CN103421442A - 防潮材料 - Google Patents

防潮材料 Download PDF

Info

Publication number
CN103421442A
CN103421442A CN2013102012028A CN201310201202A CN103421442A CN 103421442 A CN103421442 A CN 103421442A CN 2013102012028 A CN2013102012028 A CN 2013102012028A CN 201310201202 A CN201310201202 A CN 201310201202A CN 103421442 A CN103421442 A CN 103421442A
Authority
CN
China
Prior art keywords
damp proof
fire retardant
proof material
acid
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013102012028A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103421442B (zh
Inventor
牟田茂树
铃木理利
纳塔内尔·韦恩特劳布
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN103421442A publication Critical patent/CN103421442A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103421442B publication Critical patent/CN103421442B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/072Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of specially adapted, structured or shaped covering or lining elements
    • E04F13/075Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of specially adapted, structured or shaped covering or lining elements for insulation or surface protection, e.g. against noise or impact
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34928Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/41Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the carrier layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种防潮材料,包含基材和形成在所述基材的至少一个表面上的胶粘剂层,其中所述基材和所述胶粘剂层中的至少一个包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂两者或其中的一种。

Description

防潮材料
技术领域
本发明涉及直接粘合到各种构件上以保护其不受湿气影响的防潮材料,特别地,本发明涉及优选直接粘合到运输工具如飞机、艇、船等,建筑物结构等的地板面板上以防止所述地板面板暴露在湿气和水分下的防潮材料。
背景技术
例如,通常将由各种材料和形式制成的地毯铺设在运输工具如飞机、艇、船等,建筑物结构等的地板上以确保步行性、良好的外观、保温性能等。例如,由于电子部件、电气布线等设置在飞机的地板面板下面,所以必须将湿气和水分与地板面板隔绝(即防潮),从而使得湿气不会渗透到地板面板下面。然而,由于通过螺栓连接将地板面板固定到机体架上,所以即使当将螺栓拧入到螺丝孔中时,仍难以完全防止湿气从螺栓与为了将地板面板螺栓连接而形成的螺丝孔之间的间隙透过。因此,在铺设地毯之前将高度防潮的胶粘片粘合到地板面板上,然后将地毯铺设在地板面板上。另外,由于飞机、艇、船、房屋等中的地板的平面形状不一定是规则的,所以利用一块地毯难以覆盖全部地板表面,且通常,连接并铺设多块地毯。由此,即使当地毯由高度防潮的材料制成时,湿气有时仍会从地毯的接合处到达地板。因此,预先将高度防潮的胶粘带或胶粘片至少连接到地板面板的在地毯接合处下面的部分上,其后铺设地毯。作为这种高度防潮的胶粘带,例如已知使用聚醚聚氨酯的胶粘带(US-A-2004/0070156)。
要求飞机用构件显示高阻燃性,诸如如上所述的用于地板面板的防潮的胶粘带和胶粘片也需要满足阻燃性的标准。因此,考虑实现高阻燃性的卤素阻燃剂的添加。尽管卤素阻燃剂显示高阻燃性,但是它们在燃烧时产生大量有毒卤素气体,由此会造成设备的腐蚀并对人体和环境造成有害影响。
发明内容
本发明人尝试通过使用在燃烧时不会产生有毒卤素气体的非卤素阻燃剂对胶粘带和胶粘片赋予阻燃性。然而,由于地板面板可具有螺栓连接部和不平坦的表面,所以在具有良好胶粘性的条件下将胶粘带或胶粘片用于精确覆盖地板面板的期望区域,要求胶粘带或胶粘片至少具有可目视识别地板面板的水平的透明性。相反,为了通过添加非卤素阻燃剂而对胶粘带或胶粘片赋予足够高的阻燃性,需要添加比较大量的阻燃剂,这造成降低胶粘带和胶粘片的透明性和胶粘力的问题。
考虑到上述情况而完成了本发明,且由此要解决的问题是提供一种具有足够高的阻燃性和优异的胶粘性能的防潮材料,所述防潮材料在燃烧时不产生有毒的卤素气体。
另一个问题是提供一种具有足够高的阻燃性、优异的胶粘性能和比较高的透明性的防潮材料,所述防潮材料在燃烧时不产生有毒的卤素气体。
本发明人已经发现,通过组合使用多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂能够有效解决上述问题。基于所述发现进行的进一步研究导致本发明的完成。
因此,本发明具有如下特征。
(1)一种防潮材料,包含基材和形成在所述基材的至少一个表面上的胶粘剂层,其中所述基材和所述胶粘剂层中的至少一个包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂两者或其中的一种。
(2)上述(1)的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂为多磷酸和含氮杂环化合物的盐。
(3)上述(1)的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂为多磷酸和三聚氰胺的盐。
(4)上述(1)的防潮材料,其中所述磷酸三酯阻燃剂为芳族磷酸三酯。
(5)上述(1)的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂的含量为全部防潮材料的5重量%~50重量%,且所述磷酸三酯阻燃剂的含量为全部防潮材料的5重量%~30重量%。
(6)上述(1)的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂至少包含在胶粘剂层中。
(7)上述(6)的防潮材料,其中在所述胶粘剂层中所述多磷酸盐阻燃剂的含量为全部胶粘剂层的5重量%~40重量%,且在所述胶粘剂层中所述磷酸三酯阻燃剂的含量为全部胶粘剂层的5重量%~20重量%。
(8)上述(7)的防潮材料,其中基材不含有多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
