CN103459576A - 包含前端稳定剂的织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种包含前端稳定剂的织物软化组合物，即使当它们包含聚合物递送增强剂时也表现出期望的粘度特征。包含基于硬化牛脂酸的软化活性物质的组合物是可泵抽可倾倒的液体，并且提供“低剂量”织物软化剂供消费者使用。

Description

包含前端稳定剂的织物护理组合物
技术领域
本公开涉及包含前端稳定剂和递送增强剂的整个漂洗过程用织物护理组合物，以及使用其处理织物的方法，尤其是在衣物洗涤环境下处理织物的方法。
背景技术
难以在所期望初始流变特性下配制织物护理组合物，然后在织物护理组合物寿命期间保持该流变特性。具体地讲，难以在所期望初始流变特性下配制包含递送增强剂的织物护理组合物，并且在织物护理产品寿命期间保持该流变特性。递送增强剂一般为单独的或与其它聚合物组合形式的聚合物，显著增强衣物洗涤期间织物护理有益剂（例如织物软化活性物质、硅氧烷、香料）在织物上的沉积。已知，低分子量的递送增强剂（小于约2,000,000道尔顿）可造成相不稳定。此外，高分子量的递送增强剂可显著提高织物护理组合物的粘度，甚至是以低含量加入时。
已经尝试改善织物护理组合物随时间推移的流变特性稳定性。例如，已知在某些织物护理组合物中使用不饱和和/或支化醇和脂肪酸，以解决所述组合物在储存时的稠化问题。还已尝试配制包含递送增强剂和各种织物护理有益剂的织物护理组合物，以递送改善的感觉和香味有益效果。然而，需要在所期望初始流变特性下配制包含高分子量递送增强剂和织物护理有益剂的织物护理组合物，然后在织物护理产品寿命期间保持该流变特性。
重要的是，本文组合物表现出改善的粘度，这允许加入期望的聚合物。然而，可用作递送增强剂的聚合物可过度稠化所述从产品。通常，就可接受的消费品而言，织物软化活性物质与目标量聚合物（尤其是交联聚合物）的混合物的粘度将过高。本文组合物提供改善的性能和期望的粘度范围。
发明内容
本发明通过在本发明的一个方面提供整个漂洗过程用织物护理组合物，解决了一个或多个所述需求，所述组合物包含：a）按所述组合物的重量计约1.5至约50%的织物软化活性物质；b）按所述织物软化活性物质的重量计约0.5%至约6%的前端稳定剂，所述前端稳定剂选自下文公开的多种稳定剂，尤其是选自具有约8至约20个碳原子的碳含量的饱和支化醇或具有约8至约20个碳原子的碳含量的饱和支化羧酸（包括它们的盐）、以及它们的混合物；和c）约0.01重量%至约8重量%的递送增强剂。
本发明的其它方面包括用包含前端稳定剂和递送增强剂的织物护理组合物处理织物。
具体实施方式
如本文所用，当用于公开或权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的物质。
如本文所用，“前端稳定剂”是指在织物软化剂活性物质水合之前，并且在它与织物软化剂组合物其余组分（例如香料、硅氧烷、聚合物）组合之前，直接加入织物软化剂活性物质中的试剂。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“涵盖”是非限制性的，并且与“含有”同义。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分的，并且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有百分比、比率和份数均按所述组合物总体的重量计。
应当理解，在本说明书全文中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度在本文中明确地写出。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
组合物
本文所公开的织物护理组合物可包含织物软化活性物质、前端稳定剂和递送增强剂。液体形式的织物护理组合物一般存在于含水载体中，并且一般具有约30至约500mPas，或约50至约200mPas的倾泻粘度，如25℃和60rpm下使用布氏粘度计（Brookfield DV-E）和锭子#62测得的。织物护理组合物还包含少水或“浓缩的”制剂，如包含水或其它液体载体，但是水或其它载体含量低于约50%（例如1%-40%）或低于约30%或低于约20%的那些。
织物软化活性物质
液体织物软化剂组合物（如包含的那些）包含织物软化活性物质。一类织物软化活性物质包括阳离子表面活性剂。液体织物软化剂可被描述为由阳离子表面活性剂制得的浓缩的多分散性颗粒。所述颗粒为阳离子表面活性剂的球形囊泡。所述囊泡可用作香料的载体。加工条件与软化剂活性物质组合物中的缺陷可导致不完整和/或不可取的囊泡形成，例如比期望的囊泡或层状片材大。据信，这些不可取的结构可有助于初始流变性高、流变性随时间增长（储存后稠化，因此织物软化剂不再可倾倒）、和/或物理不稳定性。不受理论的约束，据信在阳离子表面活性剂水合之前（即是非水合的）将前端稳定剂加入阳离子表面活性剂中，降低了不可取的结构如大囊泡和层状片材的浓度，并且提高了期望的结构如小囊泡的浓度，从而降低随后配制的所述软化活性物质含水分散体的粒度分布（不增加过程能量）。据信，较小的囊泡捕集较少的水，从而在织物软化剂中占据较少的体积，这降低了织物软化剂的粘度，并且增加了其它有益剂如递送增强剂的空间。
据信，所述前端稳定剂同时提高囊泡的柔韧性，并且破坏层状片材边缘的稳定性，从而降低织物软化剂的初始流变特性和粘度随时间推移的增长，同时改善软化剂的物理稳定性。从而，加入前端稳定剂有助于抵消加工和原材料变型的影响，例如高初始流变特性和随时间的流变特性增长。
可用作织物软化活性物质的阳离子表面活性剂的例子包括季铵化合物。示例性季铵化合物包括烷基化季铵化合物、环或环状季铵化合物、芳族季铵化合物、二季铵化合物、烷氧基化季铵化合物、酰氨基胺季铵化合物、酯季铵化合物、以及它们的混合物。最终织物软化组合物（适于零售）将包含按所述最终组合物的重量计约1.5%至约50%，或约1.5%至约30%，或约10%至约25%，或约15至约21%的织物软化活性物质。织物软化组合物及其组分一般描述于US2004/0204337中。在一个实施例中，织物软化组合物为所谓的“漂洗附加”组合物。在此类实施例中，所述组合物基本上不含去污表面活性剂，或基本上不含阴离子表面活性剂。在另一个实施例中，织物软化组合物的pH为酸性，例如介于约pH2和约pH5之间，或介于约pH2至约pH4之间，或介于约pH2和约pH3之间。可使用盐酸或甲酸调节所述pH。
在另一个实施例中，所述织物软化活性物质为DEEDMAC（例如二牛油酰乙醇酯二甲基氯化铵）。DEEDMAC是指单和二脂肪酸乙醇酯二甲基季铵盐，为直链脂肪酸、甲基酯和/或甘油三酯（例如得自动物和/或植物脂肪和油，如牛油、棕榈油等）与甲基二乙醇胺形成一酯和二酯化合物，然后用烷基化剂季铵化的反应产物。
在一个方面，织物软化剂活性物质为双-(2-羟乙基)-二甲基氯化铵脂肪酸酯，其脂肪酸部分的平均链长为16至20个碳原子，优选16至18个碳原子，并且对游离脂肪酸计算出的碘值（IV）为15至25，或18至22，或约19至约21，或它们的组合。碘值为通过ISO3961方法测定的100g脂肪酸双键反应所消耗的以克为单位的碘量。
在一些方面，所述织物软化活性物质包含下式化合物作为主要活性物质
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}A-     （1）
其中每个R取代基为氢，短链C1-C6、优选C1-C3烷基或羟烷基例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等，聚(C2-3烷氧基)（优选聚乙氧基），苄基，或它们的混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-；每个R1中的碳之和为C12-C22，优选C14-C20，当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，所述碳之和加一，并且每个R1为烃基或取代的烃基，并且A-可为任何软化剂相容的阴离子，优选氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选氯离子或甲硫酸根；
在一些方面，织物软化活性物质具有通式：
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]A-
其中每个Y、R、R1和A-具有与上文相同的含义。上述化合物包括具有下式的那些：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)      （2）
其中每个R为甲基或乙基，并且优选地每个R1在C15至C19的范围内。如本文所用的，当二酯被指定时，其可包括存在的单酯。
此类试剂和制备它们的通用方法公开于1979年1月30日公布的Naik等人的美国专利4,137,180中。优选的DEQA(2)的例子是具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲胺丙烷氯化物的“丙”酯季铵织物软化剂活性物质。
在一些方面，织物软化活性物质具有式：
[R4-m-N+-R1 m]A-        （3）
其中每个R、R1和A-具有与上文相同的含义。
在一些方面，织物软化活性物质具有式：
Figure BDA0000390168480000051
其中每个R、R1和A-具有上文给出的定义；每个R2为C1-6亚烷基，优选亚乙基；并且G为氧原子或-NR-基团；
在一些方面，织物软化活性物质具有式：
Figure BDA0000390168480000061
其中R1、R2和G如上定义。
在一些方面，织物软化活性物质为例如分子比为约2:1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物，所述反应产物包含下式的化合物：
R1―C(O)NH―R2―NH―R3―NH―C(O)―R1        （6）
其中R1、R2为如上所定义，并且每个R3为C1-6亚烷基，优选亚乙基，并且其中通过添加烷基化剂如硫酸二甲酯，可任选地将反应产物季铵化。此类季铵化反应产物还详细描述于1994年3月22日公布的授予Uphues等人的美国专利5,296,622中。
在一些方面，优选的织物软化活性物质具有式：
[R1―C(O)―NR―R2―N(R)2―R3―NR―C(O)―R1]+A-     （7）
其中R、R1、R2、R3和A-为如上所定义；
在一些方面，织物软化活性物质为分子比为约2:1的脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺的反应产物，所述反应产物包含下式的化合物：
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1       （8）
其中R1、R2和R3为如上所定义；
在一些方面，织物软化活性物质具有式：
Figure BDA0000390168480000071
其中R、R1、R2和A-为如上定义。
