CN103459346B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够得到隔热性高且|YI|值低的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。本发明的夹层玻璃用中间膜(2)含有:热塑性树脂;氧化钨粒子;以及酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。本发明的夹层玻璃(1)具备:第一、第二夹层玻璃构成部件(21、22);夹在该第一、第二夹层玻璃构成部件(21、22)之间的单层或多层的中间膜。该单层或多层的中间膜含有本发明的夹层玻璃用中间膜(2)。
Description
技术领域
本发明涉及可用于汽车及建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,更详细而言,涉及能够提高夹层玻璃的隔热性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也很少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃己被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。对于这种车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃,要求具有高隔热性。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。但是,红外线的热作用大,红外线一旦被物质吸收,即会放出热。因此,红外线通常被称为热线。因此,为了提高夹层玻璃的隔热性,必须充分遮蔽红外线。
作为有效遮蔽上述红外线(热线)的中间膜,下述专利文献l公开了含有掺杂了锡的氧化铟粒子(ITO粒子)或掺杂了锑的氧化锡粒子(ATO粒子)的中间膜。下述专利文献2中公开了含有氧化钨粒子的中间膜。
另外,下述专利文献3中公开了一种包含近红外线吸收色素、在波长250~400nm具有极大吸收波长的紫外线吸收剂、以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的中间膜。其中,作为所述近红外线吸收色素,可列举了酞菁化合物、萘酞菁化合物、胺盐化合物及蒽醌化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2001/025162A1
专利文献2:WO2005/087680A1
专利文献3:(日本)特开平07-178861号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来,要求进一步提高包含ITO粒子、ATO粒子或氧化钨粒子等隔热粒子的现有的中间膜的隔热性。但是,这些隔热粒子不能充分吸收近红外线。因此,如专利文献l、2中记载的那样,仅通过向中间膜中添加隔热粒子,很难大幅提高夹层玻璃的隔热性。
另外,即使如专利文献3所记载的那样向中间膜中添加近红外线吸收色素和紫外线吸收剂的情况下,有时也很难充分提高夹层玻璃的隔热性。
另外,对于夹层玻璃,不仅要求隔热性高,还要求可见光透射率(VisibleTransmittance)高。即,需要在保持高的上述可见光透射率的情况下提高隔热性。
但是,利用专利文献1~3所记载那样的现有中间膜,极难得到隔热性充分高且可见光透射率充分高的夹层玻璃。
另外,使用现有中间膜的夹层玻璃的YI值的绝对值(下面,记载为|YI|值)有时较大。当|YI|值大时,存在发黄过强或发蓝过强的问题。
另外,由于近年来环保意识的提高,越来越多地采用赋予了隔热性的夹层玻璃。而如果变更成现有的赋予了隔热性的夹层玻璃,则存在色调在变更前后产生较大变化的问题。
本发明的目的在于提供能够得到隔热性高且|YI|值低的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
本发明的限定性目的在于提供能够得到不仅隔热性高、|YI|值低、色调上具有高自由度,而且可见光透射率高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的方法
从较宽层面上把握本发明,本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有:热塑性树脂;氧化钨粒子;以及酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面中,所述氧化钨粒子为掺杂了铯的氧化钨粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中,所述成分含有钒原子或铜原子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一其它特定方面中,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,所述氧化钨粒子和所述成分的合计含量为0.05重量%以上且0.25重量%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中,所述夹层玻璃用中间膜以100:1~10:1的重量比含有所述氧化钨粒子和所述成分。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一其它特定方面中,所述夹层玻璃用中间膜还含有增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中,所述夹层玻璃用中间膜还含有抗氧化剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中,所述夹层玻璃用中间膜还含有紫外线遮蔽剂。
本发明涉及的夹层玻璃具备:第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件、夹在该第一、第二夹层玻璃构成部件之间的单层或多层的中间膜,该单层或多层的中间膜含有按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。
本发明的夹层玻璃的主波长优选为495nm以上且560nm以下。本发明的夹层玻璃的|YI|值优选为4%以下。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、以及氧化钨粒子,因此,能够得到隔热性优异且|YI|值低的夹层玻璃。另外,得到的夹层玻璃可以对应于广泛的色彩。
附图说明
图1是部分截取剖面图,示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例;
图2是部分截取剖面图,示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例。
符号说明
1…夹层玻璃
2…中间膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…夹层玻璃
12…多层中间膜
13~15…中间膜
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃构成部件
22…第二夹层玻璃构成部件
具体实施方式
下面,对本发明的详情进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有:热塑性树脂;氧化钨粒子;以及酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。以下,也将酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分记作成分X。
由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述组成,因此,在用于构成夹层玻璃的情况下,能够提高得到的夹层玻璃的隔热性。特别是,由于夹层玻璃充分吸收近红外线,因此,夹层玻璃的隔热性显著提高。另外,由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述组成,因此,能够降低得到的夹层玻璃的|YI|值(YI值的绝对值)。例如,能够使夹层玻璃的|YI|值达到4%以下。另外,得到的夹层玻璃可以对应于广泛的色彩。特别是,得到的夹层玻璃用中间膜玻璃为限定的配合比例,也可以对应于广泛的色彩。
特别是,本发明人等发现,通过将氧化钨粒子和特定的上述成分X组合使用,能够提高夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的隔热性,并能够进一步降低夹层玻璃的|YI|值。本发明人等还发现,在氧化钨粒子为掺杂了铯的氧化钨粒子的情况下,能够更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性。本发明人等还发现,在上述成分X含有钒原子或铜原子的情况下,也能够更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性。
另外,以往存在如下问题,即,在使用含有掺杂了锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂了锑的氧化锡粒子(ATO粒子)及氧化钨粒子等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜的情况下,有时夹层玻璃的隔热性较低,且很难得到兼具高隔热性和高可见光透射率(Visible Transmittance)的夹层玻璃。
本发明的夹层玻璃用中间膜由于特别地含有氧化钨粒子和特定的上述成分X这两者,因此,能够使使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃以高水平兼具优异的隔热性和优异的可见光透射率。
例如,能够得到作为隔热性指标的红外线透射率(Tir)低且可见光透射率高的夹层玻璃。具体而言,能够使夹层玻璃的红外线透射率(Tir)达到20%以下且使可见光透射率达到70%以上。另外,还能够使红外线透射率(Tir)达到15%以下。
另外,由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述组成,因此,还能够使夹层玻璃的主波长达到495nm以上且560nm以下。
下面,对构成夹层玻璃用中间膜的材料的详情进行说明。
(热塑性树脂)
本发明的夹层玻璃用中间膜所包含的热塑性树脂没有特别限定。作为热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。热塑性树脂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,能够更进一步提高本发明的夹层玻璃用中间膜相对于夹层玻璃构成部件或其它夹层玻璃用中间膜的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可通过例如将聚乙烯醇利用醛进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇可通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%的范围内,优选为75~99.8摩尔%的范围内,更优选为80~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为3500以下,更优选为3000以下,进一步优选为2500以下。当上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯通性更进一步提高。当上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成型变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。当上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃转化温度充分变低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可列举例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下。当上述羟基含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。另外,当上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示与羟基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分率的值。上述与羟基键合的亚乙基量可以按照例如JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”、通过测定而求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为15摩尔%以下。当上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。当上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值,所述差值是从主链的总亚乙基量中减去与缩醛基键合的亚乙基量和与羟基键合的亚乙基量而得到的值。上述与缩醛基键合的亚乙基量例如可基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。当上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。当上述缩醛化度为上述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度是以百分率表示用与缩醛基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分率的值。
上述缩醛化度可通过下述方法算出:利用基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰化度和羟基含有率,由得到的测定结果算出摩尔分率,接着用100摩尔%减去乙酰化度和羟基含有率,从而算出缩醛化度。
需要说明的是,上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度可以由通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有增塑剂。在中间膜所含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜特别优选含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可列举例如一元有机酸性有机酸酯及多元有机酸性有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸性有机酸酯,没有特别限定,可列举例如:由二醇与一元有机酸反应而得到的二醇酯、以及由三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸性有机酸酯,没有特别限定,可列举例如:多元有机酸与碳原子数为4~8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可列举:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutyl carbitol adipate)、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(セバシン酸アルキド)、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可列举例如:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为由下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯中的至少一种,优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯中的至少一种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。另外,上述增塑剂还优选含有三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于100重量份的上述热塑性树脂,上述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上,优选为75重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。当上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯通性更进一步提高。当上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
(氧化钨粒子)
本发明的夹层玻璃用中间膜所含有的氧化钨粒子为隔热粒子。
上述氧化钨粒子通常由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在本发明的夹层玻璃用中间膜中,优选使用由下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz…式(X1)
上述式(X1)中,W代表钨;O代表氧;y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz…式(X2)
上述式(X2)中,M代表选自下组中的至少一种元素:H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re;W表示钨;O表示氧;x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0<z/y≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性且更进一步降低|YI|值的观点出发,氧化钨粒子优选为掺杂金属的氧化钨粒子。在上述“氧化钨粒子”中含有掺杂金属的氧化钨粒子。作为上述掺杂金属的氧化钨粒子,具体可列举:掺杂了钠的氧化钨粒子、掺杂了铯的氧化钨粒子、掺杂了铊的氧化钨粒子及掺杂了铷的氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性且更进一步降低|YI|值的观点出发,特别优选为掺杂了铯的氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性且更进一步降低|YI|值的观点出发,该掺杂了铯的氧化钨粒子优选为由式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.2μm以下,更优选为0.1μm以下,进一步优选为0.05μm以下。当平均粒径为上述下限以上时,热线的遮蔽性充分变高。当平均粒径为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
上述氧化钨粒子的含量没有特别限定。在中间膜100重量%中,氧化钨粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,优选为3重量%以下,更优选为1重量%以下,进一步优选为0.5重量%以下,特别优选为0.4重量%以下。当氧化钨粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,能够充分提高隔热性,并能够充分降低|YI|值,且能够充分提高可见光透射率。例如,能够使可见光透射率达到70%以上。
(成分X)
本发明的夹层玻璃用中间膜含有上述成分X。该成分X是酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。
上述成分X没有特别限定。作为上述成分X,可以使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
通过将上述氧化钨粒子和成分X组合使用,可充分遮蔽红外线(热线),且能够进一步降低夹层玻璃的|YI|值。
作为上述成分X,可列举:酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁衍生物分别优选具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性、充分降低红外线透射率(Tir)、充分降低|YI|值、且充分提高上述可见光透射率的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物中的至少一种。
从有效提高隔热性、并且长期将可见光透射率保持于更高水平的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子,更优选含有钒原子。上述成分X优选为含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物、含有钒原子或铜原子的萘酞菁衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有含有钒原子的结构。
上述成分X的含量没有特别限定。在中间膜100重量%中,成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.003重量%以上,进一步优选为0.005重量%以上,优选为0.1重量%以下,更优选为0.01重量%以下。当成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,能够充分提高隔热性,能够充分降低|YI|值,且能够充分提高可见光透射率。
在夹层玻璃用中间膜100重量%中,上述氧化钨粒子和上述成分X的合计含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上,进一步优选为0.1重量%以上,优选为0.5重量%以下,更优选为0.25重量%以下,进一步优选为0.2重量%以下。当上述氧化钨粒子和上述成分X的合计含量为上述下限以上及上述上限以下时,能够充分提高隔热性,能够充分降低|YI|值,且能够充分提高可见光透射率。例如,能够使|YI|值为4%以下,且能够使可见光透射率为70%以上。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选以200:1~5:1的重量比(氧化钨粒子:成分X)含有上述氧化钨粒子和上述成分X,更优选以100:1~10:1的重量比含有上述氧化钨粒子和上述成分X。当上述氧化钨粒子和上述成分X的重量比在上述范围内时,能够充分提高隔热性,能够充分降低|YI|值,且能够充分提高可见光透射率。例如,能够使|YI|值为4%以下,且能够使可见光透射率为70%以上。
(紫外线遮蔽剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有紫外线遮蔽剂。通过使用紫外线遮蔽剂,中间膜及夹层玻璃即使经过长时间使用也不易发生可见光透射率的降低。该紫外线遮蔽剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
在上述紫外线遮蔽剂中含有紫外线吸收剂。紫外线遮蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为以往众所周知的常规的紫外线遮蔽剂,可列举例如:金属类紫外线遮蔽剂、金属氧化物类紫外线遮蔽剂、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物及苯甲酸酯化合物等。
作为上述金属类紫外线吸收剂,可列举例如:铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子等。优选紫外线遮蔽剂不为隔热粒子。紫外线遮蔽剂优选为苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物或苯甲酸酯化合物,更优选为苯并三唑化合物或二苯甲酮化合物,进一步优选为苯并三唑化合物。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,可列举例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外,作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,其表面也可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面包覆材料,可以列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能。
作为上述苯并三唑化合物,可列举例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN P”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN328”)等苯并三唑化合物。从吸收紫外线的性能优异的方面考虑,上述紫外线遮蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑化合物,更优选为含有氯原子的苯并三唑化合物。
作为上述二苯甲酮化合物,可列举例如辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述苯甲酸酯化合物,可列举例如3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(BASF公司制造的,“TINUVIN120”)等。
从更进一步抑制中间膜及夹层玻璃经时后的可见光透射率降低的观点出发,紫外线遮蔽剂优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN326”)或2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TINUVIN328”),更优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
上述紫外线遮蔽剂的含量没有特别限定。从更进一步抑制经时后可见光透射率降低的观点出发,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,紫外线遮蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是,通过使夹层玻璃用中间膜100重量%中紫外线遮蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃经时后的可见光透射率降低。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选以4:1~1:200的重量(重量%)比(氧化钨粒子:紫外线遮蔽剂)含有上述氧化钨粒子和上述紫外线遮蔽剂,更优选以2:1~1:100的重量比含有上述氧化钨粒子和上述紫外线遮蔽剂。当上述氧化钨粒子和上述紫外线遮蔽剂的重量(重量%)比在上述范围内时,能够更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃的经时后的可见光透射率。
(抗氧化剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有抗氧化剂。该抗氧化剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂是具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂是含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂是含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂。作为该酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、及双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
为了更有效地使中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持,上述抗氧化剂优选为2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)或季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
作为上述抗氧化剂的市售品,可列举例如:住友化学工业公司制造的商品名“Sumilizer BHT”、Ciba-Geigy公司制造的商品名“Irganox1010”等。
为了使中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果将达到饱和,因此,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,抗氧化剂的含量优选为1重量%以下。需要说明的是,为了使中间膜及夹层玻璃在经时后保持高可见光透射率,抗氧化剂的含量越高越好。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃在经时后的可见光透射率的观点出发,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,抗氧化剂的含量更优选为0.15重量%以上,进一步优选为0.2重量%以上。另外,为了抑制中间膜的黄色变化,在夹层玻璃用中间膜100重量%中,抗氧化剂的含量更优选为2重量%以下,进一步优选为1.5重量%以下。
优选本发明的夹层玻璃用中间膜以4:1~1:200的重量(重量%)比(氧化钨粒子:抗氧化剂)含有上述氧化钨粒子和上述抗氧化剂,更优选含有2:1~1:100的上述氧化钨粒子和上述抗氧化剂。上述氧化钨粒子和上述抗氧化剂的重量(重量%)比在上述范围内时,能够更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃在经时后的可见光透射率。
(其它成分)
本发明的夹层玻璃用中间膜中也可以根据需要而含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以只使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及充分提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。当中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯通性变高。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用目前公知的方法。可列举例如将热塑性树脂、氧化钨粒子、上述成分X以及根据需要而配合的其它成分混炼而形成中间膜的制造方法等。为了适于连续性的生产,优选挤出成型的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,可列举例如:使用挤出机、塑度仪、捏和机、班伯里混炼机或压延辊等的方法。其中,为了适于连续性的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以以单层使用。另外,也可以将本发明的夹层玻璃用中间膜多个层叠而作为多层中间膜使用。此外,还可以在本发明的夹层玻璃用中间膜的至少一侧表面上层叠其它夹层玻璃用中间膜而作为多层中间膜使用。在该情况下,可以使用在本发明的夹层玻璃用中间膜的单面层叠其它夹层玻璃用中间膜而成的多层中间膜以及在本发明的夹层玻璃用中间膜的两面层叠其它夹层玻璃用中间膜而成的多层中间膜中的任意中间膜。上述其它的夹层玻璃用中间膜可以在例如夹层玻璃中作为保护层使用。
上述其它中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,优选为1mm以下,更优选为0.5mm以下。上述其它中间膜的厚度为上述下限以上及上述上限以下时,多层中间膜的厚度不会变得过厚且多层中间膜及夹层玻璃的隔热性更进一步提高。
(夹层玻璃)
图1以剖面图示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。
图1所示的夹层玻璃1具备中间膜2和第一、第二夹层玻璃构成部件21、22。中间膜2为单层的中间膜。中间膜2含有热塑性树脂、氧化钨粒子及上述成分X。中间膜2用于获得夹层玻璃。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。
中间膜2夹在第一、第二夹层玻璃构成部件21、22之间。在中间膜2的第一表面2a(一侧表面)上层叠有第一夹层玻璃构成部件21。在中间膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(另一侧表面)上层叠有第二夹层玻璃构成部件22。
图2以剖面图示出了使用本发明的其它实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的其它例子。
图2所示的夹层玻璃11具备多层中间膜12和第一、第二夹层玻璃构成部件21、22。多层中间膜12具有由中间膜13、中间膜14及中间膜15这三个中间膜依次层叠而成的结构。中间膜14为隔热层,含有热塑性树脂、氧化钨粒子及上述成分X。中间膜13、15为保护层,是上述的其它中间膜。作为中间膜13、15,可以使用含有热塑性树脂、氧化钨粒子及上述成分X的中间膜。中间膜13~15分别用于获得夹层玻璃。中间膜13~15是夹层玻璃用中间膜。
多层中间膜12夹在第一、第二夹层玻璃构成部件21、22之间。在中间膜13的外侧表面13a上层叠有第一夹层玻璃构成部件21。在中间膜15的外侧表面15a上层叠有第二夹层玻璃构成部件22。
这样,本发明的夹层玻璃具备:第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件、夹在上述第一、第二夹层玻璃构成部件之间的单层或多层的中间膜,该单层或多层的中间膜包含本发明的夹层玻璃用中间膜。
本发明的夹层玻璃不仅包括将本发明的夹层玻璃用中间膜以单层夹入第一、第二夹层玻璃构成部件而得到的夹层玻璃,还包括将由两层以上本发明的夹层玻璃用中间膜层叠而成的多层中间膜夹入第一、第二夹层玻璃构成部件而得到的夹层玻璃。此外,本发明的夹层玻璃还包括将具有本发明的夹层玻璃用中间膜和层叠于本发明的夹层玻璃用中间膜的至少一侧表面的其它夹层玻璃用中间膜的多层中间膜夹入第一、第二夹层玻璃构成部件而得到的夹层玻璃。在该情况下,可以使用在本发明的夹层玻璃用中间膜的单面层叠其它夹层玻璃用中间膜而成的多层中间膜以及在本发明的夹层玻璃用中间膜的两面层叠其它夹层玻璃用中间膜而成的多层中间膜中的任意中间膜。
作为上述第一、第二夹层玻璃构成部件,可列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅限于在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃为具备玻璃板的层叠体,且至少使用了1片玻璃板。
作为上述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可列举:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃、透明玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为可替代无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃构成部件的厚度没有特别限定,但优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,可通过下述方法得到夹层玻璃:将中间膜夹在第一、第二夹层玻璃构成部件之间,使其通过挤压辊、或放入橡胶袋(ゴムバック)中进行减压抽吸,对残留在第一、第二夹层玻璃构成部件和中间膜或多层中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃进行预粘接,得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用夹层玻璃,更优选为车辆用夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃也可用于这些用途以外。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。由于隔热性高且可见光透射率高,因此上述中间膜及上述夹层玻璃适用于汽车。
夹层玻璃的主波长优选为495nm以上,优选为560nm以下,更优选为540nm以下。当夹层玻璃的主波长为上述下限以上及上述上限以下时,夹层玻璃的色彩变得更为良好。夹层玻璃的主波长可依据JIS R3211(1998)进行测定。
夹层玻璃的|YI|值优选为6%以下,更优选为4%以下,进一步优选为3%以下,特别优选为2%以下,最优选为1%以下。夹层玻璃的|YI|值可如下地求得,即,依据JIS K7103,通过透射法测定标准光C的X、Y、Z,并算出由此求得的YI值的绝对值。
夹层玻璃的上述可见光透射率优选为60%以上,更优选为70%以上,特别优选为72%以上。夹层玻璃的可见光透射率可依据JIS R3211(1998)进行测定。
夹层玻璃的红外线透射率(Tir)优选为30%以下,更优选为20%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为7%以下。通过测定夹层玻璃在波长780~2100nm的红外线透射率,并使用JIS Z8722及JIS R3106记载的权重系数进行标准化,可求得上述红外线透射率(Tir)。
对于上述主波长、上述|YI|值、上述可见光透射率及上述红外线透射率(Tir),优选对通过在厚2mm的两片透明玻璃之间夹入本发明的夹层玻璃用中间膜而得到的夹层玻璃进行测定。上述透明玻璃是基于JIS R3202(1996)标准的透明玻璃。对于上述主波长、上述|YI|值、上述可见光透射率及上述红外线透射率(Tir),优选对通过在厚2mm的两片绿色玻璃之间夹入本发明的夹层玻璃用中间膜而得到的夹层玻璃进行测定。上述绿色玻璃是基于JISR3208(1998)标准的热线吸收平板玻璃。即,对于通过在厚2mm的两片上述透明玻璃之间或厚2mm的两片上述绿色玻璃之间夹入本发明的夹层玻璃用中间膜而得到的夹层玻璃而言,其上述主波长、上述|YI|值、上述可见光透射率及上述红外线透射率(Tir)优选满足上述值。
下面,列举实施例对本发明进行更详细的说明。本发明不限定于下述实施例。
在实施例及比较例中使用了以下材料。需要说明的是,后述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过依据ASTMD1396-92的方法进行了测定。其中,在通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定的情况下,也显示出了与依据ASTM D1396-92的方法相同的数值。
热塑性树脂:
聚乙烯醇缩丁醛树脂A(积水化学工业公司制造的“PVB”,利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂,平均聚合度为1700,羟基含有率为30.5摩尔%,乙酰化度为1摩尔%,缩丁醛化度为68.5摩尔%)
聚乙烯醇缩丁醛树脂B(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂,平均聚合度为2300,羟基含有率为23摩尔%,乙酰化度为12.5摩尔%,缩丁醛化度为64.5摩尔%)
增塑剂:
增塑剂1:3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
增塑剂2:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯
氧化钨粒子(隔热粒子):
掺杂了铯的氧化钨粒子(Cs0.33WO3)
成分X:
CKK55(Fujifilm Corporation制,含有铜原子的萘酞菁)
EXCOLOR906(日本触媒公司制造,含有钒原子及氧原子的钒氧酞菁化合物)
EXCOLOR915(日本触媒公司制造,含有钒原子的钒氧酞菁化合物)
紫外线吸收剂:
TINUVIN326(BASF公司制造,2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑TINUVIN)
抗氧化剂:
Sumilizer BHT(住友化学工业公司制造,叔丁基羟基甲苯)
(实施例1)
(1)中间膜的制作
将40重量份的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、1重量份的紫外线吸收剂(TINUVIN326)、1重量份的抗氧化剂(Sumilizer BHT)、在所得中间膜100重量%中为0.10重量%的量的氧化钨粒子、以及在所得中间膜100重量%中为0.003重量%的量的作为成分X的CKK55混合,然后添加作为分散剂的磷酸酯化合物,之后利用卧式微珠磨机混合,得到分散液。其中,磷酸酯化合物的含量调整为氧化钨粒子含量的1/10。
相对于100重量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂A,添加全部量的所得分散液,并利用混合辊进行充分混炼,得到了组合物。
在两片氟树脂片之间通过间隙板(与要得到的中间膜的厚度相同)夹入所得组合物,于150℃进行30分钟压制成形,得到了厚760μm的中间膜。
(2)夹层玻璃的制作
将所得中间膜裁切成长30cm×宽30cm的大小。接着,准备两片绿色玻璃(依据JIS R3208(1998),长30cm×宽30cm×厚2mm)。在这两片绿色玻璃之间夹入所得中间膜,利用真空层压机于90℃保持30分钟,进行真空压制,得到了层叠体。对于叠层体,将从玻璃板露出的中间膜部分切掉,得到夹层玻璃。
(实施例2~12及比较例1~3)
仅将氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X的各含量按照下述表1所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是,在比较例1中,未使用成分X。在比较例2、3中,未使用氧化钨粒子。
(实施例13)
在夹层玻璃的制作中,除了将两片绿色玻璃(依据JIS R3208(1998),长30cm×宽30cm×厚2mm)变更成两片透明玻璃(依据JIS R3202(1996),长30cm×宽30cm×厚2mm)以外,进行与实施例1相同的操作,得到了夹层玻璃。
(实施例14~24及比较例4~6)
仅将氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X的各含量按照下述表2所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例13相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例13相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是,在比较例4中,未使用成分X。在比较例5、6中,未使用氧化钨粒子。
(参考例1)
除了未使用氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(参考例2)
除了未使用氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X以外,进行与实施例13相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例13相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例25~30)
仅将氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X的各含量按照下述表3所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例31~34)
仅将氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X的各含量按照下述表3所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例13相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例13相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例35)
除了将增塑剂的种类由3GO变更成三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、并将成分X的含量变更成0.005重量%以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例36)
除了将增塑剂的种类由3GO变更成三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、并将氧化钨粒子(隔热粒子)的含量变更成0.04重量%以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例37)
除了将热塑性树脂的种类由聚乙烯醇缩丁醛树脂A变更成聚乙烯醇缩丁醛树脂B、并将成分X的含量变更成0.005重量%以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例38)
除了将热塑性树脂的种类由聚乙烯醇缩丁醛树脂A变更成聚乙烯醇缩丁醛树脂B、并将氧化钨粒子(隔热粒子)的含量变更成0.04重量%以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例39)
(1)制作用于形成中间层(夹层玻璃用中间膜)的第一组合物
将60重量份的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、1重量份的紫外线吸收剂(TINUVIN326)、1重量份的抗氧化剂(Sumilizer BHT)、在所得中间膜(中间层)100重量%中为0.10重量%的量的氧化钨粒子、以及在所得中间膜(中间层)100重量%中为0.005重量%的量的作为成分X的CKK55混合,然后添加作为分散剂的磷酸酯化合物,之后利用卧式微珠磨机混合,得到分散液。其中,磷酸酯化合物的含量调整为氧化钨粒子含量的1/10。
相对于100重量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂B,添加全部量的所得分散液,并利用混合辊进行充分混炼,得到了第一组合物。
(2)制作用于形成保护层的第二组合物
利用混合辊将100重量份的聚乙烯醇缩醛树脂A和40重量份的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)充分混炼,得到第二组合物。
使用热压机将得到的第一、第二组合物进行成型,制作了具有保护层B(厚度350μm)/中间层A(厚度110μm)/保护层B(厚度350μm)的层叠结构的多层中间膜(厚度810μm)。
使用得到的多层中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例40)
仅将用于形成中间层(夹层玻璃用中间膜)的第一组合物中的氧化钨粒子(隔热粒子)及成分X的各含量按照下述表4所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例39相同的操作,制作了多层中间膜。使用所得多层中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例41)
除了将成分X变更成EXCOLOR906、并将EXCOLOR906的含量变更成0.005重量%以外,进行与实施例1相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例1相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(实施例42~44)
仅将成分X的种类、氧化钨粒子(隔热粒子)及各含量按照下述表5所示地进行了变更,除此之外,进行与实施例41相同的操作,制作了中间膜。使用所得中间膜,进行与实施例41相同的操作,制作了具备中间膜的夹层玻璃。
(评价)
(1)主波长
使用分光光度计(Hitachi High-Tech公司制“U-4100”),依据JISR3211(1998),对所得夹层玻璃的主波长进行了评价。
(2)|YI|值的测定
夹层玻璃的|YI|值如下地求得,即,使用分光光度计(Hitachi High-Tech公司制“U-4100”),依据JIS K7103,通过透射法测定标准光C的X、Y、Z,由此求出YI值。并通过算出YI值的绝对值,求得|YI|值。
[|YI|值的判定基准]
○○:|YI|值为2%以下
○:|YI|值大于2%且为4%以下
△:|YI|值大于4%且为6%以下
×:|YI|值大于6%
(3)可见光透射率(A光Y值,初始A-Y(380~780nm))的测定
使用分光光度计(Hitachi High-Tech公司制“U-4100”),依据JISR3211(1998)对所得夹层玻璃在波长380~780nm的上述可见光透射率进行了测定。
(4)红外线透射率
使用分光光度计(Hitachi High-Tech公司制“U-4100”),测定了波长区域780~2100nm的红外线透射率,并使用JIS Z8722及JIS R3106记载的权重系数进行标准化,由此求得红外线透射率(Tir)。
结果如下述表1~5所示。在下述表1~5中,氧化钨粒子(隔热粒子)的含量及成分X的含量表示在中间膜100重量%中(对于多层中间膜的情况而言,表示在中间层(中间膜)100重量%中)的含量(重量%)。在下述表4中,聚乙烯醇缩丁醛树脂的种类、增塑剂的种类、隔热粒子的含量及成分X的含量表示中间层(中间膜)的种类及含量。
Claims (14)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有:
酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、
热塑性树脂、和
氧化钨粒子,
在含有作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分、所述热塑性树脂以及所述氧化钨粒子的夹层玻璃用中间膜100重量%中,所述氧化钨粒子的含量为3重量%以下。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在含有作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分、所述热塑性树脂以及所述氧化钨粒子的夹层玻璃用中间膜100重量%中,所述氧化钨粒子的含量为0.01重量%以上。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述氧化钨粒子为掺杂了铯的氧化钨粒子。
4.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分含有钒原子或铜原子。
5.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在含有作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分、所述热塑性树脂以及所述氧化钨粒子的夹层玻璃用中间膜100重量%中,所述氧化钨粒子和作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分的合计含量为0.05重量%以上且0.25重量%以下。
6.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其按照100:1~10:1的重量比含有所述氧化钨粒子和作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分。
7.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
8.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其还含有增塑剂。
9.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其还含有抗氧化剂。
10.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其还含有紫外线遮蔽剂。
11.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在含有作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分、所述热塑性树脂以及所述氧化钨粒子的夹层玻璃用中间膜100重量%中,作为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的所述成分的含量为0.001重量%以上、0.1重量%以下。
12.一种夹层玻璃,其具有:
第一夹层玻璃构成部件、
第二夹层玻璃构成部件、
夹在所述第一、第二夹层玻璃构成部件之间的单层或多层的中间膜,
所述单层或多层的中间膜包含权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
13.如权利要求12所述的夹层玻璃,其主波长为495nm以上且560nm以下。
14.如权利要求12或13所述的夹层玻璃,其|YI|值为4%以下。
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