游离脂肪酸，但此法包合时间长（一次结晶在24小时以上，且需包合3～4次才能达到较理想分离效果），还需制冷，生产效率低。
可以将脱臭馏出物分为活性物质（如VE、角鲨烯、植物甾醇、中性油等）、杂质（如饱和烃、色素、异味物质和馏出物的分解产物等）。游离脂肪酸（FFA）则另当别论，FFA是有价值的医药、化工原料，但若残留在馏出物中，则影响到馏出物在食品中的应用。
从工程的角度看，可将自馏出物富集VE、角鲨烯和PUFA的过程分为二大操作，即：除杂和脱酸。除杂就是除去饱和烃、色素、异味等杂质，脱酸就是脱除FFA。脱酸时，也可先脱饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸、保留PUFA，以资后续开发利用。
三、发明内容
本发明旨在综合利用植物油脱臭馏出物（下简称馏出物），所要解决的技术问题是自馏出物中快速富集回收VE、角鲨烯和PUFA等活性物质。
本发明的思路是将超高压结晶同脲包结合起来，实现快速除杂和部分脱酸。具体地说，就是将尿素溶于溶剂中，加入馏出物，混合均匀，注入包装容器，密封后进行超高压处理，形成结晶物，卸压后固液分离，滤液中含较高浓度的VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸。
本技术方案包括混合、脱气、超高压处理和分离，与现有技术的区别是所述混合是有机溶剂中加入馏出物、尿素，溶解混合均匀、注入软包装、真空脱气后将软包装密封；所述超高压处理是将密封的软包装置于超高压容器内，在200～400MPa下处理0.5～2小时，卸压后拆袋、固液分离，滤饼中富含饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、部分植物甾醇、尿素和杂质，滤液中富含VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸。
滤液经脱溶、水洗和干燥，可得到高浓度的VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸。该产品经再次脱酸（除去PUFA），可进一步提高VE和角鲨烯含量，用作食品添加剂。
脱除PUFA的方法有皂化法、酯化法、萃取法、层析法等，各有利弊，不再赘述。
各种助剂的添加量均以馏出物质量倍数计，有机溶剂3～10倍，尿素0.5～3倍。
所述有机溶剂选自：95%乙醇、无水乙醇或甲醇等，优选95%乙醇。
超高压处理的压力越大、结晶越快、生产效率越高；但压力越高、超高压设备的造价也越高；当压力≥200MPa时即可较快结晶，优选250～350MPa。
本发明主要利用尿素包合饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、饱和烃、植物甾醇等（同步吸附色素和异味物质等杂质）；利用超高压在室温或较低温度下促其快速结晶，脲包物可压滤分离。由于包合在室温下进行，且结晶时间短，所以VE、角鲨烯和油脂的损失极少；超高压处理时结晶凝聚快速，生产效率显著提高。
本发明中的尿素、溶剂的用量均与植物油的种类有关，例如油茶籽油馏出物的游离脂肪酸以油酸居多（70%以上），则需要较多尿素，而大豆油馏出物的游离脂肪酸中亚油酸和亚麻酸约占总量的60%，所以尿素可少加。
本发明工艺路线便捷，可一次性从馏出物中分理出饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、部分植物甾醇（滤渣部分）和有效去除杂质；分离时间短（0.5～1h）；VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的回收率高（≥80%，最高可达95%）；食用油脂几乎无损失，方便回收利用。
回收率（%）=（产品中某成分的量÷原料中某成分的量）×100%
四、具体实施方式
1、不同种类馏出物实施例
（1）0.6kg尿素加入4.5L95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg大豆油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加300MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、PUFA和角鲨烯的滤液，滤液酸值（mg KOH/g）可从60降到40以下；PUFA和角鲨烯回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在85%以上，VE回收率最高可达95%。
（2）1.5kg尿素加入11.25L95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg菜籽油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加250MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、亚油酸和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在85%以上。
（3）1.7kg尿素加入13L95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg油茶籽油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加300MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、PUFA和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在80%以上。
（4）0.6kg尿素加入4.5L95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1k棉籽油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加300MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、PUFA和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在80%以上。
2、不同的压力、尿素量、溶剂量实施例
（5）0.6kg尿素加入4.5kg95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg大豆油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加400MPa压力0.5小时，取出后过滤，得富含VE、亚油酸和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在85%以上。
（6）0.6kg尿素加入4.5kg95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg大豆油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加250MPa压力2小时，取出后过滤，得富含VE、亚油酸和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在80%以上。
（7）0.8kg尿素加入6kg95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg大豆油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加300MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、亚油酸和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在85%以上。
（8）1kg尿素加入8kg95%乙醇，在60～80℃下溶解，再加入1kg大豆油真空脱臭馏出物，搅拌均匀、真空脱气、密封包装，置于超高压容器内施加300MPa压力1小时，取出后过滤，得富含VE、亚油酸和角鲨烯的滤液，其各自的回收率（滤液中总含量/原料中总含量）均在80%以上。滤渣中尿素残留量增多。