化合物（1）的非限制性例子为N,N-双（硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双（牛油酰氧乙基）-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双（硬脂酰氧乙基）-N-(2-羟基乙基）-N-甲基甲酯硫酸铵。
化合物（2）的非限制性例子为1,2-二（硬脂酰氧基）-3-三甲铵基丙烷氯化物。
化合物（3）的非限制性例子为二亚烷基二甲基铵盐，如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明中的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐的例子是以商品名
Figure BDA0000390168480000072
472得自Witco Corporation的二油基二甲基氯化铵，和以商品名Arquad2HT75得自Akzo Nobel的二硬牛油基二甲基氯化铵。
化合物（4）的非限制性例子为以商品名
Figure BDA0000390168480000073
商购自WitcoCorporation的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐，其中R1为无环脂族C15-C17烃基，R2为亚乙基，G为NH基，R5为甲基，并且A-为甲硫酸根阴离子。
化合物（5）的非限制性例子为1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰咪唑啉，其中R1为无环脂族C15-C17烃基，R2为亚乙基，并且G为NH基。
化合物（6）的非限制性例子为分子比为约2:1的脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，所述反应产物混合物包含具有下式的N,N"-二烷基二亚乙基三胺：
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物来源的脂肪酸（如得自Henkel Corporation的223LL或
Figure BDA0000390168480000082
7021）的烷基，并且R2和R3为二价亚乙基。
化合物（7）的非限制性例子为具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂：
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -其中R1-C(O)为烷基，所述软化剂可以商品名（例如）
Figure BDA0000390168480000083
222LT商购自Witco Corporation。
化合物（8）的例子为分子比为约2:1的脂肪酸与N-2-羟乙基亚乙基二胺的反应产物，所述反应产物混合物包含下式的化合物：
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物来源的脂肪酸（诸如得自Henkel Corporation的
Figure BDA0000390168480000084
223LL或7021）的烷基。
化合物（9）的例子为具有下式的双季铵化合物：
Figure BDA0000390168480000086
其中R1衍生自脂肪酸，并且所述化合物购自Witco Company。
应当理解，上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本发明。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中，阴离子A-（其为任何软化剂相容的阴离子）提供电中性。最常见的是，在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸，尤其是卤离子，如氯离子、溴离子、或碘离子。然而，可使用其它阴离子，如甲硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。氯离子和甲硫酸根在本文中优选作为阴离子A。阴离子也可以但不太优选带有双电荷，在这样的情况下，A-代表半个基团。
前端稳定剂
本发明的织物护理组合物包含前端稳定剂，所述前端稳定剂选自包含8至20个碳原子的饱和或不饱和支化醇，或包含8至20个碳原子的饱和或不饱和羧酸（或盐）。
在一些方面，所述前端稳定剂选自各自具有8至20个碳原子的链长的饱和支化醇或饱和支化羧酸（或其盐），或它们的混合物。
在一些方面，所述前端稳定剂由下式表示：
R’R”CH(CH2)nA
其中n=0至3；A=-OH或–COOR’’’；R’&R”=C2至C12烷基或烯基，优选共8至20个碳原子，其中R’’’为氢或阳离子如钠、钾、铵等（即酸的盐）。脂肪酸烷基酯不是本文优选的稳定剂，因为据信它们不足够极性。然而，可使用羟烷基酯（例如羟甲基）。
适宜的前端稳定剂通常为具有期望链长的任何饱和支化醇或饱和羧酸，其可来自于混合给料，加入醛醇缩合或Guerbet反应中。例如，适宜的饱和支化醇包括2-乙基-1-己醇、2-乙基-1-庚醇、2-乙基-1-辛醇、2-乙基-1-壬醇、2-乙基-1-癸醇、2-乙基-1-十一烷醇、2-乙基-1-十二烷醇、2-丙基-1-己醇、2-丙基-1-庚醇、2-丙基-1-辛醇、2-丙基-1-壬醇、2-丙基-1-癸醇、2-丙基-1-十一烷醇、2-丙基-1-十二烷醇、2-丁基-1-己醇、2-丁基-1-庚醇、2-丁基-1-辛醇（例如12）、2-丁基-1-壬醇、2-丁基-1-癸醇、2-丁基-1-十一烷醇、2-丁基-1-十二烷醇、2-戊基-1-己醇、2-戊基-1-庚醇、2-戊基-1-辛醇、2-戊基-1-壬醇、2-戊基-1-癸醇、2-戊基-1-十一烷醇、2-戊基-1-十二烷醇、2-己基-1-庚醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-壬醇、2-己基-1-癸醇（例如
Figure BDA0000390168480000092
16）、2-己基-1-十一烷醇、2-己基-1-十二烷醇、2-庚基-1-辛醇、2-庚基-1-壬醇、2-庚基-1-癸醇、2-庚基-1-十一烷醇、2-庚基-1-十二烷醇、2-辛基-1-己醇、2-辛基-1-壬醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十一烷醇、2-辛基-1-十二烷醇（例如20）、C16-17支化醇的混合物（例如
Figure BDA0000390168480000102
67）（参见US6020303）、在第二碳上支化的异硬脂醇（例如180）、2-辛基癸醇和2-己基十二烷醇的混合物（
Figure BDA0000390168480000104
18E）、和C12-13支化醇的混合物（例如
Figure BDA0000390168480000105
123）、以及它们的混合物。在第二碳上支化的异硬脂醇可具有下列结构（
Figure BDA0000390168480000106
180）：
Figure BDA0000390168480000107
在某些方面，所述前端稳定剂选自具有8至20个碳原子链长的饱和支化醇。具有8至20个碳原子链长的适宜饱和支化醇包括2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、C16-17支化醇的混合物、在第二碳上支化的异硬脂醇、C12-13支化醇的混合物、以及它们的混合物。在一些实施例中，所述前端稳定剂选自2-己基-1-癸醇、2-丁基-1-辛醇、以及它们的混合物。
在某些方面，所述前端稳定剂选自具有12至20个碳原子链长的饱和支化醇。具有12至20个碳原子链长的适宜饱和支化醇包括2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、C16-17支化醇的混合物、在第二碳上支化的异硬脂醇、C12-13支化醇的混合物、以及它们的混合物。在一些实施例中，所述前端稳定剂选自2-己基-1-癸醇、2-丁基-1-辛醇、以及它们的混合物。
适宜的饱和支化羧酸（包括它们的盐以及它们的混合物）包括2-乙基-1-己酸、2-乙基-1-庚酸、2-乙基-1-辛酸、2-乙基-1-壬酸、2-乙基-1-癸酸、2-乙基-1-十一酸、2-乙基-1-十二烷酸、2-丙基-1-己酸、2-丙基-1-庚酸、2-丙基-1-辛酸、2-丙基-1-壬酸、2-丙基-1-癸酸、2-丙基-1-十一酸、2-丙基-1-十二烷酸、2-丁基-1-己酸、2-丁基-1-庚酸、2-丁基-1-辛酸（12）、2-丁基-1-壬酸、2-丁基-1-癸酸、2-丁基-1-十一酸、2-丁基-1-十二烷酸、2-戊基-1-己酸、2-戊基-1-庚酸、2-戊基-1-辛酸、2-戊基-1-壬酸、2-戊基-1-癸酸、2-戊基-1-十一酸、2-戊基-1-十二烷酸、2-己基-1-庚酸、2-己基-1-辛酸、2-己基-1-壬酸、2-己基-1-癸酸（
Figure BDA0000390168480000111
16）、2-己基-1-十一酸、2-己基-1-十二烷酸、2-庚基-1-辛酸、2-庚基-1-壬酸、2-庚基-1-癸酸、2-庚基-1-十一酸、2-庚基-1-十二烷酸、2-辛基-1-己酸、2-辛基-1-壬酸、2-辛基-1-癸酸（
Figure BDA0000390168480000112
18）、2-辛基-1-十一酸、2-辛基-1-十二烷酸（
Figure BDA0000390168480000113
20）、以及它们的混合物。
在某些方面，所述前端稳定剂选自包含12至20个碳原子的支化（优选饱和的）羧酸。包含12至20个碳原子的适宜饱和羧酸包括2-己基-1-癸酸、2-丁基-1-辛酸、以及它们的混合物。在一些实施例中，所述前端稳定剂为2-己基-1-癸酸。同样，应理解，所述酸的盐包括在所述稳定剂中，尤其是水溶性盐如钠、钾和铵盐。
在一些方面，本发明的织物护理组合物包含前端稳定剂，其中前端稳定剂的浓度按所述织物软化剂活性物质的重量计为约0.5%至约6%。在某些实施例中，本发明的织物护理组合物包含前端稳定剂，其中前端稳定剂的浓度按所述织物软化剂活性物质的重量计为约0.5%至约4%。在其它实施例中，本发明的织物护理组合物包含前端稳定剂，其中前端稳定剂的浓度按所述织物软化剂活性物质的重量计为约0.5%至约2%，或按所述织物软化剂活性物质的重量计为约0.5%至约1.5%。
在一些方面，本发明的织物护理组合物包含织物软化剂活性物质和前端稳定剂，其中所述前端稳定剂选自2-丙基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、C16-17支化醇的混合物、在第二碳上支化的异硬脂醇、C12-13支化醇的混合物、2-己基-1-癸酸、以及它们的混合物，其中所述前端稳定剂的含量按所述织物软化剂活性物质的重量计为约0.5%至约3%。
递送增强剂
所述组合物可包含占所述组合物约0.01%至约8%的“递送增强剂”。如本文所用，该术语涉及衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何聚合物或聚合物的组合。在某些实施例中，本发明的织物护理组合物包含按所述组合物的重量计约0.1%至约5%的递送增强剂。在其它实施例中，本发明的织物护理组合物包含按所述组合物的重量计约0.2%至约3%的递送增强剂。
