CN103450693A - 复合改性煤沥青及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合改性煤沥青及其制备方法。本发明公开了一种复合改性煤沥青,基于所述复合改性煤沥青的总重量,所述复合改性煤沥青包含20-80wt%的煤沥青、10-70wt%的渣油、0-20wt%的高分子材料、0-20wt%的改性剂、0-5wt%的添加剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种煤沥青,尤其涉及一种复合改性煤沥青及其制备方法。
背景技术
煤沥青又叫煤焦油沥青,是煤炭深加工过程中产生的煤焦油蒸馏后的副产物,是煤焦油加工过程中产生的大宗产品。目前,我国煤沥青年产量约为600万吨。因此,如何有效的利用这些煤沥青资源成为煤炭加工行业关注的焦点。
近年来,我国公路建设规模非常大,需要大量的道路沥青。然而石油资源日趋紧张,国际原油价格不断攀升,石油基沥青也供应紧张。因此,需要充分利用我国的煤炭资源优势,发展道路煤沥青,加速我国的交通建设。
未改性的煤沥青温度敏感性强,表现为高温易流淌,低温时易断裂。煤沥青中含有大量的多环芳烃类化合物,其中蒽、菲、芘、苯并芘等有毒物质在高温加热时会挥发出来,造成环境污染和对危害人体健康。特别是3,4-苯并芘(BaP)是高致癌物质。
张成如(CN102504556A)利用煤沥青和石油沥青混合,加入高分子材料、交联剂及其他添加剂来制备高等级道路沥青,其工艺复杂,且反应温度较高。任真等(CN102070910A)将纳米材料改性后与煤沥青混合来制备路用煤沥青,但其未考虑到煤沥青的毒性问题。车春玲(CN101705003A)采用苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)、废塑料和星状芴类聚合物来改性煤沥青,但效果不明显。徐国财等(CN102676195A)将煤沥青用有机溶剂提炼精制后,再用SBS来改性。此方法需使用大量有机溶剂,且工艺复杂。
综上可知,目前对于煤沥青的改性效果不是很好,存在较多问题,未能有效的解决煤沥青的毒性问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单,工艺简便,性能优良,有效降低有毒物质含量的复合改性煤沥青及其制备方法。
本发明所述的复合改性煤沥青,基于复合改性煤沥青的总重量,包含20-80wt%的煤沥青、10-70wt%的渣油、0-20wt%的高分子材料、0-20wt%的改性剂、0-5wt%的添加剂。
本发明所述的复合改性煤沥青的制备方法包括以下步骤:将煤沥青,渣油,以及选自改性剂、高分子材料和添加剂中的至少一种加入到反应器中进行反应,反应时间为0.1-7小时,温度为90-280℃。
本发明所述的复合改性煤沥青的制备方法包括以下步骤:将煤沥青和改性剂加入到反应器中,反应0.1-2小时,温度控制在90-280℃,使其充分反应,再渣油,混合0.1-2小时,温度控制在90-280℃,最后加入高分子材料及添加剂继续混合0.1-3小时。
所述煤沥青为煤干馏得到的煤焦油再经蒸馏加工制成的煤沥青,其软化点为60-120℃,甲苯不溶物含量小于25wt%,包括中温煤沥青或低温煤沥青。
所述渣油包括常压渣油、减压渣油、重油中的一种或两种以上,所述渣油包含70-80wt%的饱和分、2-10wt%的芳香分、10-20wt%的胶质、0-0.5wt%的沥青质。
所述高分子材料为废橡胶粉、再生橡胶粉、丁苯橡胶、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、不饱和聚酯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或两种以上。
所述改性剂为苯甲醛、多聚甲醛、三聚甲醛、古马隆茚树脂、环氧树脂、聚乙二醇(分子量为400、600、800、2000、4000)中的一种或两种以上。
所述添加剂为多聚磷酸、单质硫中的一种或两种以上。
本发明的优点如下:
本发明通过渣油和高分子材料来复合改性煤沥青,加工简便,改性效果明显。同时又大大减少有毒物质的含量,完全适用于道路建设施工的要求。
具体实施方式
本发明提供的复合改性煤沥青为煤沥青、渣油及高分子材料等的组合物,且基于该组合物总重量,煤沥青含量为20-80wt%,渣油含量为10-70wt%,高分子材料含量为0-20wt%,改性剂含量为0-20wt%,添加剂含量为0-5wt%。
所述煤沥青含量优选30-80wt%,更优选40-75wt%。所述渣油含量优选20-60wt%,更优选30-50wt%。所述高分子材料含量优选2-20wt%,更优选2-15wt%。所述改性剂含量优选2-20wt%,更优选2-15wt%。所述添加剂的含量优选0.5-5wt%,更优选0.5-4wt%。
本发明所述的复合改性煤沥青的制备方法包括以下步骤:将煤沥青,渣油,以及选自改性剂、高分子材料和添加剂中的至少一种加入到反应器中,反应时间为0.1-7小时,温度为90-280℃。
所述反应时间优选0.5-5小时,更优选0.5-3小时。所述温度优选100-250℃,更优选100-200℃,进一步优选100-180℃。
本发明所述的复合改性煤沥青的制备方法包括以下步骤:将煤沥青和改性剂加入到反应器中,反应0.1-2小时,温度控制在90-280℃,使其充分反应,再加入渣油,混合0.1-2小时,温度控制在90-280℃,最后加入高分子材料及添加剂继续混合0.1-3小时。
所述煤沥青具有软化点为60-120℃,甲苯不溶物含量小于25wt%。
所述渣油包括常压渣油、减压渣油、重油及由渣油调和的燃料油中的一种或两种以上,所述渣油包括70-80wt%的饱和分、2-10wt%的芳香分、10-20wt%的胶质、0-0.5wt%的沥青质。
所述高分子材料为废橡胶粉、再生橡胶粉、丁苯橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或两种以上。
所述改性剂为苯甲醛、多聚甲醛、三聚甲醛、古马隆茚树脂、环氧树脂、聚乙二醇(分子量为400、600、800、2000、4000)中的一种或两种以上。
所述添加剂为多聚磷酸、单质硫中的一种或两种以上。
以下将通过实施例来说明本发明的实施方案,但是本发明并不限于这些特定的实施例。
实施例1
将70wt%中温煤沥青和4wt%聚乙二醇(600)按上述比例加入到反应器中,反应0.7小时,温度控制在145℃,使其充分反应,再加入25wt%渣油,混合0.5小时,温度控制在120℃,最后加入1wt%单质硫,继续混合0.5小时。
实施例2
将67.5wt%中温煤沥青和2wt%多聚甲醛按上述比例加入到反应器中,反应0.5小时,温度控制在115℃,使其充分反应,再加入27wt%渣油,混合0.5小时,温度控制在145℃,最后加入3.5wt%聚苯乙烯继续混合0.5小时。
实施例3
将67.5wt%中温煤沥青、30wt%渣油和2.5wt%80目废橡胶粉按上述比例加入到反应器中,反应1时,温度控制在140℃,使其充分混合。
实施例4
将69.3wt%中温煤沥青、27.7wt%渣油和3wt%聚苯乙烯泡沫板按上述比例加入到反应器中,温度控制在125℃,反应1小时,使其充分混合。
实施例5
将66wt%中温煤沥青、30wt%渣油和4wt%的自制橡塑合金(由废胶粉、SBS和PE等组成,质量比为6:2:2)按上述比例加入到反应器中,温度控制在150℃,反应1小时,使其充分混合。
比较例1
将71.5wt%中温煤沥青和28.5wt%渣油按上述比例加入到反应器中,温度控制在120℃,反应1小时,使其充分混合。
比较例2
将66.7wt%中温煤沥青和33.3wt%渣油按上述比例加入到反应器中,温度控制在120℃,反应1小时,使其充分混合。
表1:实施例中使用原料的生产单位
名称 | 纯度 | 生产企业 |
中温煤沥青 | - | 邢台旭阳煤化工有限公司 |
渣油 | - | 大庆炼化公司 |
废胶粉 | - | 河南中赢橡胶科技有限公司 |
聚苯乙烯泡沫板 | - | 潍坊科源精细化工有限公司 |
聚乙二醇(600) | 分析纯 | 北京国药化学试剂有限公司 |
单质硫 | 分析纯 | 北京国药化学试剂有限公司 |
多聚甲醛 | 分析纯 | 北京国药化学试剂有限公司 |
性能测试以及测试结果
按照交通部行业标准《公路工程沥青及沥青混合料试验规程(JTGE20-2011)》(北京:人民交通出版社,2011年11月出版)分别对上述实施例1-5及比较例1-2中所得的复合改性煤沥青进行常规性能测试(即软化点、针入度和延度测试)。表2中示出了测试结果。
BaP脱除率是指原沥青中BaP含量与改性沥青中BaP含量的差值(减少值)对原沥青BaP含量之比例,即:
P=(C-C1)/C
P——BaP脱除率,wt%;C——原沥青中BaP含量,wt%,即以原沥青为基准;C1——改性沥青中BaP含量,wt%,即以改性沥青为基准。
采用紫外-可见分光光度计法测量煤沥青中BaP的含量。精确称取一定量的沥青,用环已烷溶解,经超声波震荡后,静置24h(BaP几乎全部可溶但其它芳烃溶解较少),取可溶物用甲醇稀释100倍,加入比色皿,用日本岛津公司UV-2550型紫外可见分光光度计测定其BaP的含量。
表2:各实施例沥青的性能及致癌物BaP的脱除率
Claims (8)
1.一种复合改性煤沥青,其特征在于,基于所述复合改性煤沥青的总重量,所述复合改性煤沥青包含20-80wt%的煤沥青、10-70wt%的渣油、0-20wt%的高分子材料、0-20wt%的改性剂、0-5wt%的添加剂。
2.根据权利要求1所述的复合改性煤沥青,其特征在于,所述煤沥青的软化点为60-120℃,甲苯不溶物含量小于25wt%。
3.根据权利要求1或2所述的复合改性煤沥青,其特征在于,所述渣油包括常压渣油、减压渣油、重油及由渣油调和的燃料油中的一种或两种以上,并且基于所述渣油的总重量,所述渣油包含70-80wt%的饱和分、2-10wt%的芳香分、10-20wt%的胶质、0-0.5wt%的沥青质。
4.根据权利要求1至3任一项所述的复合改性煤沥青,其特征在于,所述高分子材料为废橡胶粉、再生橡胶粉、丁苯橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1至4任一项所述的复合改性煤沥青,其特征在于,所述改性剂为苯甲醛、多聚甲醛、三聚甲醛、古马隆茚树脂、环氧树脂、聚乙二醇中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1至5任一项所述的复合改性煤沥青,其特征在于,所述添加剂为多聚磷酸、单质硫中的一种或两种以上。
7.一种权利要求1-6任一项所述的复合改性煤沥青的制备方法,其特征在于,将煤沥青,渣油,以及选自改性剂、高分子材料和添加剂中的至少一种加入到反应器中进行反应,反应时间为0.1-7小时,温度控制在90-280℃。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,将煤沥青和改性剂加入到反应器中,反应0.1-2小时,温度控制在90-280℃,使其充分反应,再加入渣油,混合0.1-2小时,温度控制在90-280℃,最后加入高分子材料及添加剂继续混合0.1-3小时。
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