Claims (6)

1.一种从植物油脱臭馏出物中富集/回收VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法，包括混合、脱气、超高压处理和分离，其特征在于，所述的混合和脱气是在有机溶剂中加入植物油脱臭馏出物、尿素混合均匀后软包装，抽真空脱气，并密封；所述的超高压处理是密封的软包装投入超高压容器内于200～400MPa处理0.5～2小时；卸压后拆袋、固液分离，滤液中富含VE、角鲨烯和多不饱和脂肪酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自：95%乙醇、无水乙醇或甲醇；添加量是馏出物质量的3～10倍。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：有机溶剂为95%乙醇。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：尿素的添加量是馏出物质量0.5～3倍。
5.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：超高压处理的压力为250～350MPa。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：超高压处理时间0.5～1小时。
CN201310442757.1A 2013-09-25 2013-09-25 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法 Active CN103483305B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310442757.1A CN103483305B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310442757.1A CN103483305B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103483305A true CN103483305A (zh) 2014-01-01
CN103483305B CN103483305B (zh) 2015-04-15

Family

ID=49823954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310442757.1A Active CN103483305B (zh) 2013-09-25 2013-09-25 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103483305B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106890200A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 中粮集团有限公司 提取植物源角鲨烯组合物的方法和含角鲨烯的药物及其制备方法和应用
CN109439428A (zh) * 2018-11-26 2019-03-08 宁夏金浓香粮油有限公司 一种植物油提纯装置
CN110790626A (zh) * 2019-10-17 2020-02-14 贵州长顺八妹农副产品开发有限公司 一种菜籽油中角鲨烯的提取方法
US11180445B2 (en) * 2014-10-17 2021-11-23 Zhejang Medicine Co., Ltd Xinchang Pharmaceutical Factory Method for recycling urea in urea adduct process
CN115650943A (zh) * 2022-09-13 2023-01-31 宜春大海龟生命科学有限公司 一种从植物脱臭馏出物中富集多不饱和脂肪酸酯、角鲨烯、天然维生素e及植物甾醇的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107338113A (zh) * 2017-07-27 2017-11-10 合肥工业大学 一种小分子协同高压脲包法分离富集植物油中多不饱和脂肪酸的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4594437A (en) * 1985-02-21 1986-06-10 Uc Unitas Corporation Process for recovering tocopherols from deodorizer sludge
US5078920A (en) * 1990-04-27 1992-01-07 Cpc International Inc. Process for separating mixed fatty acids from deodorizer distillate using urea
US5097012A (en) * 1990-01-23 1992-03-17 Clemson University Solvent extraction of fatty acid stream with liquid water and elevated temperatures and pressures
CN1270160A (zh) * 1999-04-14 2000-10-18 李文光 精制多不饱和脂肪酸及多不饱和脂肪酸钙药用制品、制备工艺及制剂
CN1382689A (zh) * 2001-04-26 2002-12-04 上海大学 天然生育酚提取新工艺
WO2010004193A1 (fr) * 2008-07-07 2010-01-14 Sophim Procede d'extraction de squalene, de sterols et de vitamine e contenus dans des condensats de raffinage physique et/ou dans des distillats de desodorisation d'huiles vegetales
CN103274902A (zh) * 2013-06-04 2013-09-04 潘见 一种自薄荷油中超高压结晶分离l-薄荷醇的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4594437A (en) * 1985-02-21 1986-06-10 Uc Unitas Corporation Process for recovering tocopherols from deodorizer sludge
US5097012A (en) * 1990-01-23 1992-03-17 Clemson University Solvent extraction of fatty acid stream with liquid water and elevated temperatures and pressures