在一些方面，所述递送增强剂可为阳离子或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约23毫当量/克的范围内。可通过将每重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量来计算电荷密度。在一个方面中，电荷密度从约0.05毫当量/克变化至约8毫当量/克。所述正电荷可以在聚合物的主链或聚合物的侧链上。对于包含胺单体的聚合物，电荷密度取决于载体的pH。就这些聚合物而言，可在pH7下测定电荷密度。沉积增强剂的非限制性例子是阳离子或两性聚合物、多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万，优选约100,000至约1,500,000的重均分子量。适宜的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚，尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的例子包括INCI名为聚季铵盐10的那些，诸如以商品名Ucare Polymer JR30M、JR400、JR125、LR400、和LK400聚合物出售的那些；聚季铵盐67，如以商品名Softcat SKTM出售的那些，所有这些均由Amerchol Corporation（Edgewater，NJ）市售；和聚季铵盐4，如以商品名Celquat H200和Celquat L-200购自National Starch and Chemical Company（Bridgewater，NJ）的那些。其它适宜的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的例子包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物，如以商品名Quaternium LM200由Amerchol Corporation（Edgewater，NJ）出售的那些。阳离子淀粉描述于CRC Press公布的D.B.Solarek的“Modified Starches,Properties and Uses”（1986）和美国专利No.7,135,451第2栏第33行–第4栏第67行中。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜耳胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜耳胶的例子是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物，如购自Rhodia，Inc（Cranbury，NJ）的以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel出售以及以商品名N-Hance由Aqualon（Wilmington，DE）出售的那些。
在一个方面中，可使用合成阳离子聚合物作为递送增强剂。这些聚合物的重均分子量可在约2000至约5百万的范围内，在一些方面，在约3000至约10百万的范围内。合成聚合物包括具有通式结构的合成加聚物
Figure BDA0000390168480000131
其中每个R1可独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORa、或-C(O)ORa，其中Ra可选自：氢、C1-C24烷基、以及它们的组合。在一个方面中，R1可为氢、C1-C4烷基、或-ORa、或-C(O)ORa其中每个R2可独立地选自：氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORa、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环基、杂环基、以及它们的组合。在一个方面中，R2可选自：氢、C1-C4烷基、以及它们的组合。
每个Z可独立地为氢、卤素；直链或支化的C1-C30烷基、次氮基、N(R3)2-C(O)N(R3)2；-NHCHO（甲酰胺）；-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X–、-C(O)OR4；-C(O)N-(R3)2；-C(O)O(CH2)nN(R3)2、-C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-，
每个R3可独立地选自：氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的组合；
每个R4可独立地选自氢、C1-C24烷基、
Figure BDA0000390168480000132
以及它们的组合，其中m为1-10。
X可为水溶性阴离子，其中n可为约1至约6。
R5可独立地选自：氢、C1-C6烷基、以及它们的组合。
Z还可选自包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个或氮原子可被季铵化的包含芳族氮的杂环；包含芳族氮的其中至少一个氮可为N-氧化物的杂环；以及它们的组合。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性例子包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可被制得以就地形成阳离子电荷的Z单元的非限制性例子可为-NHCHO单元（甲酰胺）。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物，其中一些随后水解以形成乙烯胺等同物。
所述聚合物或共聚物还可包含衍生自环聚单体的一个或多个环状聚合物单元。环聚单体的例子为具有下式的二甲基二烯丙基铵：
Figure BDA0000390168480000141
适宜的共聚物可由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制得，所述阳离子单体选自：甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合，所述第二单体选自：丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸（AMPS）和它们的盐、以及它们的组合。所述聚合物可任选为交联的。适宜的交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、丁二烯。
在一个方面中，合成聚合物为聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)。其它适宜的合成聚合物例子是聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32和聚季铵盐-33。
其它阳离子聚合物包括聚乙烯胺及其衍生物和聚酰氨基胺-环氧氯丙烷（PAE）树脂。在一个方面中，聚乙烯衍生物可为以商品名
Figure BDA0000390168480000151
出售的聚乙烯胺的酰胺衍生物。还包括烷氧基化聚氮丙啶；烷基聚乙烯亚胺和季铵化的聚乙烯亚胺。这些聚合物描述于由L.L.Chan，TAPPI Press（1994年）编辑的湿强度树脂和它们的应用中。由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得，所述聚合物的重均分子量一般为约10,000至约5,000,000，或约100,000至约200,000，或约200,000至约1,500,000。使用的流动相为20%甲醇在0.4M MEA、0.1M NaNO3、3%乙酸中的溶液，用Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱，2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流速设定为0.5mL/min。
在另一方面中，所述递送增强剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在该方面，所述递送增强剂可为以商品名
Figure BDA0000390168480000152
由BTC Specialty Chemicals（BASF Group，Florham Park，N.J.）出售的那些。在一个实施例中，所述递送增强剂为以商品名Rheovis CDE由BASF出售的阳离子丙烯酸基均聚物。还参见US2006/0094639；US7687451；US7452854。
在另一方面，递送增强剂可包含至少一种由以下物质的聚合反应形成的聚合物，所述物质为a）水溶性烯键式不饱和单体或包含至少一种阳离子单体和至少一种非离子单体的单体共混物；
其中所述阳离子单体为符合式（I）的化合物：
Figure BDA0000390168480000161
其中：
R1选自氢或甲基，优选氢；
R2选自氢、或C1–C4烷基，优选氢；
R3选自C1–C4亚烷基，优选亚乙基；
R4、R5和R6各自独立地选自氢、或C1–C4烷基，优选甲基；
X选自-O-、或-NH-，优选-O-；并且
Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根、或甲硫酸根，优选Cl。
其中非离子单体为式（II）的化合物：
Figure BDA0000390168480000162
其中：
R7选自氢或甲基，优选氢；
R8选自氢或C1–C4烷基，优选氢；并且
R9和R10各自独立地选自氢或C1–C4烷基，优选甲基，b）至少一种交联剂，其含量按组分a）的重量计为0.5ppm至1000ppm，和c）至少一种链转移剂，相对于组分a），其含量大于10ppm，优选1200ppm至10,000ppm，更优选1,500ppm至3,000ppm（如2011年3月30日提交的美国专利申请序列号61/469,140中所述，所述专利申请要求临时申请61/320032的权益）。
包含一种或多种脂族两亲物的实施例
在一个方面，本文公开的织物护理组合物可为流体织物增强剂，其包含上述织物软化活性物质、前端稳定剂、递送增强剂、和任选的一种或多种脂族两亲物。
在一个方面，公开了包含组合物的流体织物软化剂，所述组合物包含以总流体织物软化剂重量计约2%至约25%，约3%至约15%，或甚至约3%至约7%的一种或多种阳离子织物软化活性物质；和约2%至约20%，约3%至约16%，或甚至约3%至约10%的一种或多种脂族两亲物，所述脂族两亲物包含一个或多个C10-C22部分，C16-C20部分，或C16-C18部分；具有至少一种熔融转变温度、两种熔融转变温度、或甚至三种熔融转变温度的组合物，所述熔融转变温度比所述流体织物软化剂以及上述前端稳定剂与递送增强剂的组合中所用的任何阳离子织物软化活性物质或两亲物的各个分散体的熔融转变温度高至少3℃，3℃至约20℃，约5℃至约15℃，或甚至约5℃至约12℃。
在所述流体织物软化剂的一个方面，所述阳离子织物软化剂活性物质可选自：直链季铵化合物、支化的季铵化合物、环状季铵化合物以及它们的混合物；所述季铵化合物包含：