(9)上述(1)的防潮材料,其在如下燃烧试验中显示不超过15秒的燃烧时间和不超过8英寸的燃烧长度:
[燃烧试验]
将具有3英寸×12英寸的平面尺寸并由相互粘合的防潮材料和地板面板构成的试验样品以在其长度方向上的轴与垂直方向平行的方式设置;利用具有10mm直径(内径)的本生灯或提利灯,在垂直方向上以与所述样品接触的方式将甲烷气体的无黄芯的蓝色火焰(长度为38mm)燃烧12秒,所述本生灯或提利灯在垂直方向上设置于所述试验样品的下方,使得所述试验样品的下端的中心在所述火焰长度的1/2高度(19mm)处;并对除去所述火焰之后的燃烧时间进行测量。
(10)上述(1)的防潮材料,其中湿气透过率不超过9.0%。
(11)上述(1)的防潮材料,其吸湿率不超过1.0%。
(12)上述(1)的防潮材料,其中拉伸强度不超过15000psi。
(13)上述(1)的防潮材料,其中断裂伸长率不超过1500%。
根据本发明,能够实现一种具有足够高的阻燃性和优异的胶粘性能的防潮材料,所述防潮材料在燃烧时不产生有毒的卤素气体。
而且,根据本发明,能够实现一种具有足够高的阻燃性、优异的胶粘性能和比较高的透明性的防潮材料,所述防潮材料在燃烧时不产生有毒的卤素气体。
附图说明
图1是本发明防潮材料的一个实施方案的示意性截面图。
图2是其中将防潮材料插入在地板面板与地毯之间的一个实施方案的示意图。
图3是其中将防潮材料插入在地板面板与地毯之间的另一个实施方案的示意图。
图4是防潮材料的粘合时的直线性的评价试验的示意图。
图5是说明燃烧试验的侧视图,其中图5(a)是试验样品的侧视图且图5(b)是试验样品的正视图。
在附图中,1是防潮材料,2是基材,3是胶粘剂层,10是地板面板,11是地毯,12是双面胶粘带或双面胶粘片,50是被粘物,51是弹簧秤,以及T是带。
具体实施方式
下面通过参考本发明的优选实施方案对本发明进行说明。
如图1中所示,本发明的防潮材料1包含基材2和形成在所述基材2的至少一个表面上的胶粘剂层3。本发明的防潮材料1包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
在基材2和胶粘剂层3中的至少一个中分别包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
即,本发明的防潮材料1包含如下实施方案1~7。
实施方案1:基材2包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,且胶粘剂层3不含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
实施方案2:胶粘剂层3包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,且基材2不含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
实施方案3:基材2包含多磷酸盐阻燃剂(不含磷酸三酯阻燃剂),且胶粘剂层3包含磷酸三酯阻燃剂(不含多磷酸盐阻燃剂)。
实施方案4:基材2包含磷酸三酯阻燃剂(不含多磷酸盐阻燃剂),且胶粘剂层3包含多磷酸盐阻燃剂(不含磷酸三酯阻燃剂)。
实施方案5:基材2包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,且胶粘剂层3还包含多磷酸盐阻燃剂或磷酸三酯阻燃剂中的任一种。
实施方案6:胶粘剂层3包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,且基材2还包含多磷酸盐阻燃剂或磷酸三酯阻燃剂中的任一种。
实施方案7:基材2包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,且胶粘剂层3也包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
为了充分提高防潮材料的阻燃性,防潮材料优选至少具有在基材中包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂的实施方案或在胶粘剂层中包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂的实施方案。
考虑到阻燃剂的分散性(对防潮材料赋予均匀的阻燃性),防潮材料优选具有在胶粘剂层中包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂的实施方案。
通常,当将地毯11铺设在地板面板10上时,将本发明的防潮材料1直接粘合到地板面板10上,由此将所述材料插入到地板面板10与地毯11之间,如图2和3中所示。图2显示了其中将防潮材料应用为整个地毯11下的片的实例,且图3显示了其中将防潮材料应用在地毯接合处的下面的实例。如图2和3中所示,通常将双面胶粘带或胶粘片12粘合到地毯11的底面上,且将双面胶粘带或胶粘片12粘合到防潮材料1的基材2上。
在本说明书中,“地板面板”是指形成地板的面板(即,在运输工具和建筑物结构中水平隔开空间的基面),其由例如各种材料如由特定的玻璃纤维增强的塑料(GFRP)和碳纤维增强的塑料(CFRP)等制成的材料制成。“地毯”是不仅包括一般的织物地板覆盖物,还包括用于覆盖地板表面的各种覆盖材料如氯乙烯瓷砖、烯烃片、油毡片、地板材料等的概念。
[基材]
在本发明的防潮材料1中,基材2的材料没有特别限制。其实例包括:包含选自如下的一种或多种塑料的膜(单层膜):聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、尼龙、聚烯烃(聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、反应器TPO、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)、聚氨酯、氟树脂(聚四氟乙烯等)和离聚物树脂;金属箔;以及选自其中的两种以上物质的层压膜等。这些膜可以以固体膜(非多孔膜)或通过机械穿孔处理制造的穿孔膜的状态使用。另外,还能够将如下物质用作基材1:使用选自合成聚合物纤维如聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)等、天然纤维(棉、麻等)、金属纤维和玻璃纤维中的一种或多种纤维的纤维片(单层片、具有2个以上层的层压片)如编织布、机织布、无纺布等,以及其中将一种或多种这种纤维片层压在上述塑料膜上的层压片。
尽管可通过常规方法制造塑料膜、纤维片等,但是当向基材1中添加阻燃剂时,可向塑料膜和纤维片的原料中添加阻燃剂或者在制造步骤中的半成品阶段中添加阻燃剂等,由此基材1能够包含阻燃剂。
当基材1为塑料膜时,从耐透湿性(湿气阻挡性能)方面考虑,优选非多孔塑料膜。另外,从防潮材料的粘合加工性方面考虑,优选具有高透明性的塑料膜。
而且,由于飞机、艇和船、房屋等中地板的平面形状不一定是规则的,所以利用一块地毯覆盖全部地板表面通常是无法实现的。在这种情况中,连接并铺设多块地毯。因此,要求防潮材料在粘合时显示优异的直线性(即在保持预定宽度的同时在长度方向(垂直于宽度方向的方向)上实施直线粘合的性质)。从粘合时的直线性方面考虑,基材2优选显示高拉伸强度并抵抗伸长。作为这种基材2,尤其优选聚氨酯膜。
尽管聚氨酯无特别限制,但是能够提及其中多元醇组分由聚醚多元醇组成的聚醚聚氨酯、其中多元醇组分由聚酯多元醇组成的聚酯聚氨酯、其中多元醇组分由聚碳酸酯多元醇组成的聚碳酸酯聚氨酯等。其中,从强度、抗热性和与胶粘剂层的锚固性能方面考虑,优选聚酯聚氨酯。
聚酯聚氨酯的多元醇组分的实例包括包含醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等与二元酸如己二酸、壬二酸、癸二酸等的缩聚物,聚己内酯多元醇等的聚酯多元醇。能够使用一种或多种多元醇组分。
