CN103402485A

CN103402485A - 固体无水美容组合物

Info

Publication number: CN103402485A
Application number: CN2011800680404A
Authority: CN
Inventors: 克里斯多夫·迪穆索; 塞尔维·吉内斯图恩
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-12-21
Filing date: 2011-12-21
Publication date: 2013-11-20
Anticipated expiration: 2031-12-21
Also published as: WO2012085855A3; US20130302394A1; CN103402485B; EP2654669B1; ES2652448T3; FR2968938A1; FR2968938B1; US9114076B2; WO2012085855A2; EP2654669A2

Abstract

本发明尤其涉及一种固体无水美容组合物，其至少包括：-相对于所述组合物的总重量按重量计至少0.1%的中空颗粒；-挥发性油；-按重量计至少5%的至少一种有机聚硅氧烷弹性体；和-蜡。

Description

固体无水美容组合物

技术领域

本发明涉及一种固体无水美容组合物。

本发明的组合物尤其为用于涂敷到皮肤、尤其是面部皮肤的护理和/或美容组合物。

背景技术

美容组合物，尤其粉底，通常用于赋予皮肤具有美感的色彩，而且掩盖皮肤凸起（例如皱纹和/或细线）的缺陷。在这一点上，至今已经形成许多固体或液体的、无水的或非无水的制剂以给予皮肤凸起一种平滑的效果。

目前存在一种发展无水组合物的美容趋势。具体地，不含水具有显著的优势：其可以省去通常所需要的用以防止水型化妆制剂的潜在污染（尤其微生物污染或细菌污染）的防腐剂、从而大量地减少经常与这些防腐剂的存在相关的副反应的风险。而且，借助其无水的性质，这样的组合物还具有在“游牧”化妆品方面（即这些化妆品在各种条件下可容易地保存和运输）满足消费者期望的优势。

类似地，与液体组合物相比，使用者通常优选固体质地。该固体质地通常借助蜡的存在而得到。

然而，包含这样的蜡的无水固体美容组合物、尤其粉底，易于产生油腻效应，这点一般不被使用者喜欢。

发明内容

具体地，本发明在于提出具有良好的遮盖缺陷性能、或者换句话说具有良好的使皮肤凸起平滑或者甚至保持这些效果的性能、且不具有油腻效果的无水固体组合物。

因此，根据本发明的一个方面，本发明的主题为无水固体化妆和/或护理的美容组合物，至少包括：

-相对于所述组合物的总重量，按重量计至少0.1%的中空颗粒；

-挥发性油；

-按重量计至少5%的至少一种有机聚硅氧烷弹性体；以及

-蜡。

根据具体的变型，本发明的主题为无水固体化妆和/或护理的美容组合物，至少包括：

-相对于所述组合物的总重量，按重量计至少0.1%的中空颗粒，所述中空颗

粒选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；

-挥发性油；

-按重量计至少5%的至少一种有机聚硅氧烷弹性体；以及

-蜡。

出于本发明的目的，术语“无水的”指相对于组合物的总重量包含按重量计小于或等于0.5%的水含量的组合物。在合适的情况下，这样的少量的水可尤其通过组合物的可包含残留量的水的成分引入。

优选地，根据本发明的无水组合物完全不含有水。

如从以下实施例所呈现的，根据本发明的组合物被证实在几个方面是有利的。

首先，发明人已经观察到所形成的沉积物可得到极好的凸起平滑效果且该效果随着时间很好的保持。

此外，根据本发明的组合物证实是易于使用者使用，容易地铺在角蛋白材料（尤其皮肤）上，此外在化妆特性、舒适和保湿方面完全令人满意。

利用其无水性质，这类组合物还具有在“游牧”化妆品方面满足消费者期望的优势，即这些化妆品在各种条件下可容易地存储和运输。

本发明的组合物还可包括生理学上可接受的介质。

术语“生理学上可接受的介质”用于表示特别适合于将本发明的组合物涂敷在角蛋白材料、尤其皮肤且特别是面部皮肤上的介质。

生理学上可接受的介质通常适合于待涂覆有组合物的载体的性质，且还适合于无水组合物待调节成的形状。

根据一个有利的实施方式变型，根据本发明的固体无水组合物还可包括如下文所述的至少一种疏水性成膜聚合物和/或一种增粘树脂。

根据另一个有利的实施方式变型，根据本发明的固体无水组合物除了上述聚合物颗粒外，还可包括如下所述的至少一种粒状材料。

本发明的主题还为一种用于对角蛋白材料化妆和/或护理的美容方法，包括至少涂敷如前所述的组合物至所述角蛋白材料。

本发明的主题还为一种用于遮盖皮肤凸起缺陷（尤其皱纹和/或细线）的美容方法，包括涂敷如前所述的组合物至角蛋白材料。

在这方面，且根据本发明另一主题，本发明涉及如前所限定的组合物用于遮盖皮肤凸起缺陷（尤其皱纹和/或细线）的用途。

如前文所呈现地，根据本发明所考虑的组合物具有“固体”质地。

术语“固体”表征在室温（25℃）和在大气压（760mmHg）下组合物的状态，即组合物具有足够高的一致性以在存放期间保持其形状。

有利地，根据本发明的组合物可具有糊状质地。

该质地可尤其由根据本发明的组合物在经受利用圆柱形轴贯入测试时所表现的最小的强度（也称为硬度）来表征，该测试清晰地落在本领域技术人员的常规理解范围内。

出于本发明的目的，术语“硬度”理解成指在下文描述的操作期间得到的最大穿透力且以克表示。

在20℃下，使用由RHEO公司销售的名称为TAXT2i的配备有圆柱形轴的质地计，通过测量随着时间的力（压缩力或贯入力）（F）的变化来测量硬度。

将待表征的组合物的样品置入到厚度至少等于20mm且表面积至少等于15cm²的坩埚中。

在20℃下恒温保持样品。对同一组合物进行9次测量，其中在样品中均匀分布且间隔开的不同地点处、或者同一组合物的不同样品上进行测量。这些9次测量的均值表示置信区间为95%的组合物的硬度。

因此，有利地，当根据本发明的组合物经受直径12.7mm的圆柱形轴（P0.5R）贯入深度5mm时，该组合物在20℃的温度下可具有大于或等于100g或较好地大于或等于150g的硬度。

I-中空颗粒

如在前文所呈现的，根据本发明的组合物相对于所述组合物的总重量包括按重量计至少0.1%的中空颗粒。

出于本发明的目的，术语“颗粒”指在水相或脂肪相中不溶且平均尺寸在0.5微米和50微米之间、优选地在1微米和30微米之间的固体材料。

有利地，根据本发明的组合物相对于所述组合物的总重量包括按重量计0.1%至5%、优选地按重量计0.1%至1%、较好地按重量计0.1%至0.5%的中空颗粒。

如在下文中所呈现的，中空颗粒的存在对于本发明中所考虑的对象是尤其有利的。

具体地，关于其多孔性质，这些颗粒具有吸收液体的能力，其可尤其吸收相当大量的油，从而首先有助于根据本发明的组合物的增稠以及从而获得组合物的固体结构，其次使使用者感觉不到油腻效果。

根据本发明的中空颗粒的吸油性能有利地大于300ml/100g，优选地大于500ml/100g、较好地大于1000ml/100g。

该性能可尤其以在下面章节中详细描述的与疏水性二氧化硅气凝胶颗粒有关的“湿点”来表征。

最后，除了这些效果外，中空颗粒的存在非常有助于利用根据本发明的组合物所观察到的平滑效果且有助于随着时间保持该效果。

鉴于中空颗粒的小尺寸，它们可深入到皮肤凸起缺陷中，例如毛孔，从而参与使皮肤表面平整。

中空颗粒还有助于散射可见光，以及给予组合物一种“软焦点”效应。

最后，这些中空颗粒的存在使在将该组合物涂敷到皮肤上后且在一整天中皮脂被有效的吸收。

根据本发明可被使用的中空颗粒可尤其选自：

-膨胀的偏二氯乙烯-丙烯腈聚合物或者膨胀的偏二氯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯聚合物的中空颗粒；

-疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；以及

-它们的混合物。

a）膨胀共聚物的中空颗粒

可用在本发明的颗粒可为膨胀的偏二氯乙烯-丙烯腈聚合物或者膨胀的偏二氯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯聚合物的中空颗粒。

这些聚合物可以是干燥的或者水合的。

优选地，这些颗粒的单位体积质量在15kg/m³至200kg/m³的范围内、优选在40kg/m³至120kg/m³的范围内，且较好地在60kg/m³至80kg/m³的范围内。

适合用在本发明中的颗粒例如为：由Nobel Casco公司以商品名称Expancel销售的、尤其是型号为551DE12（粒径D（0.5）约12μm且单位体积质量约为40kg/m³）、551DE20（粒径D（0.5）约15μm至25μm且单位体积质量约为60kg/m³）、551DE50（粒径D（0.5）约40μm）、461DE50和642WE50（粒径D（0.5）约50μm）、551DE80（粒径D（0.5）约50μm至80μm）的膨胀的偏二氯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯三元聚合物的微球。

还可使用该相同的膨胀的三元聚合物的颗粒，其中粒径D（0.5）约18μm且单位体积质量约为60kg/m³至80kg/m³（Expancel EL23）或者粒径D（0.5）约34μm且单位体积质量约为20kg/m³。

还可提到Expancel颗粒551DE40d42（粒径D（0.5）约30μm至50μm且单位体积质量约为42kg/m³）、551DE80d42（粒径D（0.5）约50μm至80μm且单位体积质量约为42kg/m³）、461DE20d70（粒径D（0.5）约15μm至25μm且单位体积质量约为70kg/m³）、461DE40d25（粒径D（0.5）约35μm至55μm且单位体积质量约为25kg/m³）、461DE40d60（粒径D（0.5）约20μm至40μm且单位体积质量约为60kg/m³）、461DET40d25（粒径D（0.5）约35μm至55μm且单位体积质量约为25kg/m³）、051DE40d60（粒径D（0.5）约20μm至40μm且单位体积质量约为60kg/m³）、091DE40d30（粒径D（0.5）约35μm至55μm且单位体积质量约为30kg/m³）、091DE80d30（粒径D（0.5）约60μm至90μm且单位体积质量约为30kg/m³）。

还可使用非膨胀形式的偏二氯乙烯-丙烯腈聚合物的颗粒或者非膨胀形式的偏二氯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯聚合物的颗粒，例如那些以商品名称Expancel销售且型号551DU10（粒径D（0.5）约10μm）或者型号461DU15（粒径D（0.5）约15μm）的聚合物颗粒。

b）疏水性二氧化硅气凝胶颗粒

二氧化硅气凝胶为通过用空气替代（通过干燥）二氧化硅凝胶的液态成分得到的多孔材料。

通常在液体介质中借助溶胶-凝胶方法来合成二氧化硅气凝胶，然后通常利用超临界流体提取来进行干燥，最常用的一种超临界流体是超临界二氧化碳。这种类型的干燥可以避免材料的孔的皱缩。溶胶-凝胶方法和各种干燥方法在Brinker CJ.和Scherer G.W.的Sol-Gel Science:New York:Academic Press,1990进行了详细描述。

可用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的单位质量的比表面积（S_M）为500m²/g至1500m²/g、优选地为600m²/g至1200m²/g、且较好地为600m²/g至800m²/g，并且其表述为平均体积直径（D[0.5]）的尺寸为1μm至1500μm、较好地1μm至1000μm、优选地1μm至100μm、尤其1μm至30μm、更优选地5μm至25μm、较好地5μm至20μm、且甚至更好地5μm至15μm。

根据一个实施方式，可用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的表述为平均体积直径（D[0.5]）的尺寸为1μm至30μm、优选地5μm至25μm、较好地5μm至20μm、且甚至更好地5μm至15μm。

通过在Journal of the American Chemical Society,vol.60,page309,February1938描述的且对应于国际标准ISO5794/1（附录D）的BET（Brunauer-Emmett-Teller）的氮吸收方法可确定单位质量的比表面积。BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可通过静态光散射且使用来自Malvern销售的粒度计（例如MasterSizer2000机器）进行测量。基于米氏散射理论处理数据。该理论对于各向同性颗粒是精确的，可在非球形颗粒的情况下确定“有效的”颗粒直径。该理论特别在Van de Hulst,H.C.的出版物“Light Scattering bySmall Particles”（第9章和第10章，Wiley,New York,1957）中进行了描述。

根据一个有利的实施方式，用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的单位质量的比表面积（S_M）为600m²/g至800m²/g，且表述为平均体积直径（D[0.5]）的尺寸为5μm至20μm、较好地5μm至15μm。

有利地，用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的装填密度（ρ）可为0.04g/cm³至0.10g/cm³，优选地0.05g/cm³至0.08g/cm³。

在本发明的上下文中，称为装填密度的这种密度可根据以下方案进行评估：

将40g的粉末倒入量筒中；然后将该量筒放在来自Stampf Volumeter的Stav2003机器中；然后量筒进行一连串的2500装填运动（重复该操作，直到两次连续测试之间的体积差小于2%）；然后在量筒上直接测量所填充的粉末的最终体积。通过比率m/Vf来确定装填密度，在这种情况下为40/Vf（Vf表示为cm³而m表示为g）。

根据一个实施方式，可用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的单位体积的比表面积（S_V）为5m²/cm³至60m²/cm³、优选地10m²/cm³至50m²/cm³、且较好地15m²/cm³至40m²/cm³。

单位体积的比表面积通过下列关系式给出：S_V=S_M·ρ；其中，如上所述，ρ为以g/cm³表示的装填密度且S_M为以m²/g表示的单位质量的比表面积。

优选地，根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有吸油能力，其以湿点进行测量且为5ml/g至18ml/g、优选地6ml/g至15ml/g、且较好地8ml/g至12ml/g。

以湿点测量的吸油能力（表示为Wp），对应于需要被添加到100g颗粒中以得到均匀糊状物的水的量。

根据湿点方法或者根据标准NF T30-022中描述的用于确定粉末的吸油量的方法来测量吸油能力。其对应于通过测量湿点的在粉末的可利用的表面上吸附的油量和/或者被该粉末吸收的油量，描述如下：

将2g量的粉末置于玻璃板上并且随后逐滴加入油—异壬酸异壬酯。在将4滴到5滴油加入到粉末中后，使用抹刀进行混合，并且继续加入油，直到形成油和粉末的聚集物。此时，每次加入一滴油，随后用抹刀将该混合物磨碎。当获得坚硬的平滑的糊状物时，停止加入油。该糊状物必须能够在玻璃板上铺展开而不破碎或形成鼓泡。随后记下所用的油的体积Vs（用ml表示）。

吸油量对应于比率Vs/m。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选为甲硅烷基化的二氧化硅类型（INIC名称：甲硅烷基化硅石）。

术语“疏水性二氧化硅”指表面利用甲硅烷基化剂（例如卤代硅烷，如烷基氯硅烷，硅氧烷、尤其二甲基硅氧烷（例如六甲基二硅氧烷）、或者硅氮烷）进行处理以利用甲硅烷基Si-Rn（例如三甲基甲硅烷基）使OH基官能化的任何二氧化硅。

关于通过甲硅烷基化而表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶的制备，可参考文献US7470725。

将尤其利用通过三甲基甲硅烷基而表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒（三甲基硅氧基二氧化硅）。

作为可用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒，可提到的示例包括由Dow Corning公司以名称VM-2260（INCI名称：甲硅烷基化硅石）销售的气凝胶，该气凝胶的颗粒的平均尺寸约为1000微米且单位质量的比表面积为600m²/g至800m²/g。

还可提到由Cabot公司以型号Aerogel TLD201、Aerogel OGD201、AerogelTLD203和ENOVA Aeorogel MT1100销售的气凝胶。

将尤其使用由Dow Corning公司以名称VM-2270（INCI名称：甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶，该气凝胶的颗粒的平均尺寸约为5-15微米且单位质量的比表面积为600m²/g至800m²/g（吸油量等于1080ml/100g）。

可用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的单位质量的比表面积（S_M）为500m²/g至1500m²/g、优选地600m²/g至1200m²/g、且较好地600m²/g至800m²/g；表述为平均体积直径（D[0.5]）的尺寸为1μm至1500μm、较好地1μm至1000μm、优选地1μm至100μm、尤其1μm至30μm、更优选5μm至25μm、较好地5μm至20μm、且甚至更好地为5μm至15μm。

根据本发明的中空颗粒、尤其是疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的使用，还可有利地改善组合物对皮肤产生的美容特性的保持，尤其通过限制出汗对皮肤的影响。从而，可改善色彩随着时间的保持性能、哑光效果和/或皮肤上沉积物的均一性。

II-挥发性油

根据本发明的固体无水组合物包括至少一种挥发性油作为脂肪相，尤其至少一种如下所述的挥发性油。

具体地，迄今由于挥发性油有利于无水组合物的干涂敷，故挥发性油的存在是有利的。

根据本发明，术语“油”是指在室温（25℃）和大气压（760mmHg）下为液态的与水不可混溶的非水性化合物。

适合于制备根据本发明的无水美容组合物的油相可包含基于烃的油、硅酮油、氟油或非氟油、或其混合物。

油可具有动物的、植物的、无机的或合成的来源。根据一个实施方式的变型，优选为植物来源的油。

术语“挥发性油”指在室温下且在大气压下，能够在接触皮肤或唇部不到1小时就蒸发的任何非水性介质。挥发性油为美容挥发性油，其在室温下为液体。更具体地，挥发性油具有在0.01mg/cm²/min至200mg/cm²/min之间的蒸发速率（包括端值）。

为了测量该蒸发速率，将待测试的15g油或15g油混合物放置在直径7cm的结晶皿中，该结晶皿放置在位于约0.3m³的大型腔室中的天平上，该大型腔室的温度调节在25℃且湿度法调节成相对湿度50%。使液体自由蒸发，而不对其进行搅拌，同时借助风扇（Papst-Motoren，型号8550N，以2700rpm转动）提供空气流通，该风扇置于含有所述油或所述混合物的结晶皿的正上方的一位置处，叶片朝向结晶皿且距离结晶皿的底部20cm。每隔一定时间测量在结晶皿中残留的油的质量。蒸发速率以蒸发的油（mg）/单位面积（cm²）/单位时间（分钟）表示。

出于本发明的目的，术语“硅酮油”指包含至少一个硅原子的油，尤其包含至少一个Si-O基的油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

术语“基于烃的油”是指主要含有氢原子和碳原子的油。

油可以可选地包括氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子，例如，以羟基或酸自由基的形式。

挥发性油可选自含有8个到16个碳原子的基于烃的油，尤其是C₈-C₁₆的支链烷烃（也称为异链石蜡），例如，异十二烷（2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷和异十六烷，例如以商品名称

或销售的油。

还可使用的挥发性油包括挥发性硅酮，例如挥发性直链的或者环状的硅酮油，尤其是粘度≤8厘拖（cSt）（8×10^-6m²/s）并且尤其含有2个到10个硅原子并且特别地2到7个硅原子的硅酮油，这些硅酮可选地包括含有1个到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅酮油，可尤其提到：粘度为2cSt和6cSt的二甲基聚硅氧烷，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。

还可使用挥发性氟油，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。

优选地，根据本发明的挥发性油选自挥发性硅酮。

有利地，相对于本发明的组合物的总重量，组合物可包括按重量计10%至60%、优选地20%至50%、且较好地30%至45%的挥发性油。

III-有机聚硅氧烷弹性体

有机聚硅氧烷弹性体的存在可增稠组合物，以改善其涂敷性能和使皮肤凸起平滑。

这类组合物在涂敷后产生一种极其温和的感觉以及哑光效果，这尤其对于涂敷至皮肤上、尤其对于粉底组合物是有利的。由于这类化合物有助于填充在角蛋白材料中存在的空洞，从而有助于本发明的组合物所表现的平滑性能，故其也是有利的。

术语“有机聚硅氧烷弹性体”或者“硅酮弹性体”是指具有粘弹性性能的以及尤其是与海绵或者柔软球体相符的柔软的、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得该材料经受变形并且具有有限的可拉伸性和可收缩性。该材料在拉伸之后能够重新获得其初始形状。

其尤其为交联的有机聚硅氧烷弹性体。

因此，有机聚硅氧烷弹性体可通过包含至少一个连接到硅的氢原子的二有机聚硅氧烷和包含连接到硅的烯式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应而得到，尤其在铂催化剂的存在下；或者通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和包含至少一个连接到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应而得到，尤其有机锡的存在下；或者通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅氧烷的交联缩合反应得到；或者通过有机聚硅氧烷的热交联而得到，尤其在有机过氧化物催化剂的存在下；或者通过借助高能辐射（例如伽马射线、紫外线或电子束）的有机聚硅氧烷的交联而得到。

优选地，该有机聚硅氧烷弹性体通过以下方法来获取：例如，如专利申请EP-A-295,886中所述的，尤其在铂催化剂（C）的存在下，通过（A）含有至少两个分别连接到硅原子的氢原子的二有机聚硅氧烷和（B）含有至少两个连接到硅原子的烯式不饱和的基团的二有机聚硅氧烷发生交联加成反应。

具体地，该有机聚硅氧烷弹性体可以通过在铂催化剂的存在条件下，使具有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷和具有三甲基硅氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷发生反应来获取。

化合物（A）是用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基本化合物，并且通过在催化剂（C）存在下化合物（A）与化合物（B）的加成反应来执行交联。

化合物（A）尤其是包含至少两个连接到在每一分子中的不同硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。

化合物（A）可具有任何的分子结构，尤其是直链或支链的结构或环状结构。

在25℃下，化合物（A）的粘度可在1厘拖至50000厘拖的范围内，尤其以与化合物（B）混溶。

与化合物（A）的硅原子连接的有机基团可为：烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；被取代的烷基，例如2-苯乙基、2-苯丙基或者3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基；被取代的芳基，例如苯乙基；和被取代的一价的基于烃的基团，例如环氧基、羧酸酯基或巯基基团。

因此，化合物（A）可选自含有三甲基硅氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷环状共聚物。

有利地，化合物（B）为包含至少两个低级烯基（例如C₂-C₄）的二有机聚硅氧烷；该低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子的任意位置，但优选地位于有机聚硅氧烷分子的端部。有机聚硅氧烷（B）可具有支链、直链、环状的或网状结构，但直链结构是优选的。化合物（B）可具有在液态到胶态范围内的粘度。优选地，化合物（B）在25℃下具有至少100厘拖的粘度。

除了上述的烯基外，在化合物（B）中连接到硅原子的其他有机基团可为：烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、或辛基；被取代的烷基，例如2-苯乙基、2-苯丙基或者3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基、或二甲苯基；被取代的芳基，例如苯乙基；和被取代的一价基于烃的基团，例如环氧基、羧酸酯基或巯基基团。

有机聚硅氧烷（B）可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的甲基（3,3,3-三氟丙基）聚硅氧烷、和含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基（3,3,3-三氟丙基）硅氧烷共聚物。

尤其，有机聚硅氧烷弹性体可通过在铂催化剂的存在下，含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基硅氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷的反应而得到。

有利地，化合物（B）中每个分子的烯式基团的数目和化合物（A）中每个分子的连接到硅原子的氢原子的数目的总和至少为5。

有利地，待添加的化合物（A）的量使得化合物（A）中连接到硅原子的氢原子的总量与化合物（B）中的烯式不饱和的基团的总量的摩尔比在从1.5/1到20/1的范围内。

化合物（C）为用于交联反应的催化剂，并且尤其为氯铂酸、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和在载体上的铂。

按化合物（A）和化合物（B）的总量为重量分数1000计，以纯的铂金属表示，所添加的催化剂（C）的量优选地为从重量分数0.1到重量分数1000并且优选地从重量分数1到重量分数100。

有利地，根据本发明的有机聚硅氧烷弹性体为非乳化弹性体。

术语“非乳化”限定了不含有任何亲水链并且尤其是不含有任何聚氧烯单元（尤其是聚氧乙烯或聚氧丙烯）或任何聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此，根据本发明的一个具体方式，组合物包含不具有聚氧烯单元和聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。

有机聚硅氧烷弹性体颗粒表现为由包括在至少一种基于烃的油和/或一种硅酮油中的弹性有机聚硅氧烷制成的胶体的形式。在这些胶体中，有机聚硅氧烷颗粒通常为非球形的颗粒。

在专利EP242,219、EP285,886和EP765,656中以及专利申请JP-A-61-194,009中特别地描述了非乳化弹性体，这些专利的内容以引用的方式并入本文。

可特别使用的非乳化弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44销售的产品；由DowCorning公司以名称DC9040和DC9041销售的产品；和由General Electric公司以名称SFE839销售的产品。

可以使用的球形的非乳化弹性体包括Dow Corning公司销售的商标名为DC9040、DC9041、DC9509、DC9505和DC9506的产品。

根据一个具体的方式，本发明的组合物包括凝胶形式的至少一种非乳化交联硅酮弹性体，其中交联硅酮弹性体分散在硅酮油（例如二甲基聚硅氧烷）中，尤其是INCI名称为二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物（和）二甲基聚硅氧烷的弹性体，例如来自Shin-Etsu公司的型号为KSG-6的产品。

根据另一具体的方式，本发明的组合物包括粉末形式的至少一种非乳化交联硅酮弹性体，尤其是INCI名称为二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物的弹性体，例如来自Dow Corning公司的型号为DC9506的产品。

有利地，相对于本发明的无水组合物的总重量，组合物可包括按重量计5%至50%、优选7%至40%、较好地10%至30%的有机聚硅氧烷弹性体。

尤其，相对于组合物的总重量，该组合物包括按重量计5%至50%、优选7%至40%、较好地10%至30%的有机聚硅氧烷弹性体活性材料。

IV-蜡

在本发明的上下文中所考虑的蜡通常为在室温（25℃）下为固态的亲油化合物，其具有可逆的固态/液态的转换，且具有大于或等于30℃的熔点，该熔点可达到200℃且尤其达到120℃。

尤其，可适合用于本发明的蜡可具有大于或等于45℃、尤其是大于或等于55℃的熔点。

可用在根据本发明的组合物中的蜡选自动物来源、植物来源、矿物来源、或合成来源、及其混合来源的在室温下为固态的蜡。

因此，借助高温下蜡的流体性质，在这样的温度下易于混合、控制和调节根据本发明的组合物。

作为可适合与本发明的蜡的示例，可尤其提到基于烃的蜡，例如，蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、梧牙草蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、橙蜡、柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡，通过Fisher-Tropsch合成获取的蜡和蜡共聚物及其酯。

还可以提及通过含有直链的或者支链的C₈-C₃₂的脂肪链的动物油或植物油的催化氢化作用获得的蜡类。在这些蜡类中，可尤其提到异构化的荷荷巴油，例如由Desert Whale公司以商标号

制造或者销售的反异构化的部分氢化的荷荷巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油、和由Heterene公司以名称

销售的双（1,1,1-三羟甲基丙烷）四硬脂酸酯。

还可提到硅酮蜡（C_30-45烷基二甲基聚硅氧烷）和氟蜡。

还可使用由Sophim公司以名称Phytowax ricin和Phytowax ricin

销售的通过利用鲸蜡醇进行酯化的蓖麻油的氢化作用得到的蜡。这类蜡在专利申请FR-A-2792190中进行了描述。

可使用的蜡为单独使用或作为混合物使用的C₂₀-C₄₀烷基（羟基硬脂酰氧基）硬脂酸酯（烷基包含20-40个碳原子）。

这样的蜡尤其为由Koster Keunen公司销售名称为Kester Wax K82

Hydroxypolyester K

和Kester Wax K的产品。

优选地，根据本发明的组合物包括选自酯蜡、聚乙烯蜡和微晶蜡中的至少一种、及其混合物，优选地至少一种聚乙烯蜡。

有利地，本发明的组合物相对于所述组合物的总重量，可包括按重量计1%至15%、优选2%至10%的蜡。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的固体无水组合物包括：至少部分地由疏水性二氧化硅气凝胶颗粒形成的中空颗粒；至少一种挥发性硅酮、优选地至少两种挥发性硅酮；至少一种非乳化弹性体，其为有机聚硅氧烷弹性体、优选二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷（和）二甲基聚硅氧烷的交联聚合物；和至少一种选自聚乙烯蜡的蜡。

V-疏水性成膜聚合物/增粘树脂

根据一个有利的实施方式变型，本发明的无水组合物还可包含至少一种疏水性成膜聚合物和/或一种增粘树脂。

在与中空颗粒和挥发性油的存在协同作用下，这类化合物可改善根据本发明组合物所显现的对皮肤凸起的平滑效果的保持，因此这类化合物的存在是有利的。

有利的，相对于本发明的组合物的总重量，组合物按重量计可包括1%至25%、优选2%至15%的疏水性成膜聚合物和/或增粘树脂。

疏水性成膜聚合物

根据本发明的疏水性成膜聚合物可以为选自以下聚合物的聚合物：聚酰胺硅氧烷嵌段聚合物，嵌段烯聚合物，包含至少一种碳硅氧烷树枝状分子衍生物的乙烯基聚合物，包含羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物，和有机硅树脂，及其混合物。

a）有机硅树脂

根据一个实施方式变型，根据本发明的组合物可包括作为疏水性成膜聚合物的至少一种有机硅树脂。

就可以在根据本发明的组合物中使用的有机硅树脂而言，可以使用例如MQ类型的、T类型的或MQT类型的有机硅树脂。

MQ树脂

就MQ类型的有机硅树脂的示例而言，可以提及式为[(R1)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y（MQ单元）的烷基硅氧基硅酸酯，其中x和y为50到80的整数，并且使得基团R1表示如上文限定的自由基并且优选地为含有1到8个碳原子的烷基或羟基，优选甲基。

-就三甲基硅氧基硅酸酯类型的MQ类型的固态有机硅树脂的示例而言，可以提及由Momentive Performance Materials公司销售的商标为SR1000的有机硅树脂、Wacker公司销售的商标为TMS803的有机硅树脂或者Shin-Etsu公司销售的商标为KF-7312J的或者Dow Corning公司销售的商标名DC749或DC593的有机硅树脂。

-就包括MQ硅氧基硅酸酯单元的有机硅树脂而言，还可以提及苯基烷基硅氧基硅酸酯树脂，诸如，苯丙基二甲基硅氧基硅酸酯（由General Electric公司销售的Silshine151）。在专利US5817302中特别描述了这样的树脂的制备。

T树脂

可提及的T类型的有机硅树脂的示例包括式为(RSiO_3/2)_x（单元T）的聚倍半硅氧烷，其中，x大于100并且使得基团R为含有1个到10个碳原子的烷基，所述聚倍半硅氧烷还可以包括Si-OH端基。

可优选使用的聚甲基倍半硅氧烷树脂为例如以下公司销售的其中R表示甲基的聚甲基倍半硅氧烷树脂：

-Wacker公司以型号Resin MK销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂，诸如，BelsilPMS MK：包括CH₃SiO_3/2重复单元（单元T）的聚合物，其还可包括达到1%（重量）的(CH₃)₂SiO_2/2单元（单元D）且具有的平均分子量为约10000g/mol，或者

-Shin-Etsu公司以型号KR-220L销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂，其可以包括式为CH₃SiO_3/2的单元T并且具有Si-OH（硅烷醇）端基；Shin-Etsu公司以型号KR-242A销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂，其包括98%的单元T和2%的二甲基单元D并且具有Si-OH端基；或者可替选地以型号KR-251销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂，其包括88%的单元T和12%的二甲基单元D并且具有Si-OH端基。

MQT树脂

特别熟知的包括MQT单元的树脂为在文献US5110890中提到的那些树脂。

MQT类型的树脂的优选形式为MQT-丙基（也称为MQTPr）树脂。可以在根据本发明的组合物中使用的这样的树脂尤其为在专利申请WO2005/075542中描述和制备的树脂，该专利申请以全文引用的方式并入本文。

优选地，有机硅树脂选自：

a）MQ类型的树脂，尤其选自：（i）式为[(R1)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y的烷基硅氧基硅酸酯，其可以为三甲基硅氧基硅酸酯，其中，x和y为50到80的整数，并且使得基团R1表示含有1个到10个碳原子的基于烃的自由基、苯基、苯烷基或羟基并且优选为含有1个到8个碳原子的烷基，优选为甲基；以及（ii）苯烷基硅氧基硅酸酯树脂，诸如，苯丙基二甲基硅氧基硅酸酯，和/或

b）T类型的树脂，尤其选自式为(RSiO_3/2)_x的聚倍半硅氧烷，其中，x大于100并且基团R为含有1个到10个碳原子的烷基，例如，甲基，所述聚倍半硅氧烷还可以包括Si-OH端基，和/或

c）MQT类型的树脂，尤其是MQT-丙基类型的树脂，其可包括单元（i）(R1₃SiO_1/2)_a、（ii）(R2₂SiO_2/2)_b、（iii）(R3SiO_3/2)_c以及（iv）(SiO_4/2)_d，

其中，R1、R2和R3独立地表示含有1个到10个碳原子的基于烃的自由基（尤其是烷基）、苯基、苯烷基或者羟基，并且优选地为含有1个到8个碳原子的烷基自由基或苯基，

a在0.05和0.5之间,

b在0和0.3之间,

c大于0，

d在0.05和0.6之间,

a+b+c+d=1,以及a、b、c和d为摩尔分数，

条件是硅氧烷树脂的基团R3的大于40mol%为丙基。

b）烯嵌段共聚物

根据本发明的一个实施方式，所述疏水性成膜聚合物为烯嵌段共聚物，所述烯嵌段共聚物至少含有第一嵌段以及至少含有第二嵌段，该第一嵌段具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度（Tg），并且全部或者部分地由一种或多种第一单体获得，使得从所述第一单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度，以及所述第二嵌段具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度，且全部或部分地源自于一种或多种第二单体，使得从所述第二单体制备的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度，所述第一嵌段和所述第二嵌段借助统计学的中间链段连接，所述中间链段包括所述第一嵌段的至少一第一组成单体和所述第二嵌段的至少一第二组成单体，并且所述嵌段共聚物的多分散性指数I大于2。

因此，根据本发明所使用的嵌段聚合物包括至少一第一嵌段和至少一第二嵌段，且专门由单官能单体制备而成。这意味着，根据本发明所使用的嵌段烯聚合物不包含任何多官能单体，根据多官能单体的内容，其可以破坏聚合物的直链性以便获得接枝的或者交联的聚合物。根据本发明所使用的聚合物也不含有任何大分子单体（术语“大分子单体”是指含有聚合性质的悬挂基团、并且优选地具有大于500g/mol的分子量的单官能单体，或者可替选地，在其仅一个末端上包括可聚合的（或者烯式不饱和的）端基的聚合物），大分子单体在制备接枝聚合物中使用。

术语“嵌段”聚合物是指包括至少两不同的嵌段且优选地至少三不同嵌段的聚合物。

术语“烯”聚合物是指通过烯式不饱和的单体的聚合获得的聚合物。

应该指出，在上下文中，术语“第一”嵌段和“第二”嵌段不以任何方式决定嵌段聚合物的结构中的所述嵌段的次序。

在本发明中使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段可有利地为彼此不相容。

术语“彼此不相容的嵌段”是指从对应于第一嵌段的聚合物和对应于第二嵌段的聚合物形成的混合物在室温（25℃）下和在大气压（10⁵Pa）下，在用于嵌段聚合物的按重量计占主要量的聚合溶剂中是不可混溶的，相对于所述聚合物和所述聚合溶剂的混合物的总重量，所述聚合物的混合物的含量按重量计大于或等于5%，可以理解为：

i）所述聚合物在混合物中存在的含量使得相应的重量比率在10/90到90/10的范围中，以及

ii）对应于第一嵌段的聚合物和对应于第二嵌段的聚合物的平均分子量（重均分子量或数均分子量）分别等于相应嵌段聚合物的分子量±15%。

在聚合溶剂的混合物的情况下，以及如果两种或多于两种的溶剂以等质量比例存在，则所述聚合物混合物在所述两种或多于两种的溶剂的至少一种溶剂中是不可混溶的。毫无疑问，在单一的溶剂中进行聚合的情况下，该溶剂为占主要量的溶剂。

根据本发明的嵌段聚合物包括通过中间链段连接到一起的至少一第一嵌段和至少一第二嵌段，所述中间链段包括所述第一嵌段的至少一组成单体和所述第二嵌段的至少一组成单体。中间链段（也称为中间嵌段）具有的玻璃化转变温度Tg在第一嵌段的玻璃化转变温度和第二嵌段的玻璃化转变温度之间。

中间链段为包括所述第一嵌段的至少一组成单体和所述第二嵌段的至少一组成单体的嵌段，使得这些嵌段“相容化”。

有利地，包括所述第一嵌段的至少一组成单体和所述第二嵌段的至少一组成单体的中间段为统计聚合物。

优选地，中间嵌段基本上从第一嵌段的组成单体和第二嵌段的组成单体获取。

术语“基本上”是指至少85%，优选地至少90%，更优选地95%并且更优选地100%。

根据本发明的嵌段聚合物有利地为成膜烯嵌段聚合物。

术语“成膜聚合物”是指本身或者在成膜助剂的存在下能够在支撑物上尤其在角蛋白材料上形成连续的沉积物的聚合物。

优选地，根据本发明的聚合物在其主链上不包括任何硅原子。术语“主链”是指聚合物的主链，与悬挂侧链相对。

优选地，在室温（25℃）下，根据本发明的聚合物不是水溶性的，即，该聚合物在水中或水与直链的或者支链的含有2个到5个碳原子的低一元醇（例如，乙醇、异丙醇或正丙醇）的混合物中为不溶解的，不改变pH值、固体含量为至少1%（重量）。

优选地，根据本发明的聚合物不是弹性体。

本发明的聚合物的多分散指数大于2，例如，从2到9。优选地其大于或等于2.5，例如，从2.5到8，且优选大于或等于2.8，尤其从2.8到6。

该聚合物的多分散指数I等于重均分子量Mw与数均分子量Mn的比率。

通过凝胶渗透液相色谱（THF溶剂，用直链聚苯乙烯标准建立校正曲线，折射检测器）测量重均分子量（Mw）和数均分子量（Mn）。

根据本发明的聚合物的重均分子量（Mw）优选地小于或等于300,000；该重均分子量的范围例如为从35,000g/mol到200,000g/mol且优选从45,000g/mol到150,000g/mol。

根据本发明的聚合物的数均分子量（Mn）优选地小于或等于70,000；该数均分子量的范围例如为从10,000g/mol到60,000g/mol且优选从12,000g/mol到50,000g/mol。

具有大于或等于40℃的Tg的第一嵌段

例如，具有大于或等于40℃的Tg的嵌段具有在从40到150℃的范围中、优选地大于或等于50℃（例如，在从50℃到120℃的范围中）并且优选地大于或等于60℃（例如，在从60℃到120℃的范围中）的Tg。

针对第一嵌段和第二嵌段示出的玻璃化转变温度可以为从各个嵌段的组成单体的理论Tg值确定的理论Tg值，可以参见参考手册（诸如，聚合物手册（Polymer Handbook），第三版，1989年，John Wiley）。

具有大于或等于40℃的Tg的嵌段可以为均聚物或共聚物。

具有大于或等于40℃的Tg的嵌段可以全部或部分地从一种或多种单体获得，所述一种或多种单体使得从这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃。该嵌段还可被称为“刚性嵌段”。

当该嵌段为均聚物时，其从仅一种类型的单体获取，相应均聚物的Tg大于或等于40℃。。

在该第一嵌段为共聚物的情况中，其可以全部或部分地从一种或多种单体获取，该单体的性质和浓度被选择成使得得到的共聚物的Tg大于或等于40℃。例如，该共聚物可包括：

-单体，所述单体使得从这些单体制备的均聚物具有的Tg值大于或等于40℃，例如，Tg在从40℃到150℃的范围中，优选地大于或等于50℃（例如，在从50℃到120℃的范围中）且优选大于或等于60℃，例如，在从60℃到120℃的范围中，以及

-单体，所述单体使得从这些单体制备的均聚物具有的Tg值小于40℃，所述单体选自Tg在20℃和40℃之间的单体和/或Tg小于或等于20℃（例如，Tg在从-100℃到20℃的范围中）、优选地小于15℃（尤其在从-80℃到15℃的范围中）并且优选地小于10℃（例如，在从-50℃到0℃的范围中）的单体，如下文所述。所述单体及其比例优选地被选择成使得第一嵌段的玻璃化转变温度大于或等于40℃。

其均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃的第一单体优选地选自以下单体（也被称为主单体）：

-式为CH₂=C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，

其中，R₁表示直链的或者支链的含有1个到4个碳原子的未被取代的烷基，诸如，甲基、乙基、丙基或异丁基，或者R₁表示C₄到C₁₂的环烷基，优选地为C₈到C₁₂的环烷基，诸如，异冰片基甲基丙烯酸酯，

-式为CH₂=CH-COOR₂的丙烯酸酯，

其中，R₂表示C₄到C₁₂的环烷基，诸如，异冰片基或叔丁基，

-以下式的（甲基）丙烯酰胺：

其中，R₇和R₈可以为相同的或者不同的，分别表示氢原子或者直链的或支链的C₁到C₁₂的烷基，诸如，正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基；或者，R₇表示H以及R₈表示1,1-二甲基-3-氧代丁基，以及

-R’表示H或甲基。可提及的单体的示例包括N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺，

及其混合物。

根据一个实施方式，从以下单体获取第一嵌段：

i）化学式为CH₂=CH-COOR₂的至少一种丙烯酸酯单体，其中，R₂表示C₄到C₁₂的环烷基，优选地从C₈到C₁₂的环烷基，诸如，异冰片基，

ii）和化学式为CH₂=C(CH₃)-COOR’₂的至少一种甲基丙烯酸酯，其中，R'₂表示C₄到C₁₂的环烷基，优选地从C₈到C₁₂的环烷基，诸如，异冰片基。

优选地，R₂和R'₂独立地或同时表示异冰片基。

所述第一嵌段可以专门从所述丙烯酸酯单体和所述甲基丙烯酸酯单体获得。优选地，丙烯酸酯单体与甲基丙烯酸酯单体的质量比在30/70和70/30之间，优选地在40/60和60/40之间，尤其约50/50。

以聚合物的重量计，第一嵌段的比例有利地在从20%到90%的范围中，优选在从30%到80%的范围中，以及更优选在从60%到80%的范围中。

根据一个实施方式，第一嵌段通过异冰片基甲基丙烯酸酯和异冰片基丙烯酸酯的聚合而获得。

具有小于20℃的玻璃化转变温度的第二嵌段

有利地，第二嵌段具有的玻璃化转变温度Tg小于或等于20℃，例如，Tg在从-100℃到20℃的范围中，优选地小于或等于15℃，尤其在从-80℃到15℃的范围中，以及优选地小于或等于10℃，例如，在从-100℃到10℃的范围中，尤其在从-30℃到10℃的范围中。

从一种或多种第二单体全部或部分地获取第二嵌段，该第二单体使得从这些单体制备的均聚物具有的玻璃化转变温度小于或等于20℃。

具有小于或等于20℃的Tg的单体（也称为第二单体）优选地选自以下单体：

-式为CH₂=CHCOOR₃的丙烯酸酯，

R₃表示除了叔丁基之外的直链的或者支链的C₁到C₁₂的未被取代的烷基，其中，选自O、N和S的一个或多个杂原子被可选地插入，

-式为CH₂=C(CH₃)-COOR₄的甲基丙烯酸酯，

R₄表示直链的或者支链的C₆到C₁₂的未被取代的烷基，其中，选自O、N和S的一个或多个杂原子被可选地插入，

-式为R₅-CO-O-CH=CH₂的乙烯基酯，

其中，R₅表示直链的或者支链的C₄到C₁₂的烷基，

-乙烯醇和C₄到C₁₂醇的醚，

-N-(C₄到C₁₂)烷基丙烯酰胺，诸如，N-辛基丙烯酰胺，

-及其混合物。

具有小于或等于20℃的Tg的优选的单体为丙烯酸异丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯或者其以所有比例的混合物。

第一嵌段和第二嵌段均可含有小比例的另一嵌段的至少一种组成单体。

除了上文指出的单体之外，第一嵌段和/或第二嵌段还可包括一种或多种其他单体（也称为另外的单体），这些另外的单体不同于上文提到的主单体。

所选择的该另外的单体或这些另外的单体的性质和用量使得存在有所述另外的单体的嵌段具有所需的玻璃化转变温度。

例如，该另外的单体选自（甲基）丙烯酸，优选地丙烯酸，及其混合物。

相对于聚合物的重量，另外的单体可占的重量百分比为0.5%到30%。根据一个实施方式，本发明的聚合物不含有任何另外的单体。

根据一个实施方式，第一嵌段不包括任何另外的单体。

根据优选的实施方式，第二嵌段包括作为另外的单体的丙烯酸。

优选地，本发明的聚合物至少包括在第一嵌段中的异冰片基丙烯酸酯和异冰片基甲基丙烯酸酯单体和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。

优选地，聚合物至少包括在第一嵌段中的等重量比例的异冰片基丙烯酸酯和异冰片基甲基丙烯酸酯单体和在第二嵌段中的丙烯酸异丁酯和丙烯酸单体。有利地，第一嵌段占聚合物重量的70%。

优选地，丙烯酸占聚合物重量的5%。

相对于所述嵌段共聚物的总重量，该嵌段共聚物可有利地包括按重量计大于2%的丙烯酸单体，并且尤其是按重量计从2%到15%、例如按重量计从3%到15%、特别是按重量计从4%到15%或按重量计从4%到10%的丙烯酸单体。

优选地，该嵌段共聚物包括按重量计从50%到80%的异冰片基甲基丙烯酸酯/异冰片基丙烯酸酯、按重量计从10%到30%的丙烯酸异丁酯和按重量计从2%到10%的丙烯酸。

中间链段

中间链段（也被称为中间嵌段）连接根据本发明所使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段。中间链段由以下单体的聚合产生：

i）第一单体和可选地另外的单体，在聚合到最大转化率90%的程度以形成第一嵌段之后，所述第一单体和所述可选地另外的单体仍可利用，

ii）和第二单体以及可选地另外的单体，其被添加到反应混合物中。

当由于第一单体全部被消耗或者由于第一单体的反应性不再能使它们反应，故第一单体不再反应或者不再并入到聚合物链中时，开始第二嵌段的形成。

因此，在合成聚合物期间的添加第二单体期间，中间链段包括因这些第一单体的转化程度小于或等于90%而产生的可利用的第一单体。

嵌段聚合物的中间链段为统计聚合物（其还可以被称作统计嵌段）。这是指，其包括第一单体、第二单体和可以存在的另外的单体的统计分布。

因此，中间链段为统计嵌段，这和第一嵌段和第二嵌段一样，如果第一嵌段和第二嵌段不是均聚物（即，如果它们都由至少两种不同的单体形成）的话。

制备共聚物的方法：

根据针对自由基聚合类型熟知的技术，根据本发明的烯嵌段共聚物通过自由基聚合来制备。具体地，其可以根据在专利申请FR0,953,625中描述的方法来制备，该专利的内容以引用的方式并入本文。

优选地，相对于该组合物的总重量，烯嵌段共聚物作为活性物质以按重量计从0.1%到60%、优选地从0.5%到50%、优选地从1%到30%、还优选地从1%到40%的含量存在于该组合物中。

合成溶剂的蒸馏

可以执行全部或部分去除所述挥发性油或溶剂（通常是异十二烷）的步骤。则尤其地，可选地在真空下，并且可选地加入包含至少16个碳原子且具有小于650g/mol的摩尔质量的非挥发性的基于烃类的酯油（诸如，辛基十二醇新戊酸酯（尤其是2-辛基十二醇新戊酸酯）），通过蒸馏进行该步骤。

在升高的温度下以及可选地在真空下，进行该步骤以蒸馏出最大量的挥发性合成溶剂，这对于本领域的技术人员是已知的。

c）聚酰胺有机硅嵌段聚合物

根据另一实施方式的变型，根据本发明的组合物包括作为疏水性的成膜聚合物的至少一种聚酰胺有机硅嵌段聚合物，也称为有机硅聚酰胺。

优选地，硅氧烷聚酰胺在室温（25℃）、大气压（760mmHg）下为固态。

出于本发明的目的，术语“聚合物”是指含有至少两个重复单元、优选地至少三个重复的单元并且更优选地十个重复单元的化合物。

本发明的组合物的有机硅聚酰胺可以为聚有机硅氧烷类型的聚合物，例如，文献US-A-5874069、US-A-5919441、US-A-6051216和US-A-5981680中所述的聚有机硅氧烷类型的聚合物。根据本发明，有机硅聚合物可属于以下两类：

（1）包含至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链上，和/或

（2）包含至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或支链上。

根据本发明的一个变型，也可以使用包括化学式（III）或（IV）的至少一个单元的聚合物：

或

其中：

1）R⁴、R⁵、R⁶和R⁷可以为相同的或不同的，表示选自以下基团的基团：

-基于直链的、支链的或环链的、饱和的或不饱和的、C₁到C₄₀的烃类的基团，在其链上可含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子，并且可以部分或全部用氟原子取代，

-C₆-C₁₀的芳基，其可选地被一个或多个C₁-C₄的烷基取代，

-聚有机硅氧烷链，其可以含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子，

2）基团X，可以为相同的或者不同的，表示直链的或者支链的C₁到C₃₀的烯二基，在其链上可以含有一个或多个氧原子和/或氮原子；

3）Y为饱和的或不饱和的C₁到C₅₀的直链的或者支链的亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或烷基亚芳基二价基团，Y可包含一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子和/或可具有作为取代基的以下原子或基团的至少一个：氟、羟基、C₃到C₈的环烷基、C₁到C₄₀的烷基、C₅到C₁₀的芳基、可选地被1个到3个C₁到C₃的烷基、C₁到C₃的羟烷基、C₁到C₆的氨烷基取代的苯基，或者

4）Y表示对应于以下化学式的基团：

其中：

-T表示可选地被聚有机硅氧烷链取代的直链或支链的、饱和的或不饱和的C₃到C₂₄的三价或四价的基于烃类的基团，并且可以含有一个或多个选自O、N、S的原子，或者，T表示选自N、P和Al的三价原子，以及

-R⁸表示直链的或者支链的C₁到C₅₀的烷基或者聚有机硅氧烷链，可以包含一个或多个酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺胺基团，R⁸可以连接到所述聚合物的另一个链上；以及

5）n为从2到500的整数，并且优选从2到200，以及m为从1到1000的整数，优选从1到700，且优选从6到200。

根据本发明，聚合物的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷的80%优选地选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。

根据本发明，Y可以表示多种二价基团，还可选地包括一个或多个自由价以与聚合物或共聚物的其他部分建立键。优选地，Y表示选自以下基团的基团：

a）C₁到C₂₀并且优选C₁到C₁₀的直链亚烷基，

b）C₃₀到C₅₆的支链的亚烷基，其可以包括环和未结合的不饱和基团，

c）C₅到C₆环亚烷基基团，

d）可选地被一个或多个C₁到C₄₀的烷基取代的亚苯基，

e）C₁到C₂₀的亚烷基，其包含1个到5个酰胺基，

f）C₁到C₂₀的亚烷基，其包含一个或多个选自羟基、C₃到C₈的环烷基、C₁到C₃的羟烷基和C₁到C₆的烷基胺的取代基，

g）以下化学式的聚有机硅氧烷链：

其中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上文所限定的，以及

h）以下化学式的聚有机硅氧烷链：

在化学式为（III）或（IV）的这些聚酰胺中，m在从1到700的范围中，特别是在从15到500的范围中并且特别地在从50到200的范围中，并且n特别地在从1到500的范围中，优选在从1到100的范围中，并且更优选地在从4到25的范围中，

-X优选地为直链的或者支链的含有1个到30个碳原子、特别地从1个到20个碳原子、尤其从5个到15个碳原子并且更特别地10个碳原子的亚烷基链，，以及

-Y优选地为直链的或支链的亚烷基链，或者其可包括含有1个到40个碳原子、特别地从1个到20个碳原子、并且更优选从2个到6个碳原子、特别地6个碳原子的环和/或不饱和基团。

在化学式（III）和（IV）中，表示X或Y的亚烷基可以在其亚烷基部分上可选地含有以下组分中的至少一种：

1）一个到五个酰胺基、脲基或氨基甲酸乙酯基团或氨基甲酸酯基团，

2）C₅或C₆的环烷基，以及

3）可选地被1个到3个相同或不同的C₁到C₃的烷基取代的亚苯基。

在化学式（III）和（IV）中，亚烷基还可被至少一种选自以下基团的基团取代：

-羟基，

-C₃到C₈的环烷基，

-一个到三个的C₁到C₄₀的烷基，

-可选地被一个到三个C₁到C₃的烷基取代的苯基，

-C₁到C₃的羟烷基，以及

-C₁到C₆的氨烷基。

在这些化学式（III）和（IV）中，Y还可表示：

其中，R⁸表示聚有机硅氧烷链并且T表示以下化学式的基团：

其中，a、b和c独立地为从1到10的整数，并且R¹³为氢原子或者诸如针对R⁴、R⁵、R⁶和R⁷限定的基团的基团。

在化学式（III）和化学式（IV）中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选地独立地表示直链的或者支链的C₁到C₄₀的烷基、优选地CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基、聚有机硅氧烷链或可选地被一个或三个甲基或乙基取代的苯基。

从上文看出，该聚合物可包括化学式（III）或化学式（IV）的相同或不同的单元。

有利地，根据本发明的组合物包括通式（III）和（IV）的至少一种聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物，其中指数m约为15。

更优选地，根据本发明的组合物包括至少一种包含化学式（III）的至少一种单元的聚合物，其中，m为从5到100，特别是从10到75并且甚至更特别地为约15；更优选地，化学式（III）中的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地表示直链的或者支链的C₁到C₄₀的烷基，优选地为基团CH₃、C₂H₅、nC₃H₇或异丙基。

作为可以使用的硅氧烷聚合物的示例，可以提及根据文献US-A-5,981,680的示例1到示例3获得的硅氧烷聚酰胺中的一种。

根据一个特别优选的实施方式，根据本发明的组合物包括具有通式（III）和（IV）的至少一种聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物，其中指数m约为100。

更优选地，根据本发明的组合物包括包含化学式（III）的至少一种单元的至少一种聚合物，其中，m为从50到200，特别是从75到150并且甚至更特别地为约100；更优选地，化学式（III）中的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地表示直链的或者支链的C₁到C₄₀的烷基，优选地为基团CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基。

作为根据该实施方式可以优选使用的硅氧烷聚合物的示例，可以提及通过Dow Corning公司销售的商标名为DC2-8179（DP100）的硅氧烷聚酰胺。

根据一个优选的实施方式，硅氧烷聚酰胺包括化学式III的单元，优选地，其中，基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷表示甲基，X和Y其中的一个表示6个碳原子的亚烷基并且另一个表示11个碳原子的亚烷基，n表示聚合物的聚合度DP。

通过这样的硅氧烷聚酰胺的示例，可以提及通过Dow Corning公司销售的商标名为DC2-8179（DP100）和DC2-8178（DP15）的化合物，该化合物的INCI名称为尼龙-611/二甲基聚硅氧烷共聚物。

d）包含至少一种基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物

根据一个具体实施方式，根据本发明所用的组合物可包括至少一种包含至少一种基于碳硅氧烷树枝状分子的单元的乙烯基聚合物，作为形成疏水性膜的聚合物。

该乙烯基聚合物尤其可具有主链和至少一个侧链，该侧链包括碳硅氧烷树枝状分子结构。

在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”表示具有高分子量的支链基团的结构，所述结构具有在从键到主链的径向方向上的高规整度。这样的碳硅氧烷树枝状分子结构以公开的日本专利申请Kokai9-171,154中的高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述。

根据一个优选方式，所使用的用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物包括至少一个丙烯酸丁酯单体。

根据一个实施方式，乙烯基聚合物还包括至少一个氟有机基团。

用以下化学式表示的乙烯基聚合物是优选的：

CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F.CH₂=CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F.

CH₂=CCH₃coo-CH₂CH₂(CF₂)₆F.CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F.

CH₂=CHCOO-CH₂CF₃.CH₂=CCH₃COO-CH₂CF₃

用以下化学式表示的乙烯基聚合物是特别优选的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃,CH₂=CCH₃COO-CH₂CF₃.

根据一个优选的实施方式，在本发明的意义内接枝的乙烯基聚合物可以在油中运输，这些油优选为挥发性的，具体选自硅油和/或基于烃类的油。

根据一个具体实施方式，硅油可以为环戊硅氧烷。

根据另一具体实施方式，基于烃类的油可以为异十二烷。

可以特别适于在本发明中使用的用基于至少一种碳硅氧烷树枝状分子的单元接枝的乙烯基聚合物为Dow Corning公司销售的商标名为TIB4-100、TIB4-101、TIB4-120、TIB4-130、TIB4-200、FA4002ID（TIB4-202）、TIB4-220和FA4001CM（TIB4-230）的聚合物。

优选地，可以在本发明的组合物中使用的用基于至少一种碳硅氧烷树枝状分子的单元接枝的乙烯基聚合物为丙烯酸酯/聚三甲基甲硅氧甲基丙烯酸酯的共聚物，尤其是Dow Corning公司在异十二烷中销售的商标名为Dow Corning FA4002ID Silicone Acrylate的产品。

e）包括羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物

在本专利申请中，表述“含有羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物”是指从（a）一种或多种羧基的单体（酸或酯）和（b）一种或多种聚二甲基硅氧烷（PDMS）链获取的共聚物。

在本专利申请中，术语“羧基的单体”是指羧酸单体和羧酸酯单体两者。因此，例如，该单体（a）可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、它们的酯和上述单体的混合物。可提及的酯包括以下单体：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯和/或巴豆酸酯。根据本发明的一个优选的实施方式，酯形式的单体尤其选自直链的或支链的、优选地C₁-C₂₄并且更优选C₁-C₂₂的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，烷基自由基优选地选自甲基自由基、乙基自由基、十八烷醇基自由基、丁基自由基和2-乙基己基自由基及其混合物。

因此，根据本发明的一个具体实施方式，该共聚物包括作为羧酸酯基团的至少一个基团，该至少一个基团选自丙烯酸和甲基丙烯酸、和丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或乙基丙烯酸甲酯、丙烯酸十八烷醇酯或十八烷醇基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯或丁基丙烯酸甲酯和2-乙基己基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及其混合物。

在本专利申请中，根据通常接受的，术语“聚二甲基硅氧烷”（也称为有机聚硅氧烷并且简写为PDMS）表示，通过适当功能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的线性结构的、可变分子量的任何有机硅聚合物或低聚物，其基本上由主单元的重复组成，其中，硅原子借助氧原子连接到一起（硅氧烷键：≡Si-O-Si≡），其包括借助碳原子直接连接到所述硅原子的三甲基自由基。可以用来获得根据本发明所使用的共聚物的PDMS链包括至少一种可自由基聚合的基团，该可自由基聚合的基团优选地位于该链的至少一个末端上，即，例如，PDMS可在链的两个末端上含有可自由基聚合的基团或者在链的一个末端上具有一个可自由基聚合的基团且在链的另一末端上具有一个三甲基甲硅烷基端基。该可自由基聚合的基团可以主要是丙烯酸基团或甲基丙烯酸基团，特别是CH₂=CR₁–CO–O-R₂基团，其中，R₁表示氢原子或甲基，以及R₂表示-CH₂-、-(CH₂)_n-（其中，n=3、5、8或10）、-CH₂–CH(CH₃)–CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-或-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂–。

在本发明的组合物中使用的共聚物通常根据聚合和接枝的常用方法获取，例如，在文献US-A-5,061,481和US-A-5,219,560中所述的通过（A）包含至少一种可自由基聚合的基团（例如，在链的其中一个末端上或者在两个末端上）的PDMS和（B）至少一种羧基单体的自由基聚合。

获取的共聚物通常具有的分子量在从约3,000到200,000的范围中并且优选地在约5,000到100,000的范围中。

在本发明的组合物中使用的共聚物可以为其自然形式或在溶剂（诸如含有2个到8个碳原子的低级醇类（例如，异丙醇）或油（例如，挥发性的硅油（例如，环戊硅氧烷）））中的分散的形式。

作为可以在本发明的组合物中使用的共聚物，例如，可以提及：丙烯酸和含有聚二甲基硅氧烷接枝的十八烷醇丙烯酸酯的共聚物；含有聚二甲基硅氧烷接枝的十八烷醇甲基丙烯酸酯的共聚物；丙烯酸和含有聚二甲基硅氧烷接枝的十八烷醇甲基丙烯酸酯的共聚物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯和含有聚二甲基硅氧烷接枝的十八烷醇甲基丙烯酸酯的共聚物。作为可以在本发明的组合物中使用的共聚物，可以特别提及通过Shin-Etsu公司销售的商标名为KP-561（CTFA名称：丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷）、KP-541（其中，该共聚物以按重量计60%分散在异丙醇中（CTFA名称：丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷和异丙醇）、以及KP-545（其中，共聚物以30%分散在环戊硅氧烷中（CTFA名称：丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷和环戊硅氧烷）的共聚物。根据本发明的一个优选的实施方式，优选使用KP561；该共聚物在溶剂中不被分散，而是为蜡的形式，其熔点为约30℃。

还可以提及通过Shin-Etsu公司销售的商品名称为KP-550的聚丙烯酸和二甲基聚硅氧烷的溶解在异十二烷中的接枝共聚物。

增粘树脂

根据本发明的增粘树脂的数均分子量通常小于或等于10000g/mol，尤其为250g/mol至10000g/mol，尤其小于或等于5000g/mol，尤其为250g/mol至5000g/mol，尤其小于或等于2000g/mol，尤其为250g/mol至2000g/mol，且较好地小于或等于1000g/mol，且甚至尤其为250g/mol至1000g/mol。

通过凝胶渗透液相色谱（THF溶剂，利用线性聚苯乙烯标准品建立的校准曲线，折射检测器）来确定数均分子量（Mn）。

该树脂有利地为如在Donatas Satas编辑的Handbook of Pressure SensitiveAdhesives（第三版，1989，第609-619页）描述的树脂。

该树脂有利地选自松香、松香衍生物和基于烃的树脂、及其混合物。

●松香为主要包括称为松香酸的有机酸（主要为松香类型和松脂类型的酸）的混合物。

存在三种类型的松香：通过对天然树进行切割而得到的松香（“脂松香”）、从松树或松树桩提取的木松香、以及从来源于造纸的副产物得到的妥尔油“妥尔油松香”。

松香衍生物可尤其来源于松香酸的聚合、氢化和/或酯化（例如与多元醇，如乙二醇、甘油或季戊四醇）。可提到的示例包括由Hercules公司销售的型号为Foral85、Pentalyn H和Staybelite Ester10的松香酯；由Arizona Chemical公司销售的Sylvatac95和Zonester85；或者由Union Camp公司销售的Unirez3013。

基于烃的树脂选自基于茚烃的树脂、脂肪族戊二烯树脂、混合的戊二烯树脂和茚树脂、环戊二烯二聚体的二烯树脂和异戊二烯二聚体的二烯树脂、及其混合物。

基于烃的树脂选自低分子量聚合物，根据其所包含的单体的类型该聚合物可分类成：

-基于茚烃的树脂，优选地例如由以较大比例的茚单体和以较小比例的选自苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙烯及其混合物的单体聚合而获得的树脂。这些树脂可被氢化。这些树脂可具有处于290克/摩尔（g/mol）至1150g/mol的范围内的分子质量。

可提到的茚树脂的示例为：由Exxon Chem.公司以型号Escorez7105销售的产品、由Neville Chem.公司以型号Nevchem100和Nevex100销售的产品、由Sartomer公司以型号Norsolene SI05销售的产品、由Hercules公司以型号Picco6100销售的产品以及由Resinall Corp.公司以型号Resinall销售的产品，或者由供应商Eastman Chemical以名称“Regalite”销售的氢化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，尤其Regalite R1100、Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite R1010烃树脂和Regalite Rl125烃树脂；

-脂肪族戊二烯树脂，例如由大部分的1,3-戊二烯（反式戊间二烯或顺式戊间二烯）单体和少部分的选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯、1,4-戊二烯及其混合物的单体聚合而获得的脂肪族戊二烯树脂。这些树脂可具有处于1000g/mol至2500g/mol的范围内的分子质量。

例如，这类1，3-戊二烯树脂为由Eastman Chemical公司以型号Piccotac95销售的树脂、由Exxon Chemicals公司以型号Escorez1304销售的树脂、由NevilleChem.公司以型号Nevtac100销售的树脂、或者由Goodyear公司以型号Wingtack95销售的树脂；

-由戊二烯和茚单体（例如上文描述的茚单体）的混合物的聚合获得的混合的戊二烯和茚的树脂，例如由Exxon Chemicals公司以型号Escorez2101销售的树脂、由Neville Chem.公司以型号Nevtac9500销售的树脂；由Hercules公司以型号Hercotac1148销售的树脂；由Sartomer公司以型号Norsolene A100销售的树脂；以及由Goodyear公司以型号Wingtack86、Wingtack Extra和Wingtack Plus销售的产品。

-环戊二烯二聚体的二烯树脂，例如由选自茚和苯乙烯的第一单体和选自环戊二烯的二聚体的第二单体聚合获得的二烯树脂，环戊二烯的二聚体例如二环戊二烯、甲基二环戊二烯、戊二烯的其他二聚体及其混合物等。这些树脂通常具有处于500g/mol至800g/mol的范围内的分子质量，例如由Arizona ChemicalCo.公司以型号Betaprene BR100销售的树脂；由Neville Chem.公司以型号Neville LX-685-125和Neville LX-1000销售的树脂；由Hercules公司以型号Piccodiene2215销售的树脂；由Lawter公司以型号Petro-Rez200销售的树脂；或者以Resinall Corp.公司以型号Resinall760销售的树脂；

-异戊二烯二聚体的二烯树脂，例如选自α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、及其混合物的至少一种单体的聚合而获得的萜烯树脂。这些树脂可具有处于300g/mol至2000g/mol的范围内的分子质量。作为示例，这些树脂由Hercules公司以型号Piccolyte A115和SI25销售的树脂；或者由Arizona Chem公司以型号Zonarez7100或Zonatac105Lite销售的树脂。

还可提到某些改性树脂，例如氢化树脂，如由Eastman Chemical Co.公司以名称Eastotac C₆-C₂₀Polyolefin销售的树脂；由Exxon Chemicals公司以型号Escorez5300销售的树脂；或者由Neville Chem.公司销售的Nevillac Hard或Nevroz树脂；由Hercules公司销售的Piccofyn A-100、Piccotex100或PiccovarAP25树脂；或者由Schenectady Chemical Co.公司销售的SP-553树脂。

根据一个优选的实施方式，树脂选自基于茚烃的树脂，尤其由EastmanChemical公司以名称“Regalite”销售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，例如Regalite Rl100、Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite R1010烃树脂和Regalite Rl125烃树脂。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的固体无水组合物包括：至少部分由疏水性二氧化硅气凝胶颗粒形成的中空颗粒；至少一种挥发性硅酮；至少一种作为有机聚硅氧烷弹性体的非乳化弹性体，优选地二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷（和）二甲基聚硅氧烷的交联聚合物；至少一种蜡，优选地选自聚乙烯蜡；和至少一种MQ类型的硅酮树脂，尤其三甲基硅氧烷基硅酸酯类型的硅酮树脂。

VI-其它化合物

非挥发性油

根据另一有利的实施方式变型，除了在前描述的挥发性油外，本发明的组合物可包括至少一种非挥发性油。

术语“非挥发性油”指在室温和大气压下维持在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地，非挥发性油具有严格小于0.01mg/cm²/min的蒸发速率。

非挥发性油可尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅酮油。

可尤其提到的非挥发性基于烃的油包括：

-动物来源的基于烃的油，

-植物来源的基于烃的油，例如：植物硬脂酰基酯（比如，植物硬脂酰油酸酯、植物硬脂酰异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂酰谷氨酸酯（Ajinomoto,Eldew PS203））；由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酸酯，具体地，其中脂肪酸可具有C₄至C₃₆的链长且特别为C₁₈至C₃₆的链长，这些油可为直链的或支链的、饱和或不饱和的；尤其地，这些油可为庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、乳油木果油（shea oil）、紫花苜蓿油、罂粟油、小米油、大麦油、黑麦油、烛果油、西番莲花油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃石油（peach stone oil）、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花籽油、金盏花油、山茶子油、加拿大芥花油、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷芭油、百合油、澳洲胡桃油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油（St John’s Wort oil）、大溪地油（monoi oil）、榛果油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑加仑籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子籽油、笋瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、豆油、向日葵油、蓖麻油和西瓜籽油及其混合物，或者可替选地辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的或者由Dynamit Nobel公司以名称和出售的辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯；

-矿物来源或合成来源的直链烃或支链烃，例如液体石蜡及其衍生物、矿油、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam，和角鲨烷，

-含有10至40个碳原子的合成醚，例如二辛基醚；

-合成酯，例如结构式为R₁COOR₂的油，其中R₁代表含有1至40个碳原子的直链的或支链的脂肪酸残基且R₂代表基于烃的链，具体地指含有1至40个碳原子的支链，条件为R₁+R₂≥10。尤其，该酯可选自：醇和脂肪酸的酯，例如辛酸十六/十八烷基酯；异丙醇的酯，例如肉豆蔻异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯；硬脂酸辛酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、醇蓖麻酸酯或多元醇蓖麻酸酯、月桂酸己酯；新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯；和异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯。

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/二季戊四醇四异硬脂酸酯；

-二醇二聚体和二酸二聚体的酯，如在专利申请US2004-175338中描述的由Nippon Fine Chemical公司销售的Lusplan

和Lusplan

-二醇二聚体和二酸二聚体的共聚物及其酯，如二亚油二醇二聚体/二亚油酸二聚体的共聚物及其酯，例如Plandool-G；

-多元醇和二酸二聚体的共聚物及其酯，如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物；

-在室温下为液体的脂肪醇，其具有含有12至26个碳原子的支链的和/或基于碳的不饱和链，例如2-辛基十二烷醇、异十八醇和油醇；

-C₁₂-C₂₂的高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸及其混合物；

-二烷基碳酸盐，两个烷基链可以相同或不同，例如由Cognis出售的名称为

的碳酸二辛酯；

-高摩尔质量的油，尤其摩尔质量在约400g/mol至约2000g/mol的范围内且尤其在约650g/mol至1600g/mol的范围内的油。作为可用在本发明中的高摩尔质量的油，尤其可提到：总碳原子数在35至70范围内的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯；羟基化酯，例如聚甘油-2-三异硬脂酸酯；芳香酯，例如十三烷醇偏苯三酸酯；支链的C₂₄-C₂₈脂肪醇的酯或C₂₄-C₂₈脂肪酸的酯，例如专利US6491927中描述的酯；和季戊四醇酯，且尤其是柠檬酸三异二十烷醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三（2-癸基）四癸酸甘油酯、聚甘油-2-四异硬脂酸酯或季戊四醇四（2-癸基）四癸酸酯；苯基硅酮，例如来自Wacker公司的Belsil PDM1000（MM=9000g/mol）；非挥发性聚二甲基硅氧烷（PDMS），PDMS，包含在侧链和/或在硅酮链末端的烷基或烷氧基，这些基团分别包含2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、和2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯、二甲基聚硅氧烷或苯基三甲基聚硅氧烷（其粘度小于或等于100cSt）及其混合物；和这些不同油的混合物，以及

-其混合物。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的组合物包括至少一种选自非挥发性硅酮油的非挥发性油。

有利地，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物包括按重量计1%至20%、优选地按重量计2%至10%的非挥发性油。

根据另一有利的实施方式的变型，除了上述中空聚合物颗粒外，根据本发明的组合物可包括选自填料、颜料、珍珠母、具有金属色泽的颗粒、及其混合物中的至少一种粒状材料。

这些化合物总体限定了根据本发明的组合物的粉状相。

粉状相

有利地，相对于组合物的总重量，根据本发明的无水组合物包括按重量计1%至25%、优选地5%至20%、较好地10%至20%的粉状相。

出于本发明的目的，术语“填料”应当理解为无色或白色的、具有任意形式的固体颗粒，其以不溶且分散在组合物的介质中的形式，与制造该组合物时的温度无关。

这些无机或有机的、天然的或合成性质的填料使组合物柔和且使化妆结果具有哑光效果且均匀一致。

在可用在根据本发明的组合物的无机填料之中，可提到天然云母或合成云母、滑石粉、天然绢云母或合成绢云母、二氧化硅、羟磷灰石、氮化硼、碳酸钙、中空二氧化硅微球体（来自Maprecos的二氧化硅珠）、玻璃微囊或陶瓷微囊、二氧化硅和二氧化钛的混合物（例如由Nippon Sheet Glass销售的TSG系列或者由Sunjin公司销售的Sunsil系列）、及其混合物。

在可用在根据本发明的组合物中的有机填料中，可提到：聚酰胺粉末（来自Atochem的

Orgasol）；聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末；聚四氟乙烯

粉末；月桂酰赖氨酸；四氟乙烯聚合物粉末；尤其在文献JP-A-02 243612中描述的弹性交联的有机聚硅氧烷球状粉末，如由Dow Corning公司出售的名称为Trefil Powder E-506C或DC9506或DC9701的那些粉末；硅酮树脂，其为分子式(R)₃SiOHCH₃和Si(OCH₃)₄的硅氧烷混合物的水解和缩聚的产物，R代表包含1到6个碳原子的烷基（例如来自Shin Etsu的KSP100）；硅酮树脂微珠（例如来自Toshiba的

）；

L200（Chemdal Corporation）；聚氨酯粉末，尤其包含共聚物的交联聚氨酯的粉末，所述共聚物包含三羟甲基己基内酯，如TOSHIKI公司出售的名称为Plastic Powder

或Plastic Powder

的六甲撑二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯的聚合物；及其混合物。

在可用在根据本发明的组合物中的其它有机填料当中，可提到基于淀粉或基于纤维素的粉末。可提到的这类填料的示例包括Akzo Nobel销售的Dry Flo产品和由Daito Kasei公司销售的Cellubeads产品。

根据一个具体的方式，本发明的组合物包括选自二氧化硅和二氧化钛的复合物的至少一种无机填料。

有利地，根据本发明的填料为与弹性交联的有机聚硅氧烷的球形粉末混合的无机填料，优选地选自二氧化硅和二氧化钛的复合物。这类起始材料可改善光学平滑效应。

根据本发明的组合物还可包括用于着色目的的粒状材料。

该粒状材料可尤其为颜料、珍珠母和/或具有金属色泽产品的颗粒，这些材料可被表面处理。

术语“颜料”应理解为意指白色或彩色的无机或者有机粒子，在水溶液中不溶，旨在使含有它们的组合物着色和/或变得不透明。

颜料可为白色的或彩色的、且矿物的或有机的。

作为本发明可能使用的矿物颜料，可以提及的是氧化钛，二氧化钛，氧化锆，二氧化锆，氧化铈或二氧化铈以及还有氧化锌，氧化铁或氧化铬，铁蓝，锰紫，群青蓝和氢氧化铬，以及它们的混合物。

也可能是具有如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型的可能结构的颜料。这种颜料是由例如化工催化剂有限公司（Chemicals and Catalysts）在以型号Coverleaf NS或JS下销售的，并且具有在30范围内的对比度。

它们还可以是具有如含有氧化铁的二氧化硅微球型结构的颜料。具有该结构的颜料的一个实施例是Miyoshi公司以型号PC Ball PC-LL-100P销售的产品，该颜料由含有黄色氧化铁的硅石微球组成。

有利地是，根据本发明的颜料是铁氧化物和/或二氧化钛。

术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的闪光颗粒、尤其由它们壳中的某些软体动物生产的或者其他方式合成的闪光颗粒。

该珍珠母可以选自珠光颜料如涂覆氧化铁的云母钛、涂覆氯氧化铋的云母钛、涂覆氧化铬的云母钛、涂覆有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母粒子，在粒子表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物层和/或有机染料层。

还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在市售珍珠母中可以提及的是恩格尔哈德公司（Engelhard）销售的Timica、Flamenco和Duochrome（基于云母），Merck（默克）公司销售的Timiron珍珠母，爱卡公司（Eckart）销售的基于云母的Prestige珍珠母以及Sun Chemical（太阳化工）公司销售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。

该珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。

作为本发明背景下可能采用的珍珠母的举例，可以提及的有尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为亮金色（Brillant gold）212G(Timica)、金色（Gold）222C(Cloisonne)、闪金色（Sparkle gold）(Timica)、金色（Gold）4504(Chromalite)和君主金色（Monarch gold）233X（Cloisonne）的金色珍珠母；尤其是由默克公司销售的名为细小青铜色（Bronze fine）(17384)(Colorona)和青铜色（Bronze）(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司销售的名为超级铜（Super bronze）(Cloisonne)的青铜珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为橙色（Orange）363C(Cloisonne)和橙色（Orange）MCR101(Cosmica)以及由默克公司销售的名为强烈橙色（Passion orange）(Colorona)和哑光橙色（Matte orange）(17449)(Microna)的橙色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董铜（Nuantique copper）340XB(Cloisonne)和青铜色（Bronze）CL4509(Chromalite)的棕色着色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为铜（Copper）340A(Timica)的铜色珍珠母；尤其是由默克公司销售的名为细小褐色（Sienna fine）(17386)(Colorona)的红色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为黄色（Yellow）(4502)(Chromalite)的黄色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为日长石色（Sunstone）G012(Gemtone)的带金色的红色着色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为褐白（Tan opale）G005(Gemtone)的粉色珍珠母；尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董金（Nu antique bronze）240AB(Timica)的带金色的黑色珍珠母；尤其是由默克公司销售的名为哑光蓝色（Matteblue）(17433)(Microna)的蓝色珍珠母；尤其是由默克公司销售的名为希罗娜银色（Xirona Silver）的带银色的白色珍珠母；和尤其是由默克公司销售的名为印第安夏色（Indian summer）(Xirona)的金绿色粉红橙色珍珠母，及其混合物。

有利地，根据本发明的珍珠母为涂覆有二氧化钛或涂覆有氧化铁、以及还涂覆有氯氧化铋的云母。

术语“带金属色的粒子”，在本发明含义范围内表示其性质、尺寸、结构和表面状态允许其反射入射光（特别是以非虹彩的方式）的粒子。

具有实质上平坦的外表面的例子也是适用的，因为如果其尺寸、结构和表面状态允许，它们能更容易引起强烈的镜面反射，这随后会称之为镜面效应。

本发明可能采用的带有金属色的颗粒例如可以在可见区域的所有部分内反射光线，而无明显地吸收一个或多个波长的光。这些颗粒的光谱反射率例如在400-700nm范围内可以大于70%且还更好的是至少是80%，或甚至达到90%或95%。

这些粒子具有的厚度总体上是小于或等于1μm，尤其是小于或等于0.7μm并且特别是小于或等于0.5μm。

可用于本发明的具有金属色的粒子特别是选自：

a）至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的粒子，

b）包含单材料或多材料的有机或矿物基底的粒子，至少部分涂覆有至少一个金属色的层，该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物，以及

c）所述粒子的混合物。

可以在所述粒子中存在的金属中，可以提及的例如是Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr，及其混合物或合金（例如青铜和黄铜）。

术语“金属衍生物”旨在表示从金属，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。

可在所述粒子中存在的金属衍生物中，可以提及的尤其是金属氧化物，例如氧化钛，尤其是TiO₂，铁氧化物，尤其是Fe₂O₃，氧化锡，氧化铬，硫酸钡及下述化合物：MgF₂、CrF₃、ZnS、ZnSe、SiO₂、Al₂O₃、MgO、Y₂O₃、SeO₃、SiO、HfO₂、ZrO₂、CeO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、MoS₂、及其混合物或者合金。

可以提及的这些粒子的例子包括铝粒子，如那些Silberline公司销售的名为和Eckart公司销售的名为

的粒子。

还可以提及的是铜的金属粉末或合金混合物如Radium Bronze公司销售的型号2844的产品，金属颜料（如铝或青铜）如Eckart公司销售的名为Rotosafe700的那些，Eckart公司销售的名为Visionaire Bright

的二氧化硅涂覆的铝颗粒，以及金属合金粒子如Eckart公司销售的名为Visionaire Bright Natural

的硅石涂覆的青铜（铜和锌的合金）粉末。

作为第二类型粒子的例子，更特别是可以提及：

用金属层涂覆的玻璃粒子，特别是在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。

作为含有玻璃基底的这些粒子的列子，可以提及的是以薄层片形式分别涂覆了银、金或钛的由日本板硝子株式会社（Nippon Sheet Glass）公司销售的名为微玻璃镀金属（Microglass Metashine）的那些。含有薄片层形式的银涂层的玻璃基底的粒子是由Toyal公司销售的名为Microglass Metashine REFSX2025PS。包含镍/铬/钼合金涂覆的玻璃基底的粒子也是由该同一公司销售的名为CrystalStar GF550和GF2525。那些用棕色氧化铁亦或者二氧化钛、氧化锡或它们混合物涂覆的粒子，例如由Engelhard公司销售的名为Reflecks的那些，或者由日本板硝子株式会社公司（Nippon Sheet Glass）销售的名为Metashine MC2080GP的那些。

这些涂覆金属的玻璃粒子可以用硅石涂覆，例如由日本板硝子株式会社公司销售的名为镀金属系列（Metashine series）PSS1或GPS1的那些。

包含球形玻璃基底的、任选用金属涂覆的粒子，特别是由Prizmalite Industries公司销售的名为Prizmalite Microsphere的那些。

日本板硝子株式会社公司销售的镀金属（Metashine）1080R范围的颜料也适用于本发明。这些颜料，更特别是在JP2001-11340专利申请中描述，包含65%到72%的SiO₂的C-Glass玻璃薄片，用金红石型二氧化钛涂层涂覆。这些玻璃薄片平均厚度为1微米，平均尺寸为80微米，即，平均尺寸/平均厚度比为80。它们具有的蓝色、绿色或者黄色或者银色光泽取决于TiO₂涂层的厚度。

包含银涂覆的硼硅酸盐基底的粒子也是熟知的“白色珍珠母”。

包含金属基底如铝、铜或青铜的薄片形式的粒子是由Silberline公司以名称Starbrite以及Eckart公司以名称Visionaire销售的产品。

包含用二氧化钛涂覆的合成云母基底的粒子，以及例如尺寸在80μm和10μm之间包含涂覆二氧化钛（代表粒子总重量的12%）的合成云母（氟金云母）基底的粒子是由日本光研工业株式会社（Nihon Koken）以名称Prominence销售的产品。

具有金属色的颗粒也可以选自从至少两层折射率不同的层的堆叠形成的粒子。这些层可以是聚合或金属性质且可以尤其是包括至少一种聚合物涂层。

因此，具有金属效应的颗粒可以是衍生自多层聚合物薄膜的颗粒。

显然对旨在构成多层结构的各层材料进行了选择，以便给予这样形成的颗粒所期望的金属效果。

这样的颗粒尤其在WO99/36477、US6299979和US6387498中进行了描述，并且更特别地在下述视角闪色效应部分进行识别。

有利地，根据本发明的具有金属色的颗粒为具有球形或非球形玻璃基底的颗粒、以及具有金属基底的颗粒。

添加剂

本发明的组合物还可包括在所考虑的领域中通常使用的任何添加剂，例如选自表面活性剂、助表面活性剂、多元醇（尤其C2-C3的醇）、糊状化合物、胶、增塑剂、胶凝计、增稠剂、抗氧化剂、染料、软化剂、湿润剂、痕量元素、维生素、防腐剂、芳香剂、抗老化活性剂、及其混合物。

对于本领域技术人员来讲，常规操作的问题是调整根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和用量，使得由此不会影响组合物的所需的美容特性。

尤其根据本领域技术人员的一般技术来制备这类组合物。

在整个说明书中，包括权利要求书，术语“包括”应理解成与“包括至少一个”同义，除非另有说明。

术语“在…和…之间”和“在…到…的范围内”应该理解成包括极限值，除非另有说明。

作为本发明的非限定说明示出了以下的实施例。除非另有说明，否则所指出的用量表示为质量百分比。

具体实施方式

实施例

实施例1：孔平滑基底

（1）来自New Phase Technologies的Performalene400聚乙烯

（2）来自Eastman Chemical的Regalite Rl100

（3）来自Shin-Etsu的KSG-6

（4）来自Dow Corning的VM-2270气凝胶细粒

（5）来自Sunjin的Sunsil TIN50

（6）来自Dow Corning的Dow Corning9506粉末

上文描述的化合物混合在一起，然后加热至90℃。

由此形成的混合物被注入玻璃罐中。在室温下，由此得到的组合物具有硬度为860g的固体质地（使用P0.5R轴测量）。

该组合物易于控制、易于涂敷至面部且产生非常好的孔平滑效果。还观察到该效果随着时间良好保持，即在大约8小时的时间段范围内良好保持。

不具有中空气凝胶颗粒的相同制剂导致非常油腻的感觉和不那么有效的孔平滑效果。

实施例2：平滑基底

（1）来自New Phase Technologies的Performalene400聚乙烯

（2）来自Momentive Performance Materials的SRI000

（3）来自Shin-Etsu的KSG-6

（4）来自Dow Corning的VM-2270气凝胶细粒

（5）来自Sunjin的Sunsil TIN50

（6）来自Dow Corning的Dow Corning9506粉末

上文描述的化合物混合在一起，然后加热至90℃。

然后通过Clextral BC21挤压机冷却该混合物。

在室温下，由此得到的组合物具有硬度为100g的糊状质地（使用P0.5R轴测量）。

将相同的组合物加热至70℃，然后注入到玻璃罐中，该组合物具有的硬度为360g（使用P0.5R轴测量）。

Claims

1.一种固体无水美容化妆和/或护理组合物，至少包括：

-相对于所述组合物的总重量，按重量计至少0.1%的中空颗粒，所述中空颗粒选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；

-挥发性油；

-按重量计至少5%的至少一种有机聚硅氧烷弹性体；以及

-蜡。

2.根据前一项权利要求所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计0.1%至5%、优选地按重量计0.1%至1%、更优选地按重量计0.1%至0.5%的中空颗粒。

3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述疏水性二氧化硅气凝胶中空颗粒的单位质量的比表面积S_M在500m²/g至1500m²/g、优选地600m²/g至1200m²/g的范围中，并且所述疏水性二氧化硅气凝胶中空颗粒的表示为平均体积直径D[0.5]的尺寸在1μm至1500μm、较好地1μm至1000μm、优选地1μm至100μm、尤其优选地1μm至30μm、特别优选地5μm至25μm的范围中。

4.根据前一项权利要求所述的组合物，其中，所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的单位质量的比表面积S_M在600m²/g至800m²/g的范围内，且所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的表示为平均体积直径D[0.5]的尺寸在5μm至20μm、且优选地5μm至15μm的范围中。

5.根据权利要求3或4所述的组合物，其中，所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的装填密度ρ在0.04g/cm³至0.10g/cm³、优选地0.05g/cm³至0.08g/cm³的范围中。

6.根据权利要求3至5中的任一项所述的组合物，其中，所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有以湿点测量的在5ml/g至18ml/g、优选地6ml/g至15ml/g、更优选地8ml/g至12ml/g范围中的颗粒吸油能力。

7.根据权利要求3至6中的任一项所述的组合物，其中，所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒为三甲基硅氧基二氧化硅颗粒。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性油选自挥发性硅酮。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计10%至60%、优选地按重量计20%至50%、更优选地按重量计30%至45%的挥发性油。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计5%至50%、优选地按重量计7%至40%、更优选地按重量计10%至30%的有机聚硅氧烷弹性体。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计1%至15%、优选地按重量计2%至10%的蜡。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还包括至少一种疏水性成膜聚合物和/或一种增粘树脂。

13.根据前一项权利要求所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计1%至25%、优选地按重量计2%至15%的疏水性成膜聚合物和/或增粘树脂。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，除了所述中空颗粒外，所述组合物还包括作为粉状相的选自以下材料的至少一种粒状材料：

-填料；

-颜料；

-珍珠母；

-具有金属色的颗粒；和

-其混合物。

15.根据前一项权利要求所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计1%至25%、优选地按重量计5%至20%、更优选地按重量计10%至20%的粉状相。

16.一种用于对角蛋白材料化妆和/或护理的美容方法，包括将根据前述权利要求中的任一项所限定的组合物涂敷至所述角蛋白材料上。

17.一种用于遮盖皮肤凸起缺陷的美容方法，包括将根据权利要求1至15中的任一项所限定的组合物涂敷至角蛋白材料上。