一个或多个C10-C22脂肪酸部分，C16-C20脂肪酸部分，或C16-C18脂肪酸部分，所述脂肪酸部分具有0至约95，0至约60，或15至约55的碘值；
抗衡离子，在一个方面，所述抗衡离子选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、和硝酸根，在一个方面，所述抗衡离子选自氯离子、甲硫酸根；和
一个或多个部分，所述部分选自烷基部分、酯部分、酰胺部分、和醚部分，所述一个或多个部分共价键合所述季铵化合物的氮。
在所述流体织物软化剂的一个方面，所述阳离子织物软化活性物质可选自：酯季铵化合物，在一个方面，所述酯季铵化合物选自N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲硫酸铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)N,N-二异丙基甲硫酸铵、以及它们的混合物；烷基化季铵化合物，在一个方面，所述烷基化季铵化合物选自二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲硫酸铵、二油烯基二甲基氯化铵以及它们的混合物；烷氧基化季铵化合物，在一个方面，所述烷氧基化季铵化合物选自乙氧基化椰油烷基双(羟乙基)甲基氯化季铵、烷基聚乙二醇醚甲基氯化铵以及它们的混合物；以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面，所述两亲物可包含一个或多个部分，所述部分选自醇部分、酯部分、酰胺部分以及它们的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面，所述两亲物可选自：脂肪醇，在一个方面，所述脂肪醇可选自月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物；烷氧基化脂肪醇，在一个方面，所述烷氧基化脂肪醇可选自聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯二十二烷醚以及它们的混合物，在一个方面，所述烷氧基化脂肪醇的聚氧乙烯部分包含约2至约150，约5至约100，或约10至约50个环氧乙烷部分；脂肪酸酯，在一个方面，所述脂肪酸酯可选自：
(i)甘油酯，在一个方面，所述甘油酯可选自甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯以及它们的混合物。在一个方面，所述甘油酯可包含脂肪酸酯部分，所述部分包含具有约10至约22个碳原子的碳链长度的碳链。
(ii)脱水山梨糖醇酯，在一个方面，所述脱水山梨糖醇酯可选自聚氧乙烯单硬脂酸脱水山梨醇酯、聚氧乙烯单油酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯单月桂酸脱水山梨糖醇酯以及它们的混合物，在一个方面，所述脱水山梨糖醇酯的聚氧乙烯部分可包含2至约150，约5至约100，或约10至约50个环氧乙烷部分；
聚(甘油酯)，在一个方面，所述聚(甘油酯)可选自具有下式的聚(甘油酯)
Figure BDA0000390168480000181
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分，所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度；-OH；以及它们的组合；
其中n为1.5至约10，前提条件是：当n为约1.5至约6时，所述聚甘油酯的平均酯化%为约20%至约100%；当n为约1.5至约5时，所述平均酯化%为约20%至约90%；当n为约1.5至约4时，所述平均酯化%为约20%至约80%；并且
所述组合物中超过约50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键以及它们的混合物；以及所述脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸酯和聚(甘油酯)的混合物。
在所述流体织物软化剂的一个方面，所述流体织物软化剂可包含以总体组合物重量计约0%至约0.75%，约0%至约0.5%，约0.01%至约0.2%，约0.02%至约0.1%，或甚至约0.03%至约0.075%的盐。在所述流体织物软化剂的一个方面，所述盐可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁以及它们的混合物。
示例性脂族两亲物
适宜的脂族两亲物包括但不限于聚甘油酯。聚甘油酯（“PGE”）是已知的。参见例如US4,214,038和US2006/0276370。PGE是通常通过聚甘油与脂肪酸反应获得的酯。如文献中所述，例如如US6,620,904中所述，聚甘油酯可由甘油制得。一般来讲，甘油单元的低聚反应为形成双甘油的两个甘油分子之间的分子间反应。两个此类低聚物也可一起反应，或低聚物可与另一甘油反应以形成更高级的低聚物。可通过典型的酯化技术，例如通过与脂肪酸、脂肪酰氯等反应，将聚甘油转变成聚甘油酯。用于酯化反应的脂肪酸可为具有多种脂肪酸链长的混合物，如来源于椰子油或牛油的脂肪酸混合物。所述脂肪酸可以是饱和或不饱和的，并且可包含约12至约22个碳原子，或约10至22个碳原子。来源于天然脂肪和油例如油菜籽油、花生油、猪油、牛油、椰子油、棕榈油、大豆油的脂肪酸混合物可通过氢化转变成饱和形式，此类方法易于由本领域的普通技术人员理解。
本文所述的PGE一般包括聚甘油酯的混合物，其中聚甘油酯的混合物中的每种聚甘油酯具有式I的结构：
Figure BDA0000390168480000201
其中每个R独立地选自包含碳链的脂肪酸酯部分，所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度；OH；以及它们的组合；
其中聚甘油酯的混合物具有在约1.5至约6范围内的平均值n；
其中聚甘油酯的混合物具有在约20%至约100%范围内的平均酯化%；
其中聚甘油酯的混合物中大于或等于约50%的聚甘油酯具有至少两个酯键。
在一个方面，PGE可以是饱和的（具有约0至约20的碘值）或不饱和的（具有约45至约135的碘值），或可包含它们的组合。例如，在一个方面，所述组合物的PGE具有约40至约140；或约35至约65，或约40至约60；或约1至约60，或约15至约30，或约15至约25的IV范围。此外，虽然使用熔融转变温度为约-50℃至约100℃的阳离子织物软化活性化合物是可接受的，但是在一个方面，所公开的PGE可具有等于或小于约55℃的熔融转变温度。
在一个方面，脂肪酸碳链长度可为约10至22，或约12至18，或约16至18个碳原子。
在一个方面，上式I中的n可为约1.5至约6，或约1.5至约3.5，或约1.5至约4.5，或约1.5至约5。
在一个方面，所述组合物可包含具有式I的PGE，其中每个R独立地选自：包含碳链的脂肪酸酯部分，所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度；OH；以及它们的组合；
其中
a)当n可为约1.5至约6时，PGE的平均酯化%可为约20%至约100%；
b)当n可为约1.5至约5时，平均酯化%可为约20%至约90%；
c)当n可为约1.5至约4时，平均酯化%可为约20%至约80%；
其中大于约50%的PGE混合物具有至少两个酯键。
在另一方面中，所述组合物可包含具有式I的PGE
其中脂肪酸部分的碳链具有约10至约22个碳原子的平均链长；
其中PGE具有约0至约145的碘值；
其中
a)当n可为约3至约6时，酯化%可为约20%至约100%；
b)当n可为约3至约6时，酯化%可为约25%至约90%；并且
c)当n可为约3至约6时，酯化%可为约35%至约90%。
在又一方面中，所述组合物可包含具有式I的PGE，其中脂肪酸部分的碳链具有约16至18个碳原子的平均碳链长度；
其中所述PGE具有约0至约20的碘值；
其中
a)当n可为约1.5至约3.5时，酯化%可为约20%至约60%；
b)当n可为约1.5至约4.5时，酯化%可为约20%至约70%；并且
c)当n可为约1.5至约6时，酯化%可为约20%至约80%。
在又一方面中，所述组合物可包含具有式I的PGE，
其中脂肪酸部分的碳链具有约16至约18个碳原子的平均碳链长度；
其中PGE具有约18至约135的碘值；并且
其中
a)当n可为约1.5至约3时，酯化%可为约70%至约100%；
b)当n可为约1.5至约4.5时，酯化%可为约50%至100%；并且
c)当n可为约1.5至约6时，酯化%可为约25%至60%。
在又一方面中，所述组合物可包含具有式I的PGE，
其中
a)当n可为约3至约6时，酯化%可为约15%至约100%；
b)当n可为约3至约6时，酯化%可为约25%至约90%；
c)当n可为约3至约6时，酯化%可为约35%至约90%。
可商购获得的示例性PGE包括得自BASF的
Figure BDA0000390168480000211
PGO31K、
Figure BDA0000390168480000212
PGO104K；得自Abitec Corp.的
Figure BDA0000390168480000213
MPGO、
Figure BDA0000390168480000214
ET；得自Danisco的
Figure BDA0000390168480000215
PGE382、PGE55、
Figure BDA0000390168480000217
PGE60；得自Evonik Industries的
Figure BDA0000390168480000221
14、
Figure BDA0000390168480000222
PC31、
Figure BDA0000390168480000223
GO33、GI34。
在一个方面，所述组合物可包含具有式I的PGE，其中脂肪酸部分的碳链具有约12至18个碳原子的平均碳链长度，和约0至约145的碘值，并且当n可为约1.5至约6时，酯化%可为约20%至80%。
在另一方面，所述组合物可包含具有式I的结构的PGE，其中每个R可独立地选自具有约12至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸、具有约15至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸部分、OH、以及它们的混合物；其中所述脂肪酸可选自：饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、以及它们的组合。
在一个方面，所述脂肪酸可以是饱和的，具有约0至约20的IV。
在一个方面，所述脂肪酸可以是支化的、直链的、或进一步官能化的，例如通过改性官能化，使得所述脂肪酸包含一个或多个羟基。
在一个方面，至少50%，或至少75%的PGE分子包含至少两个酯键。
由“n”表示的低聚度一般被理解为表示低聚物分布的平均值。虽然申请人已认识到，聚甘油单元数可高达大于约10，但是此类分子具有减弱的可生物降解性，因此是不利的。式I的结构旨在包括直链和/或支化结构。可通过物理方法（例如蒸馏）或通过改变反应条件，如USPN6,620,904中所描述，将低聚物的低聚度和分布的控制调节至一定程度。
在另一方面中，PGE还可包括一种或多种环状聚甘油（“CPG”）。除了上文的低聚反应以外，可在低聚物内发生等效的分子内反应，形成低聚物的环状类似物。相对于非环状物，环状基团的形成降低了自由OH基团数。如本文所用，环%表示具有环状基团的PGE百分比。申请人已观察到，随着链长的增加，PGE的可生物降解性降低。不受理论的限制，申请人相信，可生物降解性的降低可归因于自身低聚反应增加，或者更确切地说归因于环状结构的增加，或者归因于二者的组合，当低聚反应增加时，趋于出现环状结构。
在一个方面，聚甘油酯的混合物可包含以总重量计约5%至约70%，或约10%至约50%，或约15%至约30%的环状聚甘油。
在一个方面，最终织物软化组合物可包含以所述组合物的总重量计约2%至约50%，或约2%至约40%，或约3%至约30%，或约2%至约30%的PGE的混合物。作为另外一种选择，最终织物软化组合物可包含以所述组合物的总重量计约4%至约40%的PGE的混合物。
在一个方面，所述组合物可包含具有二酯的PGE。在一个方面，PGE可包含按所述PGE的总重量计约50%至约100%的二酯。在又一方面，本发明组合物中的PGE包含二酯、三酯、四酯、六酯或八酯，例如包含大于约50%的二酯、三酯、四酯、五酯、六酯、七酯、或八酯、或它们的组合。
在一个方面，PGE可包含以PGE的总重量计约50%至100%，或约75%至约90%的酯键，所述酯键选自二酯、三酯、四酯、六酯、七酯、八酯、以及它们的组合。
在又一方面中，约1%至约50%，或约5%至约20%，或小于约10%的PGE可包含单酯。
其它组分
所公开的组合物可任选地包含附加的助剂组分。下列是适宜助剂组分的非限制性列表。
硅氧烷
本发明的一个方面提供了包含硅氧烷的织物护理组合物。本文术语硅氧烷以最泛指的含义使用，包括硅氧烷或包含向织物赋予所期望有益效果的化合物的硅氧烷（使用本发明的织物护理组合物时）。除非另外描述，“硅氧烷”优选是指乳化和/或微乳化的硅氧烷，包括可商购获得的那些以及在组合物中乳化和/或微乳化的那些。
在一个方面，所述硅氧烷为聚二烷基硅氧烷，或聚二甲基硅氧烷（聚二甲基硅氧烷或“PDMS”），或它们的衍生物。在另一个实施例中，该硅氧烷选自氨基功能的硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷、乙氧基化的硅氧烷、丙氧基化的硅氧烷、乙氧基化/丙氧基化的硅氧烷、硅氧烷季铵盐、或它们的组合。织物护理组合物中硅氧烷的含量按所述织物护理组合物的重量计可包括约0.01%至约20%，或约0.1%至约10%，或约0.25%至约5%，或约0.4%至约3%，或约1%至约5%，或约1%至约4%，或约2%至约3%。
可用于本发明的硅氧烷的一些非限制性例子包括氨基官能化硅氧烷，如要求临时申请61/221670的权益的美国专利申请中所公开的。
可用于本发明的硅氧烷的一些非限制性例子为：非挥发性硅氧烷液体，如聚二甲基硅氧烷树胶和流体；挥发性有机硅液，其可为具有式[(CH3)2SiO]n的环状有机硅液，其中n在约3至约7的范围内，优选为约5，或具有式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]m Si(CH3)3的直链硅氧烷聚合物流体，其中m可为0或更大，并且具有平均值，使得25℃下有机硅液的粘度优选为约5厘沲或更少。
可用于本发明组合物中的一类硅氧烷为具有下列结构的聚烷基硅氧烷：
A--(Si(R2)--O--[Si(R2)--O--]q--Si(R2)—A
硅氧烷链（R）上或硅氧烷链端（A）处取代的烷基可具有任何结构，只要所得硅氧烷在室温下仍然是流体。
每个R基团优选为具有低于约8，优选低于约6个碳原子的烷基、羟基或羟烷基、以及它们的混合物，更优选地，每个R基团为甲基、乙基、丙基、羟基、以及它们的混合物。最优选地，每个R基团为甲基。芳基、烷芳基和/或芳基烷基不是优选的。阻断硅氧烷链端的每个A基团为氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、以及它们的混合物，优选甲基。q优选为约7至约8,000的整数。
一类硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，并且优选25℃下具有约10至约1000,000厘沲粘度的那些聚二甲基硅氧烷。还优选挥发性硅氧烷和非挥发性聚二甲基硅氧烷的混合物。优选地，所述硅氧烷是疏水性的、非刺激性的、无毒的，并且当施用于织物时或当它们与人皮肤接触时不会以另外的方式造成伤害。此外，所述硅氧烷与所述组合物的其它组分相容，在正常使用和储存条件下是化学稳定的，并且能够沉积在织物上。
其它可用的硅氧烷材料可包括具有下式的材料：
HO--[Si(CH3)2--O]x--{Si(OH)[(CH2)3--NH--(CH2)2--NH2]O}y–H
其中x和y为取决于硅氧烷分子量的整数，所述硅氧烷在25℃下优选具有约10,000cst至约500,000cst的粘度。该材料还被称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。虽然可使用具有高当量数（如大于约0.5毫摩尔）胺基的硅氧烷，但它们是不优选的，因为它们会造成织物泛黄。
同样地，可使用符合下式的硅氧烷材料：
(R1)a G3-a--Si--(--OSiG2)n--(OSiGb(R1)2-b)m--O--SiG3-a(R1)a
其中G选自氢、OH和/或C1-C5烷基；a代表0或1至3的整数；b代表0或1；n+m之和为1至约2,000的数；R1为具有式CpH2p L的一价基团，其中p为2至4的整数，并且L选自：
a)--N(R2)CH2--CH2--N(R2)2；
b)--N(R2)2；
c)--N+(R2)3A-；和
d)--N+(R2)CH2--CH2N+H2A-
其中每个R2选自氢、C1-C5饱和烃基，并且每个A-代表相容的阴离子例如卤离子；和
R3--N+(CH3)2--Z--[Si(CH3)2O]f--Si(CH3)2--Z--N+(CH3)2--R3.2CH3COO-
其中
a)z=--CH2--CH(OH)--CH2O--CH2)2--
b)R3代表长链烷基；并且
c)f代表至少约2的整数。
在本文化学式中，每个定义是独立适用的，并且包括了平均数。
另一种硅氧烷材料可包括具有下式的那些：
(CH3)3--Si--[OSi(CH3)2]n--{--O--Si(CH3)[(CH2)3--NH--(CH2)2--NH2]}m
OSi(CH3)3
其中n和m与上文相同。优选的此类型硅氧烷是不会造成织物变色的那些。
可用于本发明的硅氧烷的其它非限制性例子包括如美国专利公开12/752860中公开的具有氨基甲酸酯的硅氧烷聚醚。
在一个方面，所述硅氧烷为有机基硅氧烷聚合物。此类硅氧烷的非限制性例子包括美国专利：6,815,069；7,153,924；7,321,019；和7,427,648中所述的那些。
作为另外一种选择，所述硅氧烷材料可被提供作为非硅氧烷分子的一部分或局部。此类材料的例子是通常表现为嵌段和/或接枝共聚物的包含硅氧烷部分的共聚物。
香料
本发明的一个方面提供了包含香料的织物护理组合物。如本文所用，术语“香料”用于表示随后释放到含水浴液中和/或与其接触的织物上的任何芳香材料。所述香料在环境温度下最常为液体。已知多种化合物用作香料用途，包括如醛、酮和酯的材料。更一般地，已知包含各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物和动物油以及渗出物用作香料。本文的香料在它们的组成上可以相对简单，或者可包含天然和合成化学组分的高度复杂的复合混合物，所有组分均选择用于提供任何所需的气味。香料的例子描述于例如US2005/0202990A1第47至81段。纯香料的例子公开于美国专利：5,500,138；5,500,154；6,491,728；5,500,137和5,780,404中。也可包含香料固定剂和/或香料载体材料。US2005/0202990A1第82–139段。适宜的香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。在一个优选的实施例中，所述织物护理组合物包含按所述织物护理组合物的重量计约0.01%至约5%，或约0.5%至约3%，或约0.5%至约2%，或约1%至约2%的纯香料。
在一个方面，本发明的组合物包含包封于香料微胶囊（PMC）（优选易碎PMC）中的香料油。适宜的香料微胶囊可包括下列参考文献中描述的那些：US2003-215417A1；US2003-216488A1；US2003-158344A1；US2003-165692A1；US2004-071742A1；US2004-071746A1；US2004-072719A1；US2004-072720A1；EP1393706A1；US2003-203829A1；US2003-195133A1；US2004-087477A1；US2004-0106536A1；US2008-0305982A1；US2009-0247449A1；US6645479；US
Figure BDA0000390168480000271
US5145842；US4882220；US4917920；US4514461；US4,234627；US4081384；US RE32713；US4234627；US7,119,057。在另一个方面，香料微胶囊包括易碎微胶囊。在另一方面，外壳包含氨基塑料共聚物、尤其是三聚氰胺-甲醛或脲醛或交联的三聚氰胺甲醛等。胶囊可得自AppletonPapers Inc.（Appleton，Wisconsin，USA）。也可使用甲醛清除剂。
脂肪酸
所述组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.01%至约10%，或约2%至约7%，或约3%至约5%的脂肪酸，其中在一个方面，所述脂肪酸可包含约8至约20个碳原子。如上所述，此类通常非支化的脂肪酸为非前端稳定剂。此类“助剂”脂肪酸可表现为织物软化剂活性物质的一部分，并且可提供织物润滑有益效果。所述脂肪酸可在烃链中包含约1至约10个环氧乙烷单元。适宜的脂肪酸可以是饱和和/或不饱和的，并且可得自天然来源如植物或动物酯（如棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、或它们的混合物），或合成制得（如通过石油氧化，或经由费-托方法的一氧化碳氢化）。适用于所述组合物中的饱和脂肪酸的例子包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、和二十二烷酸。合适的不饱和脂肪酸种类包括：棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻酸。脂肪酸的例子是饱和的C12脂肪酸、饱和的C12-C14脂肪酸、和饱和或不饱和的C12至C18脂肪酸、以及它们的混合物。
分散剂
所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物，和/或其季铵化衍生物，如US4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所述的那些。
所述分散剂也可为符合式（I）的材料：
Figure BDA0000390168480000281
其中R1为支化或非支化的C6-C22烷基，或支化或非支化的C12-C18烷基。R2不存在，为甲基、或-(CH2CH20)y，其中y为2至20。当R2不存在时，氮将被质子化。x也为2至20。Z为合适的阴离子抗衡离子，优选地选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、和硝酸根，更优选氯离子或甲硫酸根。
在一个实施例中，所述分散剂符合式（II）：
其中x为2至20，并且其中R1为支化或非支化的C6-C22烷基，优选支化或非支化的C12-C18烷基，并且其中n为1或2。当n为2时，存在阴离子。Z为合适的阴离子抗衡离子，优选地选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、和硝酸根，更优选氯离子或甲硫酸根。当n为1时，在酸性条件下不存在阴离子。此类材料的例子为以产品名例如Berol648得自Akzo Nobel的烷基聚乙二醇醚甲基氯化铵。
在另一方面，所述分散剂为符合式（III）的一种：
Figure BDA0000390168480000283
其中x和y各自独立地选自2至20，并且其中R1为支化或非支化的（优选非支化的）C6-C22烷基。在一个实施例中，X+Y为2至40，优选10至20。Z为合适的阴离子抗衡离子，优选氯离子或甲硫酸根。此类材料的例子为以产品名例如ETHOQUAD C25由Akzo Nobel出售的椰油烷基甲基乙氧基化氯化铵。
本发明的另一方面提供制备发香织物护理组合物的方法，所述方法包括将本发明的浓缩型香料组合物加入包含一种或多种织物软化活性物质的组合物中的步骤，其中包含织物软化活性物质的组合物优选不含或基本上不含香料。
所述浓缩型香料组合物与包含一种或多种织物软化活性物质的组合物混合，使得最终织物软化剂组合物包含按所述最终织物软化剂组合物的重量计至少1.5%，或至少1.7%，或1.9%，或2%，或2.1%，或2.3%，或2.5%，或2.7%，或3%，或1.5%至3.5%，或它们的组合。
所述发香织物护理组合物分别包含至少3:1，或4:1，或5:1，或6:1，或7:1，或8:1，或9:1，或10:1，或不大于100:1的香料与两亲物的重量比。
结构剂
本发明的组合物可包含结构剂或结构化试剂。该组分的合适含量按所述组合物的重量计在约0.01%至10%，优选0.01%至5%，并且甚至更优选0.01%至3%的范围内。所述结构剂用于稳定本发明组合物中的硅氧烷聚合物和香料微胶囊，并且用于防止它凝结和/或膏化。当本发明组合物具有流体形式时，如在液体或凝胶形式的织物增强剂组合物的情况下，这是尤其重要的。
适用于本文的结构剂可选自树胶和其它类似的多糖，例如结冷胶、角叉菜胶、黄原胶、迪特（Diutan）胶（得自CP Kelco）和其它已知类型的结构剂如Rheovis CDE（得自BASF）、Alcogum L-520（得自AlcoChemical）、和Sepigel305（得自SEPPIC）。
一种优选的结构剂为结晶的含羟基稳定剂，还更优选三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油或其衍生物。
不受理论的束缚，结晶的含羟基稳定剂是“丝状结构化体系”的非限制性例子(“丝状结构化体系”详细描述于Solomon，M.J.和Spicer，P.T.的“Microstructural Regimes of Colloidal Rod Suspensions，Gels，andGlasses”（Soft Matter，2010）中）。如本文所用，“丝状结构化体系”是指包含一种或多种试剂的体系，所述试剂能够提供物理网络，所述物理网络降低材料在与它们混合时凝结和/或相分离的趋势。一种或多种试剂的例子包括结晶的含羟基稳定剂和/或氢化霍霍巴油。表面活性剂不包括在丝状结构化体系的定义内。不受理论的束缚，据信所述丝状结构化体系形成纤维状或缠结的丝状网络。该丝状结构化体系具有1.5:1，优选至少10:1至200:1的平均纵横比。
可使得丝状结构化体系在中等剪切范围（5s-1至50s-1）下具有0.002m2/s（20℃下2,000厘沲）或更低的粘度，这使得织物增强剂组合物能够倾倒出标准瓶，同时0.1s-1下的产品低剪切粘度可为至少0.002m2/s（20℃下2,000厘沲），但更优选大于0.02m2/s（20℃下20,000厘沲）。丝状结构化体系的制备方法公开于WO02/18528中。
其它优选的结构剂是无电荷的中性多糖、树胶、纤维素和聚合物如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、以及共聚物等。
染料转移抑制剂
所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%，约0.01%，约0.05%，至按所述组合物的重量计约10%，约2%，或甚至约1%的一种或多种染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯
Figure BDA0000390168480000301
唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
螯合剂
所述组合物可包含小于约5%，或约0.01%至约3%的螯合剂，如柠檬酸盐；含氮无磷的氨基羧酸盐如乙二胺二琥珀酸盐（EDDS）、乙二胺四乙酸（EDTA）、和二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）；氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸；无氮膦酸盐如HEDP；以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂，如具有某些大环N-配体的一般类别化合物，如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂
所述组合物还可包含增白剂（还被称为“光学增白剂”），并且可包括表现出荧光的任何化合物，包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性例子包括：二苯乙烯或4,4’-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环（如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等）或六元杂环（香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等）的衍生物。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。适宜的增白剂包括可以商品名
Figure BDA0000390168480000312
由Ciba Specialty Chemicals Corporation（High Point，NC）市售的那些。
其它组分
其它适宜任选助剂组分的例子包括烷氧基化苯甲酸或其盐，如三甲氧基苯甲酸或其盐（TMBA）；两性离子和/或两性表面活性剂；酶稳定体系；涂料或包封剂，包括聚乙烯醇膜或其它合适的变体、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蜡、或它们的组合；去垢性聚合物；抑泡剂；染料；着色剂；盐如硫酸钠、氯化钙、氯化钠、氯化镁；光触媒剂；可水解的表面活性剂；防腐剂；抗氧化剂；防缩水剂；其它抗褶皱剂；杀菌剂；杀真菌剂；有色斑块；有色玻璃粉、球体或挤出物；防晒剂；氟化化合物；粘土；珠光剂；冷光剂或化学发光剂；抗腐蚀和/或器具保护剂；碱度来源或其它pH调节剂；增溶剂；加工助剂；颜料；自由基清除剂、以及它们的组合。适宜的助剂材料包括下文以及美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中进一步公开的那些。
制备液体织物护理组合物的方法
本发明的一个优点在于，可使用基本上任何类型的用于制备具有含水载体的传统液体织物软化剂的高剪切混合，来制备本文组合物。下列是本发明组合物制备的非限制性例子。
广泛地讲，制备本文织物护理组合物的方法包括以下步骤：
a.将熔融织物软化活性物质与前端稳定剂以及任选的脂族两亲物混合，以形成第一混合物；
b.将第一混合物与酸化水以及递送增强剂混合；以及
c.任选将一种或多种助剂加入所述组合物中。
更详细地讲，在典型的制备过程中，使织物软化活性物质和前端稳定剂以及任选但优选的微量（例如1-5%）乙醇、异丙醇或它们混合物的熔融混合物经受高剪切混合。使软化剂活性物质与酸化水水合，并且加入盐（例如Ca Cl2）。使用作递送增强剂的交联聚合物与水合的软化活性物质混合。可在任何步骤加入各种助剂如香料、包封的香料、螯合剂、防腐剂等。在整个过程期间优选保持酸性体系（例如使用HCl），以使织物软化活性物质的水解最小化。
制备液体织物护理组合物例如液体织物软化组合物的一种方法是研磨方法。例如，制备无阳离子聚合物并且优选无香料的织物软化剂活性物质、前端稳定剂、和任何其它有机材料的熔融有机预混物，并且在约145-175℉下分散于包含水的水座中。在约140-160℉的温度下实施高剪切研磨。然后按需要加入约400ppm至约7,000ppm范围内的盐例如氯化钙，以调节粘度。如果混合物过于粘稠而不能适当研磨，则可在研磨前加入盐以达到可处理的粘度。然后将分散体冷却至环境温度，并且在环境温度下加入通常约600ppm至约8,000ppm量的额外的盐。作为优选的方法，在加入额外的盐之前，在环境温度下加入香料。
优选地，在将分散体冷却至环境温度例如70-85℉后，将阳离子聚合物递送增强剂加入所述分散体中。更优选地，阳离子聚合物在成分如去垢性聚合物和香料之后加入，并且最优选地，在最后加入盐之后，将阳离子聚合物加入分散体中。
制备液体织物软化组合物的另一种方法是利用气穴批量混合组合物组分。气穴是指在液体中形成气泡的方法。这可用许多方式来进行，诸如通过使用以流体动力方式快速运动的固态物体（作为叶轮），或通过高频声波来进行。当气泡在远离形成位置的下游崩解时，它们释放出一定量的能量，所述能量可用于产生化学或物理转化。
制备水力气穴的一种特殊方法使用称为液“哨”的设备。液哨描述于名称为Emulsions–Theory and Practice的书籍第3版第12章“Techniquesof Emulsification”（Paul Becher，American Chemical Society and OxfordUniversity Press，NY，NY，2001）中。液哨的例子为由Sonic Corp.（Stratford，CT，U.S.A.）制造的高压匀化器。
使用液哨的连续和半连续方法已被采用多年。所述设备在化学行业、个人护理行业、制药行业、以及食品和饮料行业中用作在线系统（单原料或多原料），用以即刻生产出细小、均匀且稳定的乳液、分散体和共混物。液体在非常高的操作压力（在一些情况下至多1000巴）下进入液哨。操作压力应理解为是指一种或多种液体进入液哨装置时的压力。这确保液体在设备中有效混合。可通过使用例如
Figure BDA0000390168480000332
高压匀化器达到此类操作压力。通过使用包含串联排列的两个或更多个孔口的设备，将液体形式的织物软化活性物质与第二液体组合物混合，可使用更低的操作压力，同时达到相同程度的混合。
所述组合物的液体织物软化活性物质部分包含如上所述的织物软化活性物质、如上所述的前端稳定剂、和任选的溶剂。在一些方法中，在活性物质水合前，例如与如下所述的第二含水液体组合物混合前，将前端稳定剂加入织物软化活性物质中。在某些实施例中，织物软化活性物质的浓度含量按所述织物软化活性物质组合物的重量计介于85%和95%之间。可存在溶剂，所述溶剂选自低分子量（MW）醇如乙醇或异丙醇、或它们的混合物。在一些实施例中，所述液体织物软化活性物质组合物以熔融形式加入。优选将液体织物软化活性物质组合物加热至介于70℃和90℃之间的温度，以使其熔融。
在使用“哨”类设备的典型连续方法中，用于所述方法中的第二液体组合物包含水（因此当液体织物软化活性物质和第二液体组合物以期望的流量通过哨设备时，它水合液体织物软化活性物质组合物），并且还可包含出现在本领域中已知的液体织物软化组合物中的任何一般类型的助剂材料。例如，第二液体组合物可包含各种助剂，包括硅氧烷化合物、香料、包封的香料、分散剂、稳定剂、着色剂、增白剂、气味控制剂、前香料、环糊精、溶剂、抗微生物剂、氯清除剂、防缩水剂、织物匀边剂、去斑剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、稠化剂、悬垂和形状控制剂、顺滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、消毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/焕新剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、防磨剂、消泡剂和防起泡剂、漂洗助剂、驱昆虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、抗延伸剂、螯合剂、或它们的混合物。在一个实施例中，第二液体组合物包含硅氧烷化合物。第二液体组合物还可加热或不加热。在一个实施例中，第二液体组合物的温度介于40℃和70℃之间。应调节第二液体组合物的pH，使得最终所得液体织物软化组合物具有期望的pH（见上文）。第二液体组合物可便于通过入口引入到设备中，所述入口与用于引入软化剂活性物质的入口分开。在上述混合物冷却至环境温度后，加入沉积增强剂。
上述类型的连续方法还论述于要求临时申请61/294533（现为US12/984,663）的权益的美国专利申请中。该方法的一个例子采用设备，所述设备包括：
至少第一入口和一个第二入口；预混合室，所述预混合室具有上游端部和下游端部，所述预混合室的上游端部与所述第一入口和所述第二入口保持液体连通；孔口组件，所述孔口组件具有上游端部和下游端部，所述孔口组件的上游端部与所述预混合室的下游端部保持液体连通，其中所述孔口组件被构造成以射流形式喷射液体，并且在液体中产生剪切、湍流和/或气穴；第二混合室，所述第二混合室与所述孔口组件的下游端部保持液体连通；至少一个出口，所述至少一个出口与第二混合室液体连通，用于在液体中产生剪切、湍流或气穴后排放液体，所述至少一个出口位于所述第二混合室的下游端部；所述孔口组件包括彼此串联排列的至少两个孔口单元，并且每个孔口单元包括具有至少一个孔口的孔板、位于所述孔板上游并且与所述孔板保持液体连通的孔室；并且其中相邻孔板彼此分开。
在所述方法中，一个或多个适宜的液体泵送装置连接至第一入口并连接至第二入口。将液体织物软化活性物质组合物泵送到所述第一入口中，并且将第二液体组合物泵送到所述第二入口中，其中所述设备的操作压力介于0.1巴和50巴之间，所述操作压力是在预混合室中测得的液体的压力；之后使所述液体织物软化活性物质和所述第二液体组合物以期望的流量穿过所述设备，其中当它们穿过所述设备时，它们中的一种分散在另一种中。所得液体织物软化组合物从出口取出。
实例
以下是本发明织物护理组合物的非限制性实例。
Figure BDA0000390168480000351
（重量%） VI VII VIII IX X
FSAa 16 12 --- --- 8
FSAb --- --- --- --- ---
FSA c --- --- 7 -- ---
FSA d --- --- -- 12 ---
脂族两亲物## --- --- --- --- 6
低分子量醇 1.50 2.68 0.9 --- 1.2
结构剂e,f --- --- 0.70e --- 0.15
香料 2.20 1.50 0.8-1.5 2.4 1.2
香料包封物 0.4 0.25 --- ---0.4
抑泡剂h --- --- 0.1 ---0.1
氯化钙 0.350 0.545 0.1-0.15 0.050.2
螯合剂i 0.005 0.007 --- 0.050.05
防腐剂（ppm）j 5 5 250 7510
消泡剂k 0.011 0.011 --- 0.005.01
聚乙烯亚胺l --- 0.1 --- ------
递送增强剂m 0.1 0.1 0.1-0.2 0.10.15
PDMS乳液n --- -- --- ---1.0
分散剂o 0.1 0.2 --- ------
有机基硅氧烷聚合物p 2 --- 0-5.0 3.0---
氨基官能硅氧烷 --- 2 0-5.0 ------
前端稳定助剂q,r 0.48r 0.09q 0.2r 0.3q0.15q
染料（ppm） 40 40 30-300 30-30040
氯化铵 0.10 0.115 --- ------
盐酸 0.010 0.010 0.025 0.010.2
去离子水 余量 余量 余量 余量余量
a  N,N-二（牛脂酰氧乙基）-N,N-二甲基氯化铵。
b  甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。
c  摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1:1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
d  脂肪酸与胺的摩尔比为约1.86至2.1的碘值为40的脂肪酸与甲基/二异丙基胺的反应产物，并且用甲硫酸盐季铵化。
e  以商品名
Figure BDA0000390168480000361
购自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
f  以商品名
Figure BDA0000390168480000362
CDE购自
Figure BDA0000390168480000363
的阳离子聚合物。
h  
Figure BDA0000390168480000364
SE39，得自Wacker Chemie AG。
i  二亚乙基三胺五乙酸。
j  KoraloneTMB-119，购自Dow。
k  硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310购自
Figure BDA0000390168480000365
l  聚乙烯亚胺，以商品名
Figure BDA0000390168480000366
得自BASF。
m  阳离子丙烯酸酯丙烯酰胺共聚物，例如如本说明书16至17页所述。
n  聚二甲基硅氧烷乳液，以商品名DC346得自
Figure BDA0000390168480000367
o  非离子如TWEEN20TM，或阳离子表面活性剂如得自Akzo Nobel的Berol648和
Figure BDA0000390168480000368
C25。
p  由六亚甲基二异氰酸酯（HDI）与a,w-硅氧烷二醇以及可从Wacker Silicones（Munich，Germany）商购获得的N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺（Jeffcat Z130）或N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺（Jeffcat ZR50）反应制得的有机基硅氧烷缩聚物。
q  
Figure BDA0000390168480000371
180，得自Nissan Chemical Co.。
r  16，得自Sasol。
##  例如PGE
制备和使用实例I至X的方法
通过将熔融织物软化剂活性物质与前端稳定剂混合形成第一混合物，制得实例I至IX。使用高剪切混炼设备将该第一混合物与水和盐酸混合，形成第二混合物。采用低剪切混合，将助剂成分与第二混合物混合，形成织物增强制剂。
通过将熔融织物软化剂活性物质、PGE和前端稳定剂混合形成第一混合物，制得实例X。使用高剪切混炼设备将该第一混合物与水和盐酸混合，形成第二混合物。采用低剪切混合，将助剂成分与第二混合物混合，形成织物增强制剂。
通过将10至60g制剂加入漂洗液中，如通过分配到洗衣机中，使用实例I至X。在绳上或在自动烘干机中干燥衣物。用这些制剂处理的织物具有改善的感觉和香味。
测试方法
如下制备织物软化剂制剂：将水、盐酸、消泡剂、防腐剂和螯合剂混合形成第一混合物；将所述第一混合物加热至70℃；将织物软化剂活性物质和前端稳定剂熔融在一起，形成软化剂活性物质和前端稳定剂熔体；将所述软化剂活性物质和前端稳定剂熔体加入第一混合物中，采用高剪切混合，形成第二混合物；将CaCl2溶液加入第二混合物中，形成第三混合物；使用循环通过冷却旋管的冷冻水将所述第三混合物冷却至25℃。该第三混合物被称为软化剂基料。将相稳定聚合物、染料、香料和包封香料加入所述软化剂基料中，在室温下采用置顶式混合，以形成成品。
表1示出包括软化剂基料和成品在内的不同织物软化剂制剂在实验室环境温度下储存24小时和8周后的Brookfield粘度。数据示出，与不包含本发明前端稳定剂的对照性软化剂基料的粘度相比，包含本发明前端稳定剂的软化剂基料的粘度降低。这表明，如上所述将前端稳定剂加入织物软化剂活性物质中，改善了软化剂基料的微观结构。据信，将前端稳定剂加入织物软化剂活性物质中，获得较小的软化剂活性物质囊泡，从而为相稳定聚合物、染料、香料、包封香料、以及其它后来添加的组分产生了更大的空间。
前端稳定剂类型和前端稳定剂浓度是表1不同制剂中的仅有变量。样品1至10代表包含本发明前端稳定剂的组合物，而样品11至17代表不包含前端稳定剂的对照组合物或不用作前端稳定剂的材料。
数据
表1.前端稳定剂对软化剂制剂粘度的影响
Figure BDA0000390168480000381
Figure BDA0000390168480000391
1  N/A-未测Brookfield粘度。
2  
Figure BDA0000390168480000392
醇购自Sasol。
3  
Figure BDA0000390168480000393
180购自Nissan Chemical Co.。
4  
Figure BDA0000390168480000394
酸购自Sasol。
5  NEODOLTM醇购自Shell Chemicals。
6  
Figure BDA0000390168480000395
123醇购自Sasol。
7  
Figure BDA0000390168480000396
Figure BDA0000390168480000397
2280季铵化合物购自Lonza Inc.。
8  C12/14H2n+1OH；n=10，12。CO-1214为月桂醇、十四烷醇和十六烷醇的混合物。CO-1214购自P&G Chemicals。
表2：改变前端稳定剂浓度对粘度的影响
Figure BDA0000390168480000398
Figure BDA0000390168480000401
1  某些样品的Brookfield粘度在2周时而不是8周时测得。
表2示出改变前端稳定剂浓度对软化剂基料和成品在24小时、2周和8周时的粘度的影响。样品2至8代表包含本发明前端稳定剂的组合物，而样品1不包含前端稳定剂。
注意到材料如环己醇和油醇的不可取效应，并且所述组合物优选不含此类材料。即使过量支化庚醇的不利效应也是值得注意的。显然，低含量前端稳定剂的有益效果不归因于溶剂效应。
现已发现，交联上文公开类型的各种聚合物，可提供改善的织物软化剂活性物质沉积，尤其是氢化DEEDMAC，如下所述。参见2011年6月27日提交的美国临时申请61/501,426。可使用多种试剂来交联递送增强聚合物。交联剂的非限制性实例包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。
可用的交联递送增强剂聚合物包括交联均聚物和共聚物，其选自：丙烯酰胺；丙烯酸酯；甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酰胺；以及它们的阳离子衍生物。阳离子甲基丙烯酸酯交联均聚物是本文尤其可用的。此类材料包括RHEOVIS CDE（BASF）和FLOSOFT222（SNF Floerger），并且可用于本文示例的任何组合物中。
还已确定，可能期望使用硬化牛脂基织物软化剂，因为高度不饱和的织物软化活性物质可在老化时产生异味。因此，本文优选“硬化的”（即氢化的）牛脂酸，以提供包含牛脂酸的此类硬化牛脂软化活性物质，所述牛脂酸具有低于约20的碘值。尤其优选的是，“二硬化”牛脂织物软化活性物质包含脂肪酸部分平均链长为约16至约18并且对游离脂肪酸计算出的IV低于20，优选0至约15的二-(氢化牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵，即“氢化DEEDMAC”（或甲硫酸盐），例如N,N-二甲基–N,N-二-(硬脂酰氧乙基)氯化铵或甲硫酸铵。
遗憾的是，使用此类“硬化”软化活性物质可能成问题，因为当以高于约15重量%的浓度与水一起存在时，它们趋于具有不可接受的高粘度。在此类浓度下，它们在商业规模的织物软化剂制备过程期间难以倾倒，甚至难以泵送。
非常令人惊奇的是，现已确定，如本文公开所用的前端稳定剂允许制备包含大于约15%N,N-二硬化牛脂类型织物软化剂活性物质的软化活性物质浓缩物。由于此类浓缩物可在约30–300厘泊，更优选约50至约200厘泊（cp）的优选粘度范围内配制，因此它们可以可泵抽浓缩物形式用于生产操作中，或作为“低剂量”浓缩物市售给最终使用者。此类浓缩物可包含按组合物重量计例如约17%至约40%的氢化DEEDMAC。当然，此类浓缩物在装运和包装成本方面提供显著的节省。
包含“硬化”软化剂的优选组合物包含：
a.  氢化牛脂基阳离子织物软化活性物质，其包含二甲基二-(氢化牛脂酰氧基乙基)铵盐，尤其是氢化DEEDMAC，含量按所述组合物的重量计优选为至少约15%，更优选大于约15%；
b.  前端稳定剂；和
c.  交联沉积增强剂；和
d.  含水载体。
优选地，此类氢化DEEDMAC组合物包含按所述软化活性物质的重量计约0.5%至约4%的稳定增强剂，所述稳定增强剂选自C8-C20支链醇、C8-C20支链羧酸或它们的水溶性盐、以及它们的混合物。沉积增强剂包含一种或多种交联聚合物，其选自丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、所述聚合物的阳离子衍生物、以及它们的混合物，其含量按所述组合物的重量计通常为约0.02%至约3%。表3描述了此类组合物的非限制性实例。
表3
Figure BDA0000390168480000411
1.  N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵，硬化至IV低于约20，优选低于约15。
2.  乙醇或乙醇与异丙醇的混合物。
3.  二亚乙基三胺五乙酸。
4.  KoraloneTMB-119，购自Dow。
5.  硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310购自
6.  聚二甲基硅氧烷乳液，以商品名DC346得自
Figure BDA0000390168480000423
╪  钠盐可替代酸。
*  前端稳定剂的百分比是按所述织物软化活性物质的重量计的。所有其它百分比是按组合物重量计的。
本文所公开的量纲和数值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反，除非另外指明，每个上述量纲旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种织物护理组合物，包含：
a)按所述组合物的重量计1.5%至50%的织物软化活性物质；
b)按所述织物软化活性物质的重量计0.5%至6%的前端稳定剂，所述前端稳定剂选自包含8至20个碳原子的饱和支化醇，或选自选自下列的成员：包含8至20个碳原子的饱和支化羧酸、或所述酸的盐、以及它们的混合物；
c)递送增强剂；和
d)任选地，脂族两亲物。
2.根据权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述织物软化活性物质为季铵化合物。
3.根据权利要求1或2所述的织物护理组合物，其中前端稳定剂的浓度按所述织物软化活性物质的重量计为0.5%至4%，优选地0.5%至2%，更优选地0.5%至1.5%。
4.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，其中所述递送增强剂为阳离子聚合物，具有0.05meq/g至23meq/g的净阳离子电荷密度。
5.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01%至8%的优选地交联的递送增强剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，其中所述递送增强剂为具有3000至10,000,000重均分子量的阳离子聚合物，并且优选地选自阳离子丙烯酸基均聚物、聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚乙烯亚胺、或它们的混合物，所述阳离子聚合物优选地包含聚(甲基丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，其中所述前端稳定剂选自2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、C16-17支化醇的混合物、所述第二碳上支化的异硬脂醇、C12-13支化醇的混合物、2-己基-1-癸酸、以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，其中所述织物软化活性物质为脂肪酸部分的平均链长为16至20个碳原子并且对所述游离脂肪酸计算出的碘值（IV）为15至25的二-(2-羟乙基)-二甲基氯化铵脂肪酸酯，其中所述前端稳定剂选自2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、C16-17支化醇的混合物、所述第二碳上支化的异硬脂醇、C12-13支化醇的混合物、2-己基-1-癸酸、以及它们的混合物，并且其中所述递送增强剂选自阳离子丙烯酸基均聚物、聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，包含按所述织物护理组合物的重量计0.5%至3.0%的纯香料。
10.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，包含按所述织物护理组合物的重量计0.25%至5%的硅氧烷，优选地其中所述硅氧烷为聚二甲基硅氧烷或有机基硅氧烷聚合物。
11.一种向织物提供有益效果的方法，包括使所述织物与根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物接触。
12.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物的方法，包括以下步骤：
a.将熔融织物软化活性物质与前端稳定剂混合，以形成第一混合物；
b.将所述第一混合物与酸化水以及递送增强剂混合；以及
c.任选地，将一种或多种助剂加入所述组合物中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，包含：
a.按所述组合物的重量计1.5%至30%的阳离子织物软化活性物质，所述阳离子织物软化活性物质具有多个烷基或烯基链，每个链的脂肪酸部分的平均链长为8至20个碳原子，并且对游离脂肪酸计算出的碘值（IV）为0至40；
b.按所述软化活性物质的重量计0.5%至6%的前端稳定剂，所述前端稳定剂选自链长为8至20个碳原子的饱和支化醇，或链长为8至20个碳原子的饱和支化羧酸、或所述酸的盐，或它们的混合物；
其中所述织物护理组合物具有大于54℃的相变主峰。
14.根据前述权利要求中任一项所述的织物护理组合物，包含：
a)按所述组合物的重量计1.5%至50%的阳离子织物软化活性物质，所述阳离子织物软化活性物质具有两个或更多个烷基或烯基链，每个链的脂肪酸部分的平均链长为8至20个碳原子，并且对游离脂肪酸计算出的碘值（IV）为25-40；和
b)按所述软化活性物质的重量计0.5%至6%的前端稳定剂，所述前端稳定剂选自链长为8至20个碳原子的饱和支化醇，或链长为8至20个碳原子的饱和支化羧酸、或所述酸的盐，或它们的混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的织物软化剂组合物，包含：
a.氢化牛脂基阳离子织物软化活性物质，所述阳离子织物软化活性物质包含二甲基二-(氢化牛脂酰氧基乙基)铵盐，所述二甲基二-(氢化牛脂酰氧基乙基)铵盐优选地以按所述组合物的重量计至少15%的浓度存在；
b.按所述氢化织物软化活性物质的重量计优选地浓度为0.5%至4%的前端稳定剂，所述稳定增强剂优选地选自C8-C20支化醇、C8-C20支化羧酸或它们的水溶性盐、以及它们的混合物；
c.交联沉积增强剂，所述交联沉积增强剂优选地包含一种或多种交联聚合物，所述交联聚合物选自丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、所述聚合物的阳离子衍生物、以及它们的混合物；和
d.含水载体。
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