从防潮材料的耐透湿性(湿气阻挡性能)方面考虑,优选包含选自1,9-壬二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇中的一种或多种醇与选自己二酸、壬二酸和癸二酸中的一种或多种二元酸的缩聚物的聚酯多元醇。
作为聚酯聚氨酯的多异氰酸酯组分,能够使用在一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的已知的脂族、脂环族或芳族有机异氰酸酯化合物。
脂族异氰酸酯化合物的实例包括脂族二异氰酸酯如丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异亚丙基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、其中二聚酸的羧基转化成异氰酸酯基的二异氰酸酯二聚体等。另外,脂环族异氰酸酯化合物的实例包括脂环族二异氰酸酯如环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降莰烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯等。此外,芳族异氰酸酯化合物的实例包括芳族二异氰酸酯如1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯甲基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。作为多异氰酸酯组分,还能够使用三官能以上的多异氰酸酯化合物如加合物、异氰脲酸酯、缩二脲等。能够使用一种或多种多异氰酸酯组分。
从抗黄变性方面考虑,多异氰酸酯组分优选为脂族和/或脂环族异氰酸酯化合物。
能够使用一种或多种聚氨酯。尽管聚氨酯的平均分子量没有限制,但是数均分子量(Mn)通常为5000~500000,优选10000~300000。
聚醚聚氨酯膜基材的实例包括由American Polyfilm,Inc.制造的MT2001(厚度7密耳)等。聚酯聚氨酯膜基材的实例包括各自由American Polyfilm,Inc.制造的VLM4001(厚度4密耳)、VLM3301(厚度7密耳)和VLM3301(厚度10密耳),等等。
在本发明的防潮材料中,基材2的厚度无特别限制。然而,从防潮材料的低重量特性与防潮材料的粘合时的直线性之间的平衡方面考虑,厚度优选为7~16密耳,更优选12~15密耳,特别优选13~15密耳。
[胶粘剂层]
用于本发明防潮材料1的胶粘剂层3的胶粘剂没有特别限制,且例如能够使用聚氨酯胶粘剂、丙烯酸类胶粘剂、橡胶胶粘剂、聚硅氧烷胶粘剂等。其中,从阻燃性、可除去性、长期耐久性等方面考虑,优选聚氨酯胶粘剂。
作为聚氨酯胶粘剂(A),能够使用通过向作为多异氰酸酯(a1)和多元醇(a2)的反应产物的聚氨酯(A1)或者通过将多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与在一个分子中具有两个羟基和一个羧基的二氧羧酸(dioxycarboxylic acid)(a3)反应而得到的聚氨酯(A2)中添加多异氰酸酯固化剂(B)所得到的胶粘剂组合物(即“含固化剂的聚氨酯胶粘剂”)。
多异氰酸酯(a1)能够分为芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯、芳脂族多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯。芳族多异氰酸酯的实例包括1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸根合甲苯、1,3,5-三异氰酸根合苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4’’-三苯基甲烷三异氰酸酯等。脂族多异氰酸酯的实例包括三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。芳脂族多异氰酸酯的实例包括ω,ω’-二异氰酸根合-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。脂环族多异氰酸酯的实例包括3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯基)、1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷等。另外,多异氰酸酯(a1)可以为上面例示的化合物的加合物、异氰脲酸酯、缩二脲等。可仅使用一种多异氰酸酯(a1),或可以以组合的方式使用其两种以上。
多元醇(a2)的实例包括聚酯多元醇(a2-1)、聚醚多元醇(a2-2)等。
通过将多元羧酸组分与多元醇组分反应而得到聚酯多元醇(a2-1)。这种多元羧酸组分的实例包括对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。
上述多元醇组分的实例包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧化乙二醇、聚氧化丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、以及其中将内酯如聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等开环聚合的聚酯多元醇等。
通过使用低分子量多元醇作为引发剂对环氧化物化合物进行聚合能够得到聚醚多元醇(a2-2)。上述环氧化物化合物的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等。上述低分子量多元醇的实例包括丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷等。
能够以组合的方式使用一种或多种多元醇(a2)。另外,能够使用具有低分子量至高分子量的多元醇(a2)。优选地,数均分子量(Mn)为500~20000,更优选500~10000。
在一个分子中具有两个羟基和一个羧基的二氧羧酸(a3)[下文中有时称作二氧羧酸(a3)]的实例包括脂族二氧羧酸如二羟基富马酸、二羟基马来酸、2,2-二(羟基甲基)乙烷酸(别名,二羟甲基乙酸)、2,3-二羟基丙烷酸(别名,甘油酸)、2,2-二(羟基甲基)丙酸(别名,2,2-二羟甲基丙酸)、3,3-二(羟基甲基)丙酸(别名,3,3-二羟甲基丙酸)、2,3-二羟基-2-甲基丙烷酸、2,2-二(羟基甲基)丁酸(别名,二羟甲基丁酸)、2,2-二羟基丁烷酸(别名,2,2-二羟甲基丁烷酸)、2,3-二羟基丁烷酸、2,4-二羟基丁烷酸(别名,3-脱氧季酮酸)、3,4-二羟基丁烷酸、2,4-二羟基-3,3-二甲基丁烷酸、2,3-二羟基-2-甲基丁烷酸、2,3-二羟基-2-乙基丁烷酸、2,3-二羟基-2-异丙基丁烷酸、2,3-二羟基-2-丁基丁烷酸、(R)-2,4-二羟基-3,3-二甲基丁烷酸(别名,泛解酸)、2,3-二羟基丁烷二酸(别名,酒石酸)、2,2-二(羟基甲基)戊烷酸(别名,二羟甲基戊酸)、3,5-二羟基-3-甲基戊烷酸(别名,甲羟戊酸)、2,2-二(羟基甲基)己烷酸(别名,二羟甲基己酸)、2,2-二(羟基甲基)庚烷酸(别名,二羟甲基庚酸)、3,5-二羟基庚烷酸、2,2-二(羟基甲基)辛酸(别名,二羟甲基辛酸)、2,2-二(羟基甲基)壬烷酸(别名,二羟甲基壬酸)、2,2-二(羟基甲基)癸烷酸(别名,二羟甲基癸酸)、2,2-二(羟基甲基)十二烷酸(别名,二羟甲基月桂酸)、2,2-二(羟基甲基)十四烷酸(别名,二羟甲基肉豆蔻酸)、2,2-二(羟基甲基)十五烷酸、2,2-二(羟基甲基)十六烷酸(别名,二羟甲基棕榈酸)、2,2-二(羟基甲基)十七烷酸(别名,二羟甲基珠光脂酸)、2,2-二(羟基甲基)十八烷酸(别名,二羟甲基硬脂酸)、二羟甲基油酸、二羟甲基亚油酸、二羟甲基亚麻酸、二羟甲基花生四烯酸、二羟甲基二十二碳六烯酸、二羟甲基二十碳五烯酸等;含芳环或杂环的二氧羧酸如2,3-二羟基苯甲酸(别名,邻儿茶酚甲酸)、2,4-二羟基苯甲酸(别名,β-间苯二酚甲酸)、2,5-二羟基苯甲酸(别名,龙胆酸)、2,6-二羟基苯甲酸(别名,γ-间苯二酚甲酸)、3,4-二羟基苯甲酸(别名,原儿茶酸)、3,5-二羟基苯甲酸(别名,α-间苯二酚甲酸)、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸(别名,邻苔色酸)、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸、2,3-二羟基-4-甲氧基苯甲酸、3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲酸、2,4-二(羟基甲基)苯甲酸、3,4-二(羟基甲基)苯甲酸、4-溴-3,5-二羟基苯甲酸、5-溴-2,4-二羟基苯甲酸、3-氯-2,6-二羟基苯甲酸、5-氯-2,4-二羟基苯甲酸、羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸(别名,香草扁桃酸)、D,L-3,4-二羟基扁桃酸、2,5-二羟基苯基乙酸(别名,尿黑酸)、3,4-二羟基苯基乙酸(别名,高原儿茶酸)、3,4-(亚甲基二氧基)苯基乙酸、3-(3,4-二羟基苯基)丙酸(别名,二氢咖啡酸)、3-(2,4-二羟基苯基)丙烯酸(别名,伞形酸)、3-(3,4-二羟基苯基)丙烯酸(别名,咖啡酸)、4,4’-二(对羟基苯基)戊烷酸、3-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丙酸、2,4-二羟基肉桂酸、2,5-二羟基肉桂酸、肉桂基-3,4-二羟基-α-氰基肉桂酸、2-溴-4,5-亚甲基二氧基肉桂酸、3,4-亚甲基二氧基肉桂酸、4,5-亚甲基二氧基-2-硝基肉桂酸、2,6-二羟基异烟酸、DL-3,4-二羟基扁桃酸、1,4-二羟基-2-萘甲酸、3,5-二羟基-2-萘甲酸、3,7-二羟基-2-萘甲酸、4,8-二羟基喹啉-2-羧酸(别名,黄尿酸)、3-(3,4-二羟基苯基)丙酸、2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸、2,6-二羟基吡啶-4-羧酸(别名,柠嗪酸)、2,4-二羟基噻唑-5-乙酸、2-(1-噻吩基)乙基-3,4-二羟基苯亚甲基氰基乙酸、二丙酸-6-雌甾二醇、2,5-二羟基-1,4-苯二乙酸、(2R,3R)-2,3-二羟基-3-(苯基氨基甲酰基)丙酸等,等等。能够使用一种或多种二氧羧酸(a3)。
由于二氧羧酸(a3)具有两个羟基,所以与上述多元醇(a2)类似,将其作为羟基组分与多异氰酸酯(a1)进行加聚反应(聚氨酯反应)以制造聚氨酯(A2)。另外,源自二氧羧酸(a3)的羧基变为聚氨酯(A2)侧链上的羧基。
二氧羧酸(a3)中的两个羟基优选都为伯羟基,因为在聚氨酯反应中活性高。另一方面,当二氧羧酸(a3)中的羧基充当聚氨酯反应中的反应组分时,在反应期间易于发生凝胶化,且即使当在不凝胶化的情况下得到聚氨酯树脂(Ax)时,其也会容易地部分凝结。因此,在聚氨酯反应期间,二氧羧酸(a3)中的羧基优选为仲或叔羧基,从而使得二氧羧酸(a3)专门充当羟基组分且羧基不充当聚氨酯反应中的反应组分。二氧羧酸(a3)能够在一个分子中具有一个仲或叔羧基。二氧羧酸中的羧基显示催化作用以促进聚氨酯反应。
由此,在二氧羧酸(a3)中使用在一个分子中具有两个伯羟基和一个仲或叔羧基的化合物,能够得到不易部分凝结、富有均匀性并显示良好流动性的聚氨酯(A2)。当将下述多异氰酸酯固化剂(B)与这种聚氨酯(A2)混合时,能够得到具有比较长储存寿命的胶粘剂组合物,其能够形成在固化之后富有内聚强度的胶粘剂层。
聚氨酯(A2)优选具有20~80mg KOH/g的酸值。
作为多异氰酸酯固化剂(B),能够提及作为上述多异氰酸酯(a1)所例示的化合物中三官能以上的化合物。特别地,优选选自二异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、缩二脲和异氰脲酸酯中的至少一种。其中,更优选甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、缩二脲和异氰脲酸酯。
聚氨酯(A2)优选含有1重量%~25重量%的源自二氧羧酸(a3)的结构部分。即,引入侧链中的羧基的量取决于源自二氧羧酸(a3)的结构。利用多异氰酸酯固化剂(B)将引入到侧链上的羧基交联以形成胶粘剂层,这有助于提高内聚强度、胶粘性、抗热性和耐湿热性。然而,当由二氧羧酸(a3)引入的羧基量太大时,胶粘剂组合物的储存寿命变短。考虑到胶粘剂组合物的储存寿命与胶粘剂层的性能之间的平衡,源自二氧羧酸(a3)的结构特别优选为聚氨酯(A2)的5重量%~20重量%。
从防潮材料的阻燃性、防潮性能、柔性、粘合性等方面考虑,聚氨酯胶粘剂(A)更优选为使用聚醚多元醇(a2-2)作为多元醇(a2)得到的聚醚聚氨酯胶粘剂,而不是使用聚酯多元醇(a2-1)作为多元醇(a2)得到的聚酯聚氨酯胶粘剂。
当将通过向通过将多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与在一个分子中具有两个羟基和一个羧基的二氧羧酸(a3)反应而得到的聚氨酯(A2)中添加多异氰酸酯固化剂(B)而得到的胶粘剂组合物用作聚氨酯胶粘剂(A)时,固化条件优选为80~140℃×1~5分钟。
在聚氨酯胶粘剂(A)中,当使用包含固化剂(B)的胶粘剂组合物时,固化剂(B)的添加量没有特别限制。每100重量份聚氨酯(A1、A2),其优选约1.0~3.0重量份、更优选1.5~2.5重量份。
聚氨酯通常以约106Pa以下的弹性模量表现胶粘性。聚氨酯胶粘剂(A)的弹性模量(室温)不超过约106Pa,这低于聚氨酯膜基材的弹性模量。
在本发明的防潮材料中,根据形成胶粘带或胶粘片的胶粘剂层的一般方法形成胶粘剂层3。当在胶粘剂层3中包含阻燃剂时,可将其添加到作为胶粘剂层的原料的胶粘剂组合物中,或者添加到制造步骤期间的中间产物中,由此可以将阻燃剂包含在胶粘剂层3中。
尽管胶粘剂层3的厚度无特别限制,但是从防潮材料的防潮性能、防潮材料的重新粘合的加工性(胶粘剂残渣的防止)方面考虑,其优选为2~5密耳。当其不小于2密耳时,防潮材料的防潮性能进一步提高,且当其不超过5密耳时,防潮材料重新粘合的加工性(胶粘剂残渣的防止)变得更有利。
[阻燃剂]
在本发明中,以组合的方式使用多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
[多磷酸盐阻燃剂]
作为多磷酸盐阻燃剂,能够使用可用作阻燃剂的已知多磷酸盐而无特别限制。例如,优选多磷酸与周期表IA族~IVB族中的金属、氨、脂族胺、含氮杂环化合物等的盐。代表性的盐包括:作为金属盐的锂盐、钠盐、钙盐、钡盐、铁(II)盐、铁(III)盐、铝盐等;作为脂族胺盐的铵盐、甲胺盐、乙胺盐、二乙胺盐、三乙胺盐、乙二胺盐、哌嗪盐等;以及作为含氮的杂环化合物的盐的吡啶盐、三聚氰胺盐等。
其中,优选含氮的杂环化合物的盐,且尤其优选三聚氰胺盐。在本发明中“三聚氰胺”是不仅包括三聚氰胺还包括三聚氰胺衍生物、具有类似于三聚氰胺的结构的化合物、三聚氰胺缩合物等的概念。其具体实例包括具有三嗪骨架的化合物如三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲酰胍胺、脒基胍胺(guanylmemelamine)、氰基三聚氰胺、苯胍胺、乙酰胍胺、琥珀酰胍胺、蜜白胺、蜜勒胺、methone、氰尿酰胺等及其硫酸盐,三聚氰胺树脂等。三聚氰胺盐可以为双盐,且其实例包括选自三聚氰胺、蜜白胺和蜜勒胺中的两种以上的双盐。