US5078920A (en) * 1990-04-27 1992-01-07 Cpc International Inc. Process for separating mixed fatty acids from deodorizer distillate using urea
CN1270160A (zh) * 1999-04-14 2000-10-18 李文光 精制多不饱和脂肪酸及多不饱和脂肪酸钙药用制品、制备工艺及制剂
CN1382689A (zh) * 2001-04-26 2002-12-04 上海大学 天然生育酚提取新工艺
WO2010004193A1 (fr) * 2008-07-07 2010-01-14 Sophim Procede d'extraction de squalene, de sterols et de vitamine e contenus dans des condensats de raffinage physique et/ou dans des distillats de desodorisation d'huiles vegetales
CN103274902A (zh) * 2013-06-04 2013-09-04 潘见 一种自薄荷油中超高压结晶分离l-薄荷醇的方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
官波 等: "功能性脂质-角鲨烯提取纯化及其应用", 《粮油食品科技》 *
崔凤杰 等: "从脱臭馏出物提取天然生育酚研究进展", 《粮食与油脂》 *
林利忠 等: "植物油脱臭馏出物中生物活性成分提取方法研究进展", 《食品与机械》 *
樊明涛 等: "尿素包接法预浓缩α -维生素E的试验研究", 《农业工程学报》 *
秦学功: "新兴的高压结晶分离技术及其研究现状", 《化工进展》 *
胡小泓 等: "从大豆油脱臭馏出物中制备维生素E的工艺研究", 《中国油脂》 *
邹盛欧 等: "新的分离技术在化学工业中的应用", 《化学工程师》 *
马海乐 等: "尿素包合法浓缩豆油脱臭馏出物中生育酚", 《江苏大学学报(自然科学版)》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11180445B2 (en) * 2014-10-17 2021-11-23 Zhejang Medicine Co., Ltd Xinchang Pharmaceutical Factory Method for recycling urea in urea adduct process
CN106890200A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 中粮集团有限公司 提取植物源角鲨烯组合物的方法和含角鲨烯的药物及其制备方法和应用
CN109439428A (zh) * 2018-11-26 2019-03-08 宁夏金浓香粮油有限公司 一种植物油提纯装置
CN110790626A (zh) * 2019-10-17 2020-02-14 贵州长顺八妹农副产品开发有限公司 一种菜籽油中角鲨烯的提取方法
CN110790626B (zh) * 2019-10-17 2022-04-22 贵州长顺八妹农副产品开发有限公司 一种菜籽油中角鲨烯的提取方法
CN115650943A (zh) * 2022-09-13 2023-01-31 宜春大海龟生命科学有限公司 一种从植物脱臭馏出物中富集多不饱和脂肪酸酯、角鲨烯、天然维生素e及植物甾醇的方法
CN115650943B (zh) * 2022-09-13 2024-02-27 宜春大海龟生命科学股份有限公司 一种从植物脱臭馏出物中富集多不饱和脂肪酸酯、角鲨烯、天然维生素e及植物甾醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103483305B (zh) 2015-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103483305B (zh) 一种自植物油脱臭馏出物中富集/回收ve、角鲨烯和多不饱和脂肪酸的方法
CN105462687B (zh) 一种采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法
CN107778277B (zh) 回收角鲨烯、维生素e和/或甾醇的方法
NZ556769A (en) Use of ionic liquids for extraction or fractionation of lipids
US20170050119A1 (en) Simultaneous recovery of organic compounds and extractants
CN110402250B (zh) 从妥尔油沥青中提取植物甾醇的方法
DE1190929C2 (de) Verfahren zur Reinigung von Adipinsaeuredinitril
CN102030629B (zh) α亚麻酸的低温冷冻分离提纯方法
US11180445B2 (en) Method for recycling urea in urea adduct process
CN109369397B (zh) 一种Ag+-短链多元醇耦合萃取分离亚麻酸甲酯的方法
CN103571633B (zh) 一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法
US20180148664A1 (en) Production method of highly unsaturated fatty acid with high purity/high yield
CN111315830B (zh) 一种制备高纯度低危害的番茄红素晶体的方法
CN110590545B (zh) 一种完全分离油酸和亚油酸的方法
US9039898B2 (en) Method for separating components in natural oil
CN215479737U (zh) 一种硫代硫酸钠废液纯化装置
CN107162910B (zh) 从鱼油中制备高纯度epa-ee的方法
CN102079883B (zh) 复合型溶剂提取辣椒红色素、辣椒精的工艺
CN104448904A (zh) 一种复合型溶剂提取辣椒红色素、辣椒精的方法
CN103588855A (zh) 一种从脱臭馏出物中提纯植物甾醇的方法
CN114573454B (zh) 高纯epa乙酯的分离纯化方法
CN102586010A (zh) 一种多不饱和脂肪酸甘油酯冬化油的制备方法
CN113582142A (zh) 一种硫代硫酸钠废液纯化方法及其装置
BR112019019079B1 (pt) Método para extração de fitoesteróis a partir do breu de resina líquida
FI20206236A1 (en) A process for purifying sterols from pine oil pitch

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant