CN1034203A - 苯氧基苯基取代的四唑啉酮 - Google Patents

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CN1034203A CN88107573A CN88107573A CN1034203A CN 1034203 A CN1034203 A CN 1034203A CN 88107573 A CN88107573 A CN 88107573A CN 88107573 A CN88107573 A CN 88107573A CN 1034203 A CN1034203 A CN 1034203A
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廉姆斯·安托尼·麦克盖尼斯
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Abstract

其中一个取代基(任意取代的)为苯氧基苯基的 四唑啉酮衍生物显示出意想不到的、所希望的芽前和 芽后的除草活性及植物生长调节活性。另外，指出了 含有这种新化合物的除草及植物生长调节的组合物， 以及用这种的新化合物来控制杂草生长和调节植物 生长的方法。此外，也描述了生产这样的化合物的方 法。

Description

本发明涉及一种在其上有一个取代的（任意取代的）苯氧基苯基的新型四唑啉酮衍生物，该化合物显示出意想不到的所希望的芽前和芽后除草活性及植物生长调节活性。另一方面，本发明涉及含这种新化合物的除草组合物以及应用本发明的这种新化合物来控制杂草生长的方法。再一方面，本发明涉及包含这种化合物的植物生长调节剂组合物以及应用本发明这种新化合物来控制植物生长的方法。另外还有一方面，本发明涉及生产这类化合物的工艺方法。
对芽前和芽后的有效除草剂的要求没有必要特别强调。由于杂草的生长妨碍长出叶子、果实和/或种子，并可降低收获作物的质量，因此控制杂草和不需要植物的生长在经济上特别重要。控制杂草的生长主要是为了最大量地生产许多农艺和园艺作物，这些作物包括大豆（Glycine    max（L.）Merr.）、花生（Archis    hypogaea    L.）和稻（Oryzasativa    L.）。此外非耕作地区的杂草可引起火灾，引起不希望的沙或雪的覆盖，或引起入们的反感。因而，抑制不受欢迎的杂草的生长是非常有利的。
此外，人们同样都皆知农业上需要对农作物生长和发育有显著影响的化学药品。因此，当本发明的化合物以调节植物生长的有效量与载体混合时是有用的植物生长调节剂。不言而喻，这里所用的植物这个术语包括诸如叶、根、花、茎和种子这些植物部分。依据作物、品种、剂量、使用时间和某些载培实验，可以获得包括下面的一种或几种生长调节效果：矮化、终止顶生枝生长、折制腋生和节间生长、迟延节间延长、抑制开花和再生长发育等等。
这种经济上特别重要的植物生长调节剂的一种形式是使庄稼高产的辅助化合物。这种使庄稼高产的效用包括许多种最初效果，包括作物的落叶;其叶、茎和作物其它地上部分的干化;控制后期再生长（例如棉花）;促进或抑制落果或落花;使作物集中成熟和提高最佳消费有机体的质量因素。
在正常情况下，或者由于设备的安排程序，或者由于气候的因素，许多作物成熟不一致，或不以有利于有效和最佳收获的适时的方式成熟。如棉花、土豆、向日葵和豆荚这样的作物，在有效收获完成以前需要或干化或剪叶。因而，例如棉花，如不剪叶，其叶子会妨碍通常使用的机械采摘设备的操作，叶子的碎屑或绿斑也会弄脏皮棉，其会降低纤维的质量或降低轧花工艺的效率。同样，为了有效进行机械采掘，土豆藤需要干化。此外，当土豆叶和茎干化时，块茎皮成熟，这样挖掘机和收获后的处理更不易使其损伤。豆荚和向日葵也是用机械收获，如果将叶子或茎除去或干化，这种过程就容易进行。对棉花和土豆来说，这样的剪叶或干化也使种子成熟均匀，加速种子成熟，并且其是使豆荚或谷穗容易收获的条件。
虽然人们知道许多具有除草和/或植物生长调节活性的化合物，然而人们希望有另外的化合物能有效控制不想要的植物的生长和/或调节商业上所需的植物的生长。
美国专利No.4618365中，Covey等公开了某些用作除草剂的氨基甲酰取代的四唑啉酮。有点相类似，PCT国际申请No.PCT/U.S84    01799（Theodoridis等人）公开了某些显示除草活性的苯基取代的四唑啉酮衍生物。
美国专利2928416（Bayer等人）和4209318（Johnson）都公开了除草的4-三氟甲基硝基二苯醚类。类似的除草的二苯醚类公开在化学文摘94.46981q（1981）（Durr等人）;化学文摘94：156539j（1981）（Swithenbank等人）和化学文摘95：150174k（1981）（Duncan等人）上。
然而这些出版物都没有提出苯氧基苯基取代的四唑啉酮衍生物会显示出除草活性和/或植物生长调节活性达到所要求的程度。
因而，本发明的一个目的是提供一类新的显示有预想不到的所要求的除草活性和/或植物生长调节活性的化合物。
本发明另一个目的是提供一嗪姓庋谋窖趸交〈乃倪蜻男碌某葑楹衔铩?
本发明还有另一个目的是提供一种用这样的除草组合物来防治杂草的方法。
本发明的另一个目的是提供含有这样的新化合物的植物生长调节剂组合物。
本发明另外一个目的是提供一种用这样的植物生长调节剂组合物来调节植物生长的方法。
由下面的描述和附带的实施例会使得上述目的和其它另外目的更为清楚。
一方面，本发明涉及一种结构式为（Ⅰ）的化合物;
其中，Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C10芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基，或
用1-3个取代基取代的苯基（每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或几个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧羰基或是具有结构式
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基。
另一方面，本发明涉及一种除草组合物，该组合物含有：
（A）具有上述式（Ⅰ）结构的化合物，和
（B）合适的载体。
还有另一方面，本发明涉及一种控制杂草的方法，该方法包括使用一种除草有效量的组合物，该组合物含有：
（A）具有式（Ⅰ）结构的化合物，和
（B）合适的载体。
另一方面，本发明涉及一种植物生长调节组合物，该组合物包括：
（A）具有上述式（Ⅰ）结构的化合物，和
（B）合适的载体。
还有另一方面，本发明涉及一种调节植物生长的方法，该方法包括使用一种植物生长调节有效量的组合物，该组合物包括：
（A）具有上述式（Ⅰ）结构的化合物，和
（B）适当的载体。
另一方面，本发明涉及一种制备结构式为
Figure 881075736_IMG17
的化合物的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5和2如上述结构式（Ⅰ）中的定义，该方法包括在一种酸接受体存在的条件下，结构式为
的化合物（其中R1和Z如上定义）与结构式为
的化合物（其中X是卤素，Y、R2、R3、R4和R5定义如上）进行反应。
本发明涉及结构式为
的化合物，其中：
Y是氧或硫;;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基
萘基、
吡啶基、
噻吩基，或
用1-3个取代基（分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或几个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）取代的苯基;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或是具有结构式为：
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基。
优选的是：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基和
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基和1-萘基。
本发明的化合物是通过结构式为：
Figure 881075736_IMG22
的四唑啉酮与结构式为：
的苯氧基苯基卤化物反应制得，式中R2、R3、R4、R5、Y和Z的定义如上述式（Ⅰ），式中X是卤素，最好是氯。
采用下面的工艺方法（这些方法在Horwitz等，JACS    81    3076（1959）和Tsuge等人，J.Org.Chem.，45    5130（1980）中已有描述），本领域的普通技术人员可很容易地制备四唑啉酮反应物。
通过例如美国专利No·3928416所述的方法，可制备苯氧基苯基卤化物。一般地，这些方法包括在碱性试剂存在下，将（取代的）苯酚或苯酚的钾盐或钠盐与适当的取代的卤代苯，例如氯代苯或氟代苯进行反应。
为了生产最终的化合物，在适当的酸接受体，诸如叔胺（例如三乙胺）、吡啶、碳酸钾等的存在下，将四唑啉酮和苯氧基苯基卤化物进行反应。这种反应通常是在不起反应的有机溶剂（诸如二氯甲烷）中进行的。反应物所用的最佳当量摩尔比（四唑啉酮摩尔数对苯氧基苯基卤化物摩尔数之比）一般约在1.25∶1和1∶1.25之间。
然后这样产生的粗反应产物通常先用水洗涤，后用稀酸溶液（例如1%HCl）洗涤，将其从反应介质中离析出来。接着，一般将水不溶相干燥（例如用MgSO4处理），过滤，并真空蒸出溶剂。然后用常用的方法，例如柱色谱法或重结晶法，进一步提纯该残余物。
如果需要的话，将特定的苯氧基苯基取代的四唑啉酮与合适的酸（无水的或含水的）反应，可使这些结构式（Ⅰ）表示的苯氧基苯基取代的四唑啉酮转化成相应的农业上可用的盐，这种反应可使用惰性有机溶剂或含水溶剂，常用的反应温度在约0℃和约50℃之间。然后将生成的盐离析出来，并用已知方法进行提纯。
本发明的组合物包含（a）除草或植物生长调节有效量的本发明的新的苯氧基苯基取代的四唑啉酮和（b）适当的载体。这样的组合物包含本发明的一种或几种新化合物。
为了制备这样的农业上可用的组合物，可将苯氧基苯基取代的四唑啉酮与辅助剂混合，制成微粒固体、细粒、片状、可湿粉、可流动液体、可溶粉末、溶液和含水溶剂或有机溶剂的分散剂或乳剂形式的组合物。这样的配方可有若干不同的化学和物理类型，其腥魏我恢侄寄苡檬煜さ墓ひ罩谱鳌＠纾┯玫幕钚曰衔锟山赵谖⒘；蛄Ｗ次藁陀谢靥迳希ɡ缑拦钚园淄痢⑸场Ⅱ问⒂衩装糇印⒒钚蕴炕蚬ひ丈弦阎钠渌Ｗ丛靥迳希Ｈ缓螅盏目帕Ｈ鲈谕寥郎匣虿艉辖寥乐小?
除此之外，将该化学药品研磨成细末，并将其与已知有表面活性分散剂的无活性粉状载体混合，可配制成可湿粉。一般的粉状固体载体是各种矿物硅酸盐（例如云母、滑石粉、叶蜡石、粘土等等）或是粉状有机物（例如玉米棒子）。然后将该可湿粉撒在水中并喷在土壤表面或喷在作物或杂草上。
同样，将该化学药品溶在一般已加有表面活性分散剂的溶剂（例如苯、甲苯或其它脂肪族或芳香族烃）中，可制备乳剂。然后将该乳剂分散在水中，并喷洒使用。
活性化合物在组合物中的浓度范围变化可很宽，一般为约1～95%（重量）。使用于土壤、种子或叶子的分散剂中的活性化合物的浓度一般约在0.002%到80%之间（重量）。
含活性成分（S）的制剂可分散在水中或有机液体（例如油）中，用于目标植物。表面活性剂可加到使用的溶液中，以提高溶液的质量或增加活性范围。适当的表面活性剂是工艺技术人员所熟知的。可参考Mcutcheon的洗涤剂和乳化剂（1980.Allured    Publ.Co.，Ridgewood，NJ）中合适的表面活性剂的例子。同样，这样的制剂可以液体或粒状使用于土壤。
用作芽前除草剂一般以每英亩0.05-25磅（约0.056～28公斤/公顷）的比率将本发明的化合物使用于有杂草和作物种子的土壤，或将它们使用于土壤表面或使用于1到3英寸（2.5～7.5cm）深的土层。当该衍生物用作芽后除草剂或作植物生长调节剂时，一般以每英亩约0.05～25磅（约0.056-28公斤/公顷）的比率使用于杂草或作物的地上部分。
所用的最合适的剂量以及辅助剂的最有效类型和最有效量取决于若干因素，这些因素包括植物的种类;植物生长的阶段;使用的方式;所要求的特殊生物效果;处理前后空气和土壤的温度及降雨量和降雨强度;土壤类型、PH、肥力、湿度和有机物含量;目标植物的生理条件和活力;处理时作物周围的空气相对湿度和风速;目标植物簇叶覆盖的程度和密度;每天目光的质量、强度和持续时间;使用作物化学防护剂前后的间隔和类型。然而本领域的技术人员采用常规的实验方法可很容易地确定使用任何特定的苯氧基苯基取代的四唑啉酮化合物的最佳条件。
实施例
下面的实施例对本发明作了进一步说明，但无论如何不依任何方式限制本发明。
实施例1
1-（2-乙氧基苯基）-4-（1，1′-氧基二苯基-2′-氰-4′-三氟甲基-4-硝基-3-羧基）-5-（4H）-四唑啉酮（化合物5）的制备
将2-乙氧基苯基-5-（4H）四唑啉酮（3.62克，17.5毫摩尔）加到20毫升二氯甲烷中溶有2-硝基-5-〔2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基〕苯甲酰氯Ⅱ（6.50克，17.5毫摩尔）的溶液中。将生成的浆状物搅拌，并用干冰丙酮浴冷却。然后，在5分钟内将20毫升二氯甲烷中溶有三乙胺（1.77克，17.5毫摩尔，2.44毫升）的溶液逐滴加入，同时搅拌反应烧瓶里的东西。接着，除去冷浴，在室温，在惰性气氛下，将该反应混合物搅拌过夜。然后用水、1%Hcl、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液相继萃取该反应混合物。将有机相用MgSO4干燥、过滤，浓缩至干。将泡沫残余物溶于8毫升乙酸乙酯，并用快速色谱法（固定相-100克硅胶，流动相＝己烷中含20%乙酸乙酯）提纯，真空浓缩含洗脱液的产物，得到6克所要求的物质。
实施例2
制备1-甲基-4-（1，1′-氧基二苯基-2′-氯-4′-三氟甲基-4-硝基-3-羧基）-5（4H）-四唑啉酮（化合物3）
将甲基-5-（4H）-四唑啉酮加到10毫升二氯甲烷中溶有2-硝基-5〔2-氯-4-（三氟甲基）-苯氧基〕苯甲酰氯（Ⅱ）（3.80克，10.0毫摩尔）的溶液中，并将搅拌着的混合物用干冰丙酮浴冷却，然后在一分钟内滴加三乙胺（1.01克、10.0毫摩尔、1.39毫升），此后，让该混合物升至室温，并搅拌2小时。用20毫升二氯甲烷稀释反应混合物，该溶液用水、1%Hcl和嗉梯腿。谢嘤肕gSO4干燥，然后过滤，浓缩至干。生成的泡沫残余物溶于4毫升甲苯，然后一接触烧瓶壁就结晶出来。将沉淀物过滤，先用甲苯，然后用己烷洗涤，空气干燥得到2.02克所要的产物。
实施例3
基本上用上面概述的方法，制备本发明范围内的另外的化合物。这些化合物的结构和熔点都概括在下面表Ⅰ和表Ⅱ中。
表Ⅰ
Figure 881075736_IMG24
化合
物号 R1R2R3R4R5Y Z 熔点℃
1 1-萘基 CF3C1H NO2O 0 75-110
2 n-C8H17CF3C1H NO2O 0 90-93
3 CH3CF3C1H NO2O 0 152.5-154
表Ⅱ
Figure 881075736_IMG25
表Ⅱ
化合
物号 R2R3R4R5R8R9
4 CF3Cl H NO2H H
5 CF3Cl H NO22-OC2H5H
6 CF3CL H NO24-OCH3H
7 CF3Cl H NO24-OC6H5H
8 CF3Cl H NO22-Cl H
9 CF3Cl H NO22-F H
10 CF3Cl H NO23-Cl H
11 CF3Cl H NO23-Br H
12 CF3Cl H NO23-F H
13 CF3Cl H NO24-I H
14 CF3Cl H NO24-NO2H
15 CF3Cl H NO23-CF3H
16 CF3Cl H NO22-OCH34-OCH3
17 CF3Cl H NO22-Cl 3-Cl
18 CF3Cl H NO22-Cl 6-Cl
19 CF3Cl H NO23-CH34-CH3
20 CF3Cl H NO22-Cl 4-Cl
表Ⅱ（续）
化合
物号 R10Y Z 熔点℃
4    H    0    0    131-133
5    H    0    0    67-75
6    H    O    O    58.5-60.5
7    H    0    0    55-58
8    H    0    0    123-126
9    H    0    0    99-103
10    H    0    0    121-125
11    H    0    0    127.5-130
12    H    0    0    133-138
13    H    0    0    140-146
14    H    0    0    168-170
15    H    0    0    132-137
16    H    0    0    113-116
17    H    0    0    131-141
18    H    0    0    120-123
19    H    0    0    142-143
20    5-Cl    0    0    161-168
实施例4
芽前控制
为了说明本发明的新四唑啉酮衍生物用作芽前除草剂的效果，可将下列化合物各300毫克溶在10毫升加有30毫克乳化剂、乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯的丙酮中，用蒸馏水将该溶液稀释至100毫升。用蒸馏水将3000ppm的10毫升该溶液稀释至250ppm。该化学药品以10lb/A（11.2公斤/公顷）的比率使用，用46毫升250ppm的溶液浸透在4 1/2 英寸（4.25厘米）的塑料盒中已种植下列杂草种子的土壤表面：绒毛叶（Abutilon theophrasti Medic.）（VL），曼陀罗（Datura Stramonium L）（JW），高牵牛花（Ipomea purpurea L Roth）（TM），抑枝稷（Panicum Virgatum L）（SG），稗（Echinolcheoa Crusgalli（L.）Beauv）（BG）和绿色狐尾状植物（Setaria vividis（L.）Beauv）（GF）。处理后二周，测定该杂草与未处理的对照物相比的抑制百分率。这些试验结果概括在表Ⅲ中。该表给出的数据表明本发明化合物具有极好的芽前除草效果。
表Ⅲ
芽前活性（11.2公斤/公顷）
杂草抑制百分率
化合物号    VL    JW    TM    BG    SG    GF
1    100    100    100    100    100    100
2    100    100    100    100    100    100
3    25    100    90    90    100    100
4    100    100    100    100    100    100
5    100    100    100    100    100    100
6    100    100    100    100    100    100
7    100    100    100    75    100    100
8    100    100    100    100    100    100
9    100    100    90    95    100    100
10    100    100    100    85    100    100
11    100    100    100    100    100    100
12    100    100    80    100    100    85
13    100    100    100    100    100    100
14    100    100    100    100    100    100
15    100    100    100    100    100    100
16    100    100    95    95    100    100
17    100    100    100    100    100    100
18    100    100    100    100    100    100
19    100    100    95    95    100    100
20    100    100    100    100    100    100
实施例5
芽后控制
为了试验本发明化合物的芽后除草效果，用Devilbiss〔商标〕喷雾器喷洒按实施例4描述的方法制得的300ppm的溶液，润湿叶子至滴点。该方法其余与实施例4所介绍的相同。与实施例4所述的种类相同的杂草长芽后六天进行处理，处理后二周，测定杂草抑制的百分率。上述试验结果概括在表Ⅳ中。
表Ⅳ
芽后活性（3000ppm）
杂草抑制百分率
号    VL    JW    TM    BG    SG    GF
1    100    100    100    100    100    100
2    100    90    100    95    100    100
3    100    100    100    100    100    100
4    100    85    100    100    100    100
5    100    90    100    90    100    100
6    100    100    100    100    100    100
7    100    100    100    100    100    100
8    100    100    100    90    100    100
9    100    100    100    100    90    100
10    100    100    100    95    100    100
11    100    100    100    100    100    100
12    100    100    95    95    100    100
13    100    100    100    100    100    100
14    100    100    100    100    100    100
15    100    100    100    100    100    100
16    100    100    100    100    100    100
17    100    100    100    100    100    100
18    100    100    100    100    100    100
19    100    90    100    100    95    100
20    100    100    100    100    100    100
上述表Ⅳ的结果说明本发明的化合物具有极好的芽后除草活性。
实施例6
豆科植物的生长抑制剂
按照上述实施例4描述的方法制备本发明的化合物在丙酮中的浓度为1000ppm的溶液。采用常用的喷雾器，将上述溶液喷雾润湿生长二周的豆科植物（Phaseolus    Vulgaris    L.CV.Pinto    Ⅲ）的叶子至滴点。仅仅用丙酮/乳化剂溶液处理另外的豆科植物作对照物。在温室二周后，测定植物生长的延缓情况，生长延缓的数据列于表Ⅴ中。
表Ⅴ
豆科植物生长延缓的情况（1000ppm）
化合物号    延缓百分率
1    90
2    95
3    PT
4    100
5    100
6    100
7    100
8    100
9    PT
10    100
11    PT
12    20
13    PT
14    90
15    95
16    90
17    100
18    PT
19    95
20    100
注：PT＝在该浓度对植物有毒。
上述数据表明本发明的化合物具有极好的植物生长调节活性。虽然在这个浓度（而且，在3000ppm时若干种化合物对大麦、棉花和/或大豆具有毒性）这些化合物中的某些化合物对豆科植物是有毒的，然而，我们相信，减少浓度和/或采用不同的使用方法，这些化化合物会显示出植物生长调节活性而不显示毒性副作用。（例如，见关于棉花的实施例8）。
实施例7
抑制豆科植物腋枝生长
将斑豆种植在温室中，待其长出1-3个有三叶的叶子。将初生叶以上2-3cm处的茎剪去，并除去这些叶子腋生的任何分枝。制备喷雾溶液，并按类似实施例6的方法将其使用。在温室10-12天后，除去生长的腋枝并称重，计算生长抑制百分率。得到的结果列于下面的表Ⅶ中。
表Ⅶ
化合物号    抑制百分率（按未处理的百分数）
1000ppm    250ppm    100ppm    10ppm
5    100    97    -    -
6    85    -    72    56
9    98    -    47    -
12    100    -    34    -
13    97    -    0    -
“-”表示未试验
实施例8
棉花落叶
通过用化学溶液/悬浮液（按实施例6那样制备的）浸泡低处的叶子的方法。处理在3-4节上长有叶子的稗株（Gossypium    hirsutum    L.“Stoneville    213”）。从悬浮液中除去这些叶子，并将该植物放在温室中。二周后，观察这些处理的叶子，计算落叶百分率，结果列于下面的表Ⅷ。
表Ⅷ
落叶百分率
化合物号    1600ppm    400ppm
4    63    25
5    63    0
6    75    50
7    88    100
8    100    75
10    100    88
11    100    88
13    100    100
14    100    63
15    100    25
17    100    63
18    100    50
20    100    88
上述数据进一步表明本发明的化合物具有植物生长调节作用。

Claims (11)

1、结构式为：
的化合物，其中：
Y是氧或硫；
Z是氧或硫；
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基或
用1-3个取代基(分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基取代的苯氧基)取代的苯基；
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R4是氢、卤素或三卤代甲基和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或是具有结构式
Figure 881075736_IMG2
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基。
2、根据权利要求1所述的化合物，其中：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基;
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基或1-萘基。
3、一种除草组合物，包括：
A结构式为
Figure 881075736_IMG3
的化合物，其中：
Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基、
用1-3个取代基取代的苯基（每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）。
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或是结构式为
Figure 881075736_IMG4
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基;和
B）适当的载体。
4、根据权利要求3的组合物，其中组分（A）中：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基;
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基和1-萘基。
5、一种控制杂草生长的方法，该方法包括使用除草有效量的组合物，该组合物含有：
A）结构式为：
Figure 881075736_IMG5
的化合物，其中：
Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基或
用1-3个取代基（分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）取代的苯基;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或结构式为
Figure 881075736_IMG6
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基;和
B）适当的载体。
6、根据权利要求5的方法，其中组分（A）：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基;
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基和1-萘基。
7、一种植物生长调节的组合物，包括：
A）结构式为：
Figure 881075736_IMG7
的化合物，其中：
Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基或
用1-3个取代基（分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用1个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）取代的苯基;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或结构式为
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基;和
B）适当的载体。
8、根据权利要求7的组合物，其中，在组分（A）中：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基;
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基和1-萘基。
9、一种调节植物生长的方法，该方法包括使用植物生长调节有效量的组合物，该组合物包括：
A）结构式为：
Figure 881075736_IMG9
的化合物，其中：
Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基或
用1-3个取代基（每个分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基基团取代的苯氧基）取代的苯基;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;和
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或结构式为
Figure 881075736_IMG10
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基;和
B）适当的载体。
10、根据权利要求9的方法，其中，在组分（A）中：
Y是氧;
Z是氧;
R2是氯、氟或三氟甲基;
R3是氯或三氟甲基;
R4是氢;
R5是硝基;
R1是苯基或有1-3个取代基的苯基，每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、卤代烷基、卤代烷氧基和1-萘基。
11、一种生产结构式为：
Figure 881075736_IMG11
的化合物的方法，其中：
Y是氧或硫;
Z是氧或硫;
R1是C1-C18烷基、
C1-C12卤代烷基、
C2-C12烷氧基烷基、
C2-C12烷基硫代烷基、
C3-C10链烯基、
C3-C10环烷基、
C5-C10环烯基、
C7-C10桥环烷基或桥环烯基、
C7-C9芳烷基、
C3-C12烷氧基羰基烷基、
C5-C6芳基、
萘基、
吡啶基、
噻吩基和
用1-3个取代基取代的苯基（每个取代基分别选自卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代烷氧基、苯氧基和用一个或多个选自卤素、氰基、硝基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苯氧基）;
R2和R3分别是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R4是氢、卤素或三卤代甲基;
R5是氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C2-C8烷氧基羰基或结构式为
Figure 881075736_IMG12
的基团，其中R6和R7分别是氢或C1-C4烷基;
该方法包括在酸接受体存在下，将结构式为：
Figure 881075736_IMG13
的化合物（其中R1和Z的定义如上）与结构式为
的化合物（其中X是卤素，Y、R2、R3、R4和R5的定义如上）进行反应。
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