作为多磷酸的构成单元的磷酸的实例包括无机磷酸如正磷酸、磷酸、次磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸和四磷酸等;以及有机磷酸如膦酸、磷酸亚基羧酸等。其中,优选正磷酸。多磷酸可以为由具有单种构成单元的磷酸组成的均多磷酸或由具有两种以上构成单元的磷酸组成的多磷酸共聚物。通常,其为由具有单种构成单元的磷酸组成的均多磷酸。另外,多磷酸可以为线性多磷酸或环状多偏磷酸,通常优选线性多磷酸。
多磷酸与含氮杂环化合物的盐的具体优选实例包括多磷酸铵、三聚氰胺多磷酸盐、哌嗪多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐、多磷酸铵、三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺多磷酸复合盐等。其中,优选三聚氰胺多磷酸盐。
多磷酸盐阻燃剂在防潮材料的燃烧过程中发生热分解而形成比较厚的磷酸层。这种磷酸层隔绝氧,并抑制基材、胶粘剂层和氧的反应,由此认为实现了阻燃性能。特别地,在多磷酸-含氮杂环化合物的盐中,由于除了磷酸层抑制基材、胶粘剂层和氧的反应的上述效果之外,含氮化合物还发生分解,所以进一步促进了在燃烧时由氮元素产生的焦化涂层的碳化,由此表现更高的阻燃性能。
能够使用一种或多种多磷酸盐阻燃剂。相对于全部防潮材料,含量优选为5重量%~50重量%,更优选5重量%~30重量%。当含量不超过50重量%时,能够确保足够的胶粘力和透明性。当其不小于5重量%时,能够获得足够的阻燃效果。
当在胶粘剂层中包含多磷酸盐阻燃剂时,相对于全部胶粘剂层,多磷酸盐阻燃剂的含量优选为5重量%~40重量%,更优选10重量%~40重量%,尤其优选10重量%~30重量%。当含量不超过40重量%时,能够获得足够的胶粘力。当其不小于5重量%时,能够获得足够的阻燃效果。
[磷酸三酯阻燃剂]
作为磷酸三酯阻燃剂,能够使用可用作阻燃剂的已知的磷酸三酯化合物而无限制。磷酸酯化合物没有特别限制,只要其为磷酸和醇化合物或酚化合物的酯化合物即可,且可以为脂族磷酸酯、芳族磷酸酯和脂族-芳族磷酸酯中的任一种。脂族磷酸酯的实例包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸季戊四醇酯等。芳族磷酸酯的实例包括磷酸三C6~20芳基酯如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯等。脂族-芳族磷酸酯的实例包括磷酸甲基二苯酯、磷酸苯基二乙酯、二磷酸二苯基季戊四醇酯、二磷酸二甲苯基季戊四醇酯、二磷酸二(二甲苯基)季戊四醇酯等,等等。
另外,还能够提及由下式(I)表示的芳族缩合磷酸酯等。
Figure BDA00003253696300171
其中8个R为C1~C4的烷基,其可以相同或不同,并且Ar为芳环。
芳族缩合磷酸酯的具体实例包括:
Figure BDA00003253696300181
等。
能够使用一种或多种磷酸三酯阻燃剂。另外,磷酸三酯阻燃剂优选为芳族磷酸酯或芳族缩合磷酸酯。使用芳族磷酸酯和芳族缩合磷酸酯,提高了对初始燃烧赋予阻燃性的效果。
使用磷酸三酯阻燃剂以及上述多磷酸盐阻燃剂,协同提高了防潮材料的阻燃性,结果能够减少阻燃剂在防潮材料中的总含量。因此,例如关于通过飞机地板面板用防潮材料的构造材料的燃烧试验的防潮材料,需要在防潮材料中包含比较大量的多磷酸盐阻燃剂、磷酸三酯阻燃剂和其他非卤素阻燃剂。因此,产生诸如透明性下降、胶粘性能下降等的不便。然而,通过向防潮材料中添加多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂,能够在不造成这种不便的条件下实现具有足够高阻燃性的防潮材料。
相对于全部防潮材料,磷酸三酯阻燃剂的含量优选为5重量%~30重量%,更优选5重量%~10重量%。当含量超过30重量%时,透明性倾向于下降。当其小于5重量%时,倾向于难以获得阻燃效果。
另外,当在胶粘剂层中包含磷酸三酯阻燃剂时,相对于全部胶粘剂层,其含量优选为5重量%~20重量%,更优选5重量%~10重量%。当所述含量不超过20重量%时,能够确保透明性。当其不小于5重量%时,能够获得足够的阻燃效果。
多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂在防潮材料中的总含量为全部防潮材料的优选不超过80重量%,更优选不超过50重量%,尤其优选不超过15重量%。
本发明的防潮材料可包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂之外的非卤素阻燃剂,只要不损害本发明的效果即可。这种非卤素阻燃剂的实例包括不含卤素原子的已知阻燃剂如水合金属化合物阻燃剂、无机化合物阻燃剂、聚硅氧烷阻燃剂、氮化合物阻燃剂和有机金属化合物阻燃剂。
水合金属化合物阻燃剂的实例包括氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙等。无机化合物阻燃剂的实例包括锑化合物、硼酸锌、锡酸锌、钼化合物、氧化锌、硫化锌、沸石、二氧化钛、纳米填料(蒙脱土(NMT)、纳米水合金属化合物、二氧化硅)、碳纳米管、碳酸钙等。
聚硅氧烷阻燃剂的实例包括二甲基聚硅氧烷、氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷等。
氮化合物阻燃剂的实例包括位阻胺化合物、三聚氰胺氰脲酸酯、三嗪化合物、胍化合物等。
有机金属化合物阻燃剂的实例包括乙二胺四乙酸铜、全氟丁基磺酸钙等。
[剥离衬垫]
在本发明的防潮材料中,可在胶粘剂层3上层压剥离衬垫直至使用以保护胶粘剂层3的表面,抑制胶粘剂层的胶粘力下降等。当将防潮材料粘合到被粘物如地板面板等的表面上时,将这种剥离衬垫剥离。
上述剥离衬垫的实例包括其中在基材(剥离衬垫用基材)的至少一个表面上形成脱模处理层的剥离衬垫,由氟化的聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)或非极性聚合物(例如,烯烃树脂如聚乙烯、聚丙烯等,等等)制成的低胶粘性基材所组成的剥离衬垫等。
上述基材(剥离衬垫用基材)的实例包括:塑料膜(合成树脂膜)如聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃树脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)、人造纤维膜等;纸(优质纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、面涂纸(topcoat paper)等);通过层压、共挤出等得到的其多层产物(2~3层的复合体);等等。尽管用于脱模处理层的脱模剂无特别限制,但是例如能够使用聚硅氧烷脱模剂、氟化的脱模剂、长链烷基脱模剂等。脱模剂可单独使用或能够以组合的方式使用其两种以上。
本发明的防潮材料显示优异的阻燃性。在使用地板面板的层压体作为试验样品的燃烧试验中,本发明的防潮材料显示优选在15秒内、更优选在10秒内的燃烧时间。燃烧长度优选不超过8英寸,更优选不超过4英寸。粘合到地板面板上的防潮材料的层压体假定为实际的构造材料。
[燃烧试验]
如图5中所示,将具有3英寸×12英寸的平面尺寸并由相互粘合的防潮材料1和地板面板10构成的试验样品S以在其长度方向上的轴与竖直方向平行的方式设置;利用具有3/8英寸(10mm)直径(内径)的本生灯或提利灯20,在垂直方向上以与样品S接触的方式将甲烷气体的无黄芯的蓝色火焰21(长度为38mm)燃烧12秒,所述本生灯或提利灯20在垂直方向上设置于试验样品S的下方,使得上述试验样品S的下端1A的中心在所述火焰长度的1/2高度(19mm)处;并对除去所述火焰之后的燃烧时间和燃烧长度进行测量。
通过将地板面板(蜂窝状结构构件)和防潮材料各自切割成3英寸×12英寸的平面尺寸,将其相互粘合,通过2kgf的辊往复运动一次对其进行加压并将其在室温下放置20分钟以上,制造试验样品。
另外,在不锈钢试验箱(温度23℃,湿度50%RH,空气气氛)中实施试验。
本发明的防潮材料通过直接粘合到期望防潮的目标如地板面板等上而使用。其胶粘力在室温(湿度50%RH)下优选不小于5.0磅/英寸,在160F(湿度50%RH)下优选不小于7.5磅/英寸,且在120F(湿度95%RH)下优选不小于5.0磅/英寸。可以通过根据ASTM-D100的测量方法测量这种胶粘力。
本发明的防潮材料使得不易透过水并不易吸收水。湿气透过率优选不超过9.0%,更优选不超过4.1%。吸湿率优选不超过1.0%,更优选不超过0.5%。
可以通过根据ASTM D-3833的测量方法测量湿气透过率,并可以通过根据BSM8-346的测量方法测量吸湿率。下面将对湿气透过率和吸湿率两者的测量方法进行详细说明。
尽管要求用于运输工具如飞机、艇和船等的防潮材料显示特别高的防潮性能,但是本发明的防潮材料可以充分满足这种要求。
本发明的防潮材料优选具有不小于7500psi的拉伸强度和不小于550%的断裂伸长率。在这种机械性能的条件下,其显示优异的粘合时的直线性。粘合时的直线性能够通过如下方法评价。
(粘合时的直线性的试验)
如图4中所示,准备带T(宽1英寸,长40cm),将带T的一个端部(长1英寸的部分)粘合到被粘物50上,在利用2kg的力在带轴向上拉伸另一个端部的同时将30cm长的带T粘合到被粘物50上,并对粘合到被粘物50上的带T的最小宽度部分的宽度(W)进行测量。相对于试验之前带的宽度(1英寸),最小宽度部分的宽度(W)的下降越小,意味着粘合时的直线性越优异。
本发明防潮材料的拉伸强度更优选不小于8100psi,进一步优选不小于8500psi。断裂伸长率更优选不小于650%,进一步优选不小于775%。为了防潮材料的柔性,防潮材料的拉伸强度优选不超过15000psi,且为了防潮材料的粘合加工的加工性,防潮材料的断裂伸长率优选不超过1500%。
可以通过根据ASTM D3759的测量方法测量防潮材料的拉伸强度和断裂伸长率。
聚酯聚氨酯通常具有比聚醚聚氨酯更高的强度,且聚酯聚氨酯膜基材具有比较薄的厚度和高拉伸强度。因此,使用聚酯聚氨酯膜基材作为聚氨酯膜基材,能够得到重量轻且粘合时的直线性优异的防潮材料。另外,在对胶粘剂(特别是聚氨酯胶粘剂)的胶粘性方面,由聚酯聚氨酯制成的膜优于由聚醚聚氨酯制成的膜。因此,使用聚酯聚氨酯膜基材作为聚氨酯膜基材,在将防潮材料粘合到被粘表面上之后将防潮材料从被粘表面如地板面板等上剥离以进行维护等时,不易产生胶粘剂残渣。
尽管本发明的防潮材料具有比较薄的厚度,但是其显示了期望的良好的粘合时的直线性。因此,可以容易地使其重量小,且其重量优选不超过1.2盎司/英尺2,更优选不超过1.0盎司/英尺2。当重量不超过1.2盎司/英尺2时,能够特别优选将其用作用于运输工具如飞机、艇和船等的防潮材料。
通常,如图2和3中所示,通过双面胶粘带将用于覆盖地板表面的地毯粘合到防潮材料上或粘合到防潮材料和地板面板上。这种双面胶粘带通常具有约100μm的基材厚度和约300μm的总带厚度。通常,将由含有阻燃剂的棉材料制成并在其上形成有由含阻燃剂的橡胶胶粘剂制成的胶粘剂层的基材用于手撕性。在对双面胶粘带的胶粘性方面,本发明的防潮材料也是良好的。
实施例
下面通过参考实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。
通过如下方法实施实施例和比较例中的防潮材料的评价试验。
1.厚度和重量
重量:在75±5F下将具有2×3英寸平面尺寸的矩形样品静置24±2小时,通过最小刻度值为0.001g的天平对样品的重量进行测量,并取5个样品的平均值。
厚度:通过最小刻度值为0.0005英寸的表盘式厚度规并施加7.0~9.0psi的压力对厚度进行测量。
2.胶粘力和锚固性能
根据ASTM D1000,测量了180°剥离强度,并将所述180°剥离强度作为胶粘力。作为被粘物,使用蜂窝状被粘物(BMS4-17)。胶粘力的优选范围为1.3~2.5磅/英寸。
3.透明性
将防潮材料放置在周期表上,并根据通过防潮材料对周期表中的原子符号和原子量进行的目视观察以5个等级对可见性进行评价。从Los Alamos National Laboratory chemistrydivision(http://periodic.lanl.gov/downloads.shtml)下载周期表,以字母尺寸(letter size)印刷并加以使用。
等级5:原子符号和原子量能够清晰读出。
等级4:原子符号能够读出而无困难,但原子量能够勉强读出。
等级3:原子符号能够勉强读出,但原子量不能读出。
等级2:原子符号勉强可见,但剩余的不能读出。
等级1:周期表上的所有信息大部分都不能读出。
4.拉伸强度和断裂伸长率
根据ASTM D3759测量。
具体地,在12.5mm样品宽度、50mm夹具之间的距离和50mm/分钟拉伸速度的条件下测量拉伸强度和断裂伸长率。
5.燃烧试验
将Gillfloor4417A面板(由M.C.Gill Corporation制造,商品名)切割成3英寸×12英寸的尺寸,所述面板为通过将利用一个方向的玻璃纤维增强的环氧饰面结合到芳族聚酰胺蜂窝状核上而制造的轻质飞机用地板面板。将切割成3英寸×12英寸大小的样品(防潮材料)粘合到其上,并通过2kgf的辊往复运动一次对层压体进行压制,并在室温下静置24小时以提供试验样品。
在不锈钢试验箱(温度:23℃,湿度:50%RH,空气气氛)中,在上述条件下对试验样品进行燃烧,并测量燃烧时间。
当燃烧时间在15秒以内时,样品合格(O)。
6.湿气透过率
根据ASTM D3833测量。
详细地,向ASTM规定的容器(凸缘(flange)外部尺寸50.8mm×152.4mm,其内部尺寸25.4mm×101.6mm,容器主体尺寸25.4mm×101.6mm×38.1mm(深度))中进料CaCl2至全深度下面约3mm。在避免褶皱和气泡的同时将以与凸缘外部尺寸相同的尺寸切割的样品粘合到凸缘上。将样品在38℃×95%的烘箱中静置24小时,取出,在室温下静置15分钟并再次测量重量(W1)。将样品再次在38℃×95%的烘箱中静置72小时,取出,在室温下静置15分钟并再次测量重量(W2)。然后,通过下式[I]计算WVTR(湿气透过率)。
式[I]:WVTR(湿气透过率)=(W2-W1)×2400/(T×A)
其中T是暴露时间(72小时)且A是容器的开放面积(4英寸2)。
7.吸湿率
根据BSM8-346测量。
详细地,将1×4英寸的样品粘合到1.5×4英寸的2024铝板上,在75F、50%湿度下保存24小时,并测量初始重量。其后,将层压体在120F×95%湿度下保存7天,取出,并利用纱布擦拭多余的水等。在取出之后的30分钟内测量重量,与初始值进行比较并测量吸湿率。
8.粘合时的直线性
通过上述方法实施试验和评价(图4)。
将玻璃板用作被粘物50,将弹簧秤51设置在带的端部(长1英寸)的中心并利用2kg的力对带进行拉伸。在室温下实施试验。将最小宽度(W)大于23mm标记为良好(O),并将其不超过23mm标记为差(×)。
[实施例和比较例]
聚酯聚氨酯胶粘剂
将聚酯聚氨酯(由东洋油墨株式会社(TOYO INK CO.,LTD.)制造的SH101)(100重量份)与2重量份的异氰酸酯基固化剂(由东洋油墨株式会社制造的T-510B)混合以制备胶粘剂。将胶粘剂的固化条件设定为120℃×2分钟。
基材
作为基材,例如准备厚度为4密耳的VLM-4001、厚度为7密耳的VLM3301和厚度为10密耳的VLM3301三种基材,所述基材是由American Polyfilm,Inc.制造的聚酯聚氨酯膜基材。
阻燃剂
(1)多磷酸盐阻燃剂
由Chemische Fabrik Budenheim制造的Budit3141(具有正磷酸作为构成单元的多磷酸三聚氰胺盐)。
(2)磷酸三酯阻燃剂
磷酸三甲苯酯(TCP)。
实施例1~7
在具有15密耳厚度的基材的一个表面上形成具有4密耳厚度的胶粘剂层以提供防潮材料。将两种阻燃剂添加到胶粘剂层中并改变各阻燃剂的含量。
比较例1~6
在具有15密耳厚度的基材的一个表面上形成具有4密耳厚度的胶粘剂层以提供防潮材料。比较例1不含阻燃剂,且比较例2~6在胶粘剂层中包含1种阻燃剂。
对得到的防潮材料进行上述试验。将结果示于下表1、2中。
在表1、2中,TCP和Budit3141的含量基于全部胶粘剂层的含量,且在括号中显示了基于全部防潮材料的含量。
表1
Figure BDA00003253696300281
表2
Figure BDA00003253696300291
本申请基于美国临时申请61/654,670,将其内容完全并入本文中。

Claims (13)

1.一种防潮材料,包含基材和形成在所述基材的至少一个表面上的胶粘剂层,其中所述基材和所述胶粘剂层中的至少一个包含多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂两者或其中的一种。
2.如权利要求1所述的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂为多磷酸和含氮杂环化合物的盐。
3.如权利要求1所述的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂为多磷酸和三聚氰胺的盐。
4.如权利要求1所述的防潮材料,其中所述磷酸三酯阻燃剂为芳族磷酸三酯。
5.如权利要求1所述的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂的含量为全部防潮材料的5重量%~50重量%,且所述磷酸三酯阻燃剂的含量为全部防潮材料的5重量%~30重量%。
6.如权利要求1所述的防潮材料,其中所述多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂至少包含在胶粘剂层中。
7.如权利要求6所述的防潮材料,其中在所述胶粘剂层中所述多磷酸盐阻燃剂的含量为全部胶粘剂层的5重量%~40重量%,且在所述胶粘剂层中所述磷酸三酯阻燃剂的含量为全部胶粘剂层的5重量%~20重量%。
8.如权利要求7所述的防潮材料,其中基材不含有多磷酸盐阻燃剂和磷酸三酯阻燃剂。
9.如权利要求1所述的防潮材料,其在如下燃烧试验中显示不超过15秒的燃烧时间和不超过8英寸的燃烧长度:
[燃烧试验]
将具有3英寸×12英寸的平面尺寸并由相互粘合的防潮材料和地板面板构成的试验样品以在其长度方向上的轴与垂直方向平行的方式设置;利用具有10mm直径(内径)的本生灯或提利灯,在垂直方向上以与所述样品接触的方式将甲烷气体的无黄芯的蓝色火焰(长度为38mm)燃烧12秒,所述本生灯或提利灯在垂直方向上设置于所述试验样品的下方,使得所述试验样品的下端的中心在所述火焰长度的1/2高度(19mm)处;并对除去所述火焰之后的燃烧时间进行测量。
10.如权利要求1所述的防潮材料,其中湿气透过率不超过9.0%。
11.如权利要求1所述的防潮材料,其吸湿率不超过1.0%。
12.如权利要求1所述的防潮材料,其中拉伸强度不超过15000psi。
13.如权利要求1所述的防潮材料,其中断裂伸长率不超过1500%。
CN201310201202.8A 2012-05-25 2013-05-27 防潮材料 Active CN103421442B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261651670P 2012-05-25 2012-05-25
US61/651,670 2012-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103421442A true CN103421442A (zh) 2013-12-04
CN103421442B CN103421442B (zh) 2017-04-19

Family

ID=48485032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310201202.8A Active CN103421442B (zh) 2012-05-25 2013-05-27 防潮材料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20130337261A1 (zh)
EP (1) EP2666836A3 (zh)
JP (1) JP6088904B2 (zh)
CN (1) CN103421442B (zh)
SG (1) SG195503A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106415891A (zh) * 2014-05-23 2017-02-15 赵银美 二次电池电极连接用接合带
CN107099182A (zh) * 2017-06-24 2017-08-29 车国宝 一种防火涂料
CN111793444A (zh) * 2020-09-08 2020-10-20 太仓展新胶粘材料股份有限公司 航空用聚氨酯保护胶带及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3088301A4 (en) * 2013-12-27 2017-09-06 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Double-sided adhesive tape for fastening aircraft components
CN107405863B (zh) 2015-04-08 2020-01-21 日东电工株式会社 片材、使用该片材的被粘物的防潮方法和使用该片材的金属板的防腐蚀方法
US20200317959A1 (en) * 2016-05-23 2020-10-08 Nitto, Inc. Moisture barrier material
JP6964139B2 (ja) * 2017-08-21 2021-11-10 株式会社寺岡製作所 難燃性粘着テープ
CN110607884A (zh) * 2019-08-21 2019-12-24 昌达钢结构有限公司 一种结构与节能含保温装饰一体板及其制作方法
JP7470406B2 (ja) 2020-06-30 2024-04-18 積水フーラー株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003268341A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Kyocera Chemical Corp 難燃性接着剤組成物、フレキシブル銅張積層板、カバーレイおよび接着剤フィルム
US6726971B1 (en) * 1999-12-13 2004-04-27 Tyco Adhesives Lp Thermally stable clear polyurethane adhesive tape
US7220490B2 (en) * 2003-12-30 2007-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyimide based adhesive compositions useful in flexible circuit applications, and compositions and methods relating thereto
CN101278001A (zh) * 2005-09-16 2008-10-01 西巴特殊化学品控股有限公司 聚氨酯阻燃剂组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866928B2 (en) * 2002-04-08 2005-03-15 3M Innovative Properties Company Cleanly removable tapes and methods for the manufacture thereof
US6803090B2 (en) * 2002-05-13 2004-10-12 3M Innovative Properties Company Fluid transport assemblies with flame retardant properties
JP2004307747A (ja) * 2003-04-10 2004-11-04 Sliontec Corp 難燃性粘着テープ
JP2004307750A (ja) * 2003-04-10 2004-11-04 Sliontec Corp 難燃性粘着テープ
JP4450419B2 (ja) * 2005-02-09 2010-04-14 株式会社寺岡製作所 難燃性粘着テープ
KR101525149B1 (ko) * 2008-12-23 2015-06-02 유티스 주식회사 난연성이 있는 충격흡수 및 실링용 시트 및 이의 제조 방법
JP4995316B2 (ja) * 2009-12-28 2012-08-08 日東電工株式会社 ガスケット
US10352447B2 (en) * 2009-12-29 2019-07-16 Nitto Denko Corporation Gasket
EP2541104A3 (en) * 2011-06-27 2013-08-14 Nitto Denko Corporation Gasket
US9546303B2 (en) * 2011-08-30 2017-01-17 Nitto Denko Corporation Moisture-proof material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6726971B1 (en) * 1999-12-13 2004-04-27 Tyco Adhesives Lp Thermally stable clear polyurethane adhesive tape
JP2003268341A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Kyocera Chemical Corp 難燃性接着剤組成物、フレキシブル銅張積層板、カバーレイおよび接着剤フィルム
US7220490B2 (en) * 2003-12-30 2007-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyimide based adhesive compositions useful in flexible circuit applications, and compositions and methods relating thereto
CN101278001A (zh) * 2005-09-16 2008-10-01 西巴特殊化学品控股有限公司 聚氨酯阻燃剂组合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106415891A (zh) * 2014-05-23 2017-02-15 赵银美 二次电池电极连接用接合带
CN106415891B (zh) * 2014-05-23 2019-07-02 赵银美 二次电池电极连接用接合带
CN107099182A (zh) * 2017-06-24 2017-08-29 车国宝 一种防火涂料
CN111793444A (zh) * 2020-09-08 2020-10-20 太仓展新胶粘材料股份有限公司 航空用聚氨酯保护胶带及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2666836A3 (en) 2017-03-15
SG195503A1 (en) 2013-12-30
US20130337261A1 (en) 2013-12-19
JP6088904B2 (ja) 2017-03-01
CN103421442B (zh) 2017-04-19
EP2666836A2 (en) 2013-11-27
JP2013245351A (ja) 2013-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103421442A (zh) 防潮材料
CN102965042A (zh) 防潮材料
EP3470218B1 (en) Sandwich panel and method for manufacturing same
TWI570145B (zh) 濕氣硬化型聚胺基甲酸酯熱熔樹脂組成物、接著劑及物品
US9840581B2 (en) Use of polyesters having inherent flame protection in adhesives and sealants
CN109642011B (zh) 高固体含量的基于溶剂的粘着剂组合物和其制造方法
CN104955913A (zh) 接着剂组合物、以及层叠体及其制造方法
KR101872889B1 (ko) 접착제 조성물 및 이를 이용한 적층체
KR101514107B1 (ko) 우레탄프레폴리머
CN103339214A (zh) 聚氨酯类粘合剂、太阳能电池保护片用粘合剂、及太阳能电池用背面保护片
JP5696551B2 (ja) 湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤およびそれを用いた造作部材
CN109642013B (zh) 高固体含量的基于溶剂的粘着剂组合物和其制造方法
JP7103137B2 (ja) ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学部材
KR20150027809A (ko) 난연제, 난연제를 포함하는 난연성 수성 수지 조성물 및 난연성 우레탄 수지 조성물, 및 이들의 용도
CN108350138A (zh) 聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫用的反应性阻燃剂
CN111108245B (zh) 合成皮革的制造方法
CN105008483A (zh) 片接着用树脂组合物、层合体、太阳电池保护片及太阳电池模块
MX2014010956A (es) Construcciones de tela permeables al vapor con composiciones antimicrobianas estaticas o dinamicas.
JP2015048428A (ja) ポリウレタン系組成物及びリチウムイオン電池用外装体
US11773303B2 (en) Solvent-based adhesive compositions
KR101177222B1 (ko) 라미네이트 강판용 접착제 조성물
JP7298188B2 (ja) 積層体及び壁紙
JP2017214526A (ja) 接着剤組成物、接着剤、及び包装用積層体
JP7420826B2 (ja) 2成分無溶剤接着剤組成物
CN109642127A (zh) 防潮层材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant