CN102892401A - 用于化妆和/或护理角质纤维且具有改善的持久性能的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物，所述组合物至少包括：a）油相，所述油相至少由以下组成：·异十二烷；以及，·相对于所述组合物的总重量，按重量计至少4%的至少一种挥发性小于异十二烷的油；b）相对于所述组合物的总重量，按重量计至少9%的活性物质，所述活性物质包含至少一种脂溶性成膜聚合物；和c）颗粒相，所述颗粒相含有至少一种选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的化合物。

Description

用于化妆和/或护理角质纤维且具有改善的持久性能的组合物
技术领域
本发明提供了用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物。
本发明还提供一种化妆和/或护理角质纤维的方法。
更具体地，本发明的组合物和方法用于人类角质纤维，例如睫毛、眉毛、和头发，包括假睫毛和假发。
具体地，本发明的组合物可为化妆品组合物、底妆品、应用在化妆品中的组合物，也称为“表面涂层”，或者用于处理角质纤维的化妆品处理组合物。更一般地，本发明涉及一种睫毛膏。
背景技术
在对角质纤维例如睫毛进行涂覆后经常遇到的一个问题为，形成的膜随着时间趋向于破裂。在染睫毛膏的情况下，从涂抹的膜上脱离下颗粒，且这些颗粒沉积在所述角质纤维附近，留下不美观的痕迹，尤其在眼睛周围。
另一个问题为，以这种方式变弱的膜呈现出对摩擦或擦拭有较小的抵抗性，尤其是例如当接触到手指时，或者在洗澡或沐浴时与水接触时。因此，这种涂层不再具有足够的抵抗性且显示出较差的持久性。
为了解决这个问题，已知的是使用粘性化合物，粘性化合物利用其增粘性质来改善包含该粘性化合物的组合物的持久性。
然而，该增粘特征呈现出导致角质纤维粘在一起的缺点，很明显，这不能被用户接受。
发明内容
本发明的目的在于提出一种组合物，该组合物能够形成具有持久性和良好的摩擦抗性的膜沉积层，而不具有上述缺点，并且，尤其表现出显著小于上文描述的传统配方中所观察到的粘性特征。
发明人已经发现，使用至少包含油相、脂溶性成膜聚合物和颗粒相的组合物可有效地实现这样的结果，尤其是在存在一定量的挥发性小于异十二烷的油和所述脂溶性成膜聚合物的情况下。
因此，本发明的第一示例性实施方式提供一种用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物，所述组合物至少包括：
a)油相，其至少由以下形成：
·异十二烷；和
·相对于所述组合物的总重量，按重量计至少4%的至少一种挥发性小于异十二烷的油；
b）相对于所述组合物的总重量，按重量计至少9%的至少一种脂溶性成膜聚合物的活性物质；和
c）颗粒相，其含有至少一种选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的化合物。
更具体地，本发明提供了一种用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物，所述组合物至少包括：
a)油相，其至少由以下形成：
·异十二烷；和
·相对于所述组合物的总重量，按重量计至少4%的挥发性小于异十二烷的至少一种油；
b）相对于所述组合物的总重量，按重量计至少9%的至少一种脂溶性成膜聚合物的活性物质；和
c）颗粒相，其含有选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的至少一种化合物、且按重量计，占所述组合物的总重量的至少15%；
相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计至少20%的异十二烷；挥发性小于异十二烷的油的按重量计的含量小于颗粒相的按重量计的含量。
本发明的组合物易于应用且可较好地对角质纤维进行涂覆，尤其是睫毛。
沉积的膜是天然的、舒适的，且具有良好持久性。
在有利的实施方式中，本发明的组合物包括按重量计小于5%、优选地按重量计小于2%的松香酯，或者不包括松香酯，尤其是甘油和季戊四醇酯。
在示例性实施方式中，本发明的组合物为无水的组合物。
术语“无水组合物”指含有按重量计小于2%的水的组合物，或者甚至按重量计小于0.5%的水的组合物，且尤其是不含有水。
适当的话，同样少量的水尤其可由所述组合物的可含有残余量的水的组分提供。
有利地，本发明的组合物具有小于或等于0牛顿（N）的附着力，例如，处于-0.3N至0N的范围内，优选地，处于-0.2N至0N的范围内，更优选地，处于-0.15N至0N的范围内，极限包括在这些范围内。
具体地，可利用以下描述的方案评估组合物的粘附特征。
起初，将组合物以干燥之前100微米（μm）的厚度涂覆至玻璃板上，然后在20℃下干燥24小时。
利用质构仪（TAXT2i），通过在20℃下将双面胶涂到板上，然后将玻璃板定位在该双面胶上以使其保持在合适的位置，来评估所制备的组合物样品的粘附强度。
测定参数如下：
·平头探针：不锈钢圆柱体（型号SMS P/5），直径5毫米（mm）；
·压缩前速度=0.1毫米/秒（mm/s）；
·压缩力（压缩步骤）=0.01兆帕斯卡（MPa）（持续20秒）；以及
·压缩后速度（牵拉步骤）：0.1mm/s。
因此，在牵拉步骤期间对六个样品评估（负向表达的值）最大释放力。值用牛顿表示。计算所有六个样品的平均值。
在20℃、相对湿度（RH）30%的环境中进行测定。
在另一示例性的实施方式中，本发明还涉及一种化妆和/或护理角质纤维的方法，所述方法包括至少将至少一种如上限定的组合物涂覆在所述角质纤维上。
具体实施方式
油相
本发明的组合物包括至少一种油相，该油相由油（即，在环境温度（25℃）和大气压力（760mm汞柱，mmHg），或105帕（Pa）下为液态的脂肪）或有机溶剂形成。
该油相至少由异十二烷和挥发性小于异十二烷的至少一种油形成。
异十二烷
相对于本发明的组合物的总重量，该组合物可包括按重量计至少为25%的异十二烷，例如按重量计至少为30%的异十二烷。
根据本发明，该组合物中的异十二烷的按重量计的含量大于挥发性小于异十二烷的油的按重量计的含量。
挥发性小于异十二烷的油
根据本发明，术语“挥发性小于异十二烷的油”是指在环境温度（25℃）和大气压（760mmHg）下，挥发速率小于0.8毫克/平方厘米/分钟（mg/cm2/min）的油。
优选地，该油可具有小于0.1mg/cm2/min、优选地小于0.01mg/cm2/min的挥发速率。
具体地，可利用WO 06/013413中描述的方案且更具体地利用以下描述的方案，评估本发明的油的挥发速率。
将15克（g）的油加入到结晶器（直径：7厘米（cm））中，该结晶器放置在温度均衡（25℃）且湿度均衡（相对湿度50%）的大约0.3立方米（m3）的腔中的天平中。
不加搅拌，使液体自由挥发，利用风扇（PAPST-MOTOREN，型号8550N，以2700转/分（rpm）进行旋转）提供空气流通，该风扇置于含有油的结晶器上方的竖直位置中，相对于结晶器的底部有20cm的距离，风扇叶片被导向结晶器。
每隔固定的时间，测定残留在结晶器中的油的质量。
因此，通过绘制示出已挥发的物质的量（以mg/cm2计）随时间（以分钟计）变化的曲线，来获得溶剂的挥发曲线。
然后，计算挥发速率，这与在产生的曲线的起点处的切线相对应。挥发速率用每单位时间（分钟）且每单位表面积（cm2）所挥发的油的毫克数表示。
挥发性小于异十二烷的油可选自烃油、硅酮油和氟化油。
优选地，该油为烃油，例如如下描述的烃油。
烃油
烃油可以选自具有至少13个碳原子的、尤其具有13至16个碳原子的直链的或支链的挥发性烃油。烃油还可以为非挥发性的烃油。
可提到的含有13至16个碳原子的特定的烃油的示例为C13-C16支链烷烃，例如C13-C16异烷烃（也称为异构烷烃）。优选地，含有13至16个碳原子的挥发性烃油为异十六烷。
适合于本发明且可提到的直链烷烃的示例为正十三烷（C13）、正十四烷（C14）（尤其是由Sasol以型号PARAFOL 14-97销售的）及其混合物。
可使用的挥发性小于异十二烷的烃油的示例为石蜡油（或凡士林）、角鲨烷、氢化聚异丁烯（Parleam油）、全氢鲨烯、貂油、海龟油、大豆油、甜杏仁油、琼崖海棠籽油（calophyllum oil）、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、阿拉拉（arara）油、油菜籽油、葵花籽油、棉花籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷芭油（jojoba oil）、橄榄油或谷物胚芽油；羊毛脂酸酯、油酸酯、月桂酸酯和硬脂酸酯；脂肪酸酯，尤其是C12-C36脂肪酸酯，例如十四烷酸异丙酯、十六酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、2-乙基-己基棕榈酸酯、2-己基-癸基月桂酸酯、2-辛基-癸基棕榈酸酯、2-辛基-十二烷基豆蔻酸酯或2-辛基-十二烷基乳酸酯、二（2-乙基己基）丁二酸酯、二异硬脂酸苹果酸酯、甘油三异硬脂酸酯或双甘油三异硬脂酸酯；山酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，尤其是C16-C22高级脂肪醇，例如鲸蜡醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、辛基十二烷醇或异十八烷醇；及其混合物。优选地，非挥发性烃油为氢化聚异丁烯。
硅酮油
在变型中或附加的，本发明的组合物可包括至少一种符合化妆品用途的且发挥性小于异十二烷的挥发性硅酮油。
术语“硅酮油”指含有至少一个硅原子并且尤其是含有Si-O基的油。
在一实施方式中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计小于10%、更好地按重量计小于5%的非挥发性硅酮油，或者甚至不含有硅酮油。
可提到的挥发性硅酮油的示例为环状聚硅氧烷、直链聚硅氧烷及其混合物。
可提到的直链的挥发性聚硅氧烷的示例为六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。
可提到的环状的挥发性聚硅氧烷的示例为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
在一实施方式中，本发明的组合物包括按重量计小于5%的环状聚二甲基硅氧烷，尤其是十甲基环五硅氧烷（例如按重量计小于2%），或者甚至不包括环状聚二甲基硅氧烷。
氟化油
在变型中或附加地，本发明的组合物可包括挥发性小于异十二烷的至少一种挥发性氟化油。
术语“氟化油”指含有至少一个氟原子的油。
可提到的挥发性氟化油的示例为九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物等。
在本发明中可使用的特定的非挥发性氟化油为氟硅酮油、氟化聚醚和氟化硅酮，例如在文献EP-A-0847752中描述的氟化硅酮。
在本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，挥发性小于异十二烷的油按重量计以大于或等于4%的含量存在。
具体地，相对于所述组合物的总重量，挥发性小于异十二烷的油以按重量计大于或等于5%的含量存在，例如按重量计处于5%至90%的范围中，例如，按重量计大于或等于10%，例如，按重量计处于10%至50%的范围中。
在示例性的实施方式中，挥发性小于异十二烷的油选自氢化聚异丁烯、异十六烷及其混合物。
优选地，挥发性小于异十二烷的油为异十六烷。
在一个实施方式中，除了异十二烷和先前限定的挥发性小于异十二烷的油外，本发明的组合物还包括以油相的挥发性小于异十二烷的第二种油。
挥发性小于异十二烷的第二种油可优选地为非挥发性油。
优选地，该非挥发性油为非挥发性烃油，且更具体地为氢化聚异丁烯。
具体地，本发明的组合物优选地包括占该组合物的总重量的按重量计小于10%、尤其是按重量计小于5%的挥发性小于异十二烷的第二种油，或者甚至不含有该第二种油。
因此，本发明的组合物优选地包括占该组合物的总重量的按重量计小于10%、尤其是按重量计小于5%的氢化聚异丁烯，或者甚至不含有氢化聚异丁烯。
在一实施方式中，本发明的组合物至少包括由异十二烷、异十六烷和氢化聚异丁烯组成的油相。
在变型的示例性实施方式中，异十二烷和挥发性小于异十二烷的油以至少等于1.5、优选地大于2的重量比（异十二烷的重量除以挥发性小于异十二烷的油的重量）存在。
在一实施方式中，本发明提供一种用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物，所述组合物至少包括：
a)油相，其至少由以下组成：
·异十二烷；和
·相对于该组合物的总重量，按重量计至少4%的异十六烷和氢化聚异丁烯的组合；
b）相对于该组合物的总重量，按重量计至少9%的至少一种脂溶性成膜聚合物的活性物质；和
c）颗粒相，其含有选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的至少一种化合物，且占该组合物的总重量的按重量计至少15%；
相对于该组合物的总重量，所述组合物包括按重量计至少20%的异十二烷；异十六烷和氢化聚异丁烯的组合的按重量计的含量小于颗粒相的按重量计的含量。
脂溶性成膜聚合物
如上所述，本发明的组合物包括至少一种脂溶性成膜聚合物，即，可溶解在包括例如上文所述的有机油或溶剂的油相中。
有利地，本发明的脂溶性聚合物为烃类“增粘剂”树脂。具体地，这类树脂在Donatas Satas编的以下文献中予以描述：Handbook of Pressure SensitiveAdhesive，第三版,1989，第609页-第619页。
所述亲脂性聚合物优选地为烃聚合物，例如烯烃聚合物或烯烃共聚物或芳香烃单体聚合物或芳香烃单体共聚物，优选地为茚烃树脂（indene hydrocarbonresin），例如下文描述的。所述聚合物可为氢化的、部分氢化的或非氢化的聚合物。
优选地，所述聚合物具有小于120℃、优选地小于110℃的软化点，。
在本发明的上下文中，根据ASTM D36标准使用环和球法测定软化点。为了做到这点，利用从Normalab购买的自动化NBA 440检测器。用于测定的流体为甘油。
本发明的烃类树脂选自聚合物，聚合物可根据其所包含的单体的类型分类成：
·茚烃树脂，例如由以较大比例的茚单体和以较小比例的选自苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙烯及其混合物的单体聚合而获得的树脂。这些树脂可被氢化。这些树脂可具有处于290克/摩尔（g/mol）至1150g/mol的范围内的分子质量。
可提到的茚树脂的示例为：由供应商Cray Valley以型号NORSOLENE S95、NORSOLENE S105和NORSOLENE S115销售的树脂；或者由供应商EastmanChemical以名称“REGALITE”销售的氢化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，尤其为REGALITE C6100、REGALITE C6100L、REGALITE R1090、REGALITER1100、REGALITE R7100、REGALITE R9100、REGALITE S1100和REGALITES5100；或者供应商Arakawa以名称ARKON P-90、ARKON P-100、ARKONP-115、ARKON M-90、ARKON M-100和ARKON M-115销售的树脂；
·脂肪族戊二烯树脂，例如由大部分的1,3-戊二烯（反式戊间二烯或顺式戊间二烯）和少部分的选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯、1,4-戊二烯及其混合物的单体聚合而获得的脂肪族戊二烯树脂。这些树脂可具有处于1000g/mol至2500g/mol的范围内的分子质量，
作为示例，这类1，3-戊二烯树脂为由供应商Eastman Chemical以型号PICCOTAC 95销售的树脂、供应商Exxon Chemicals以型号ESCOREZ 1102、ESCOREZ 1304、ESCOREZ 1310LC和ESCOREZ 1315销售的树脂以及供应商Cray Valley以型号WINGTACK 95销售的树脂；
·由戊二烯和茚单体（例如上文描述的茚单体）的混合物的聚合获得的混合的戊二烯和茚树脂，例如由供应商Exxon Chemicals以型号ESCOREZ 2101、ESCOREZ 2105、ESCOREZ 2173、ESCOREZ 2184、ESCOREZ 2203LC、ESCOREZ 2394和ESCOREZ 2510销售的树脂，由供应商Cray Valley以NORSOLENE A 100销售的树脂，以及由供应商Cray Valley以型号WINGTACK86、WINGTACK EXTRA和WINGTACK PLUS销售的树脂；
·聚环戊二烯，例如由供应商KOBO以型号KOBOGUARD 5400销售的聚环戊二烯；
·来自环戊二烯二聚体的二烯树脂，例如由选自茚和苯乙烯的第一单体和选自环戊二烯的二聚体的第二单体聚合获得的二烯树脂，环戊二烯的二聚体例如二环戊二烯、甲基二环戊二烯、戊二烯的其他二聚体及其混合物等。这些树脂通常具有处于500g/mol至800g/mol的范围内的分子质量，例如由供应商Exxon Mobil Chem.以型号ESCOREZ 5380、ESCOREZ 5300、ESCOREZ 5400、ESCOREZ 5415、ESCOREZ 5490、ESCOREZ 5600、ESCOREZ 5615和ESCOREZ5690销售树脂以及由供应商Kolon以型号SUKOREZ SU-90、SUKOREZSU-100、SUKOREZ SU-110、SUKOREZ SU-100S、SUKOREZ SU-200、SUKOREZSU-210、SUKOREZ SU-490和SUKOREZ SU-400销售的树脂；
·来自异戊二烯二聚体的二烯树脂，例如选自α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、苯乙烯及其混合物的至少一种单体的聚合而获得的萜烯树脂。这些树脂可具有处于300g/mol至2000g/mol的范围内的分子质量。作为示例，这些树脂由供应商Hercules以名称PICCOLYTE A115销售、以及供应商ARIZONA Chem以ZONAREZ 7100或ZONATAC 105LITE销售。
还可提到主要由戊二烯聚合获得的氢化树脂，例如由供应商EastmanChemical Co.以名称EASTOTAC H-100E、EASTOTAC H-115E、EASTOTACC-100L、EASTOTAC C-115L、EASTOTAC H-100L、EASTOTAC H-115L、EASTOTAC C-100R、EASTOTAC C-115R、EASTOTAC H-100R、EASTOTACH-115R、EASTOTAC C-100W、EASTOTAC C-115W、EASTOTAC H-100W和EASTOTAC H-115W销售的树脂。
在具体示例性的实施方式中，该树脂选自：由供应商Cray Valley以名称NORSOLENE S95、NORSOLENE S105和NORSOLENE S115销售的茚烃树脂；由供应商Eastman Chemical以名称“REGALITE”销售的树脂，尤其为REGALITEC6100、REGALITE C6100L、REGALITE R1090、REGALITE R1100、REGALITER7100、REGALITE R9100、REGALITE S1100和REGALITE S5100；或者由供应商Arakawa以名称ARKON P-90、ARKON P-100、ARKON P-115、ARKONM-90、ARKON M-100和ARKON M-115销售的树脂。
还可提到的脂溶性聚合物的示例为乙烯基酯共聚物（乙烯基与酯基的氧原子直接连接，且乙烯基酯具有含有1至19个碳原子的直链的或支链的饱和烃基，该饱和烃基与酯基的羰基连接）和至少一种其他单体，该至少一种其他单体可为乙烯基酯（不同于已经存在的乙烯基酯）、α-烯烃（含有8至28个碳原子）、烷基乙烯基酯（其中烷基含有2至18个碳原子）、或者烯丙基酯或甲代烯丙基酯（含有饱和的直链的或支链的烃基，该烃基含有1至19个碳原子且与酯基的羰基连接）。
这些共聚物可在交联剂的帮助下进行交联，交联剂可为乙烯基类型或烯丙基类型或甲代烯丙基类型的交联剂，例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二羧酸二乙烯基酯或者十八烷二羧酸二乙烯基酯。
可提到的这些共聚物的示例为以下的共聚物：乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物；乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯共聚物；乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯共聚物；乙酸乙烯酯/十八烯共聚物；乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚共聚物；丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯共聚物；丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯共聚物；硬脂酸乙烯酯/十八烯共聚物；乙酸乙烯酯/十二烯共聚物；硬脂酸乙烯酯/乙烯基乙醚共聚物；丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚共聚物；硬脂酸乙烯酯/乙酸烯丙基酯共聚物；2,2-二甲基乙烯基辛酸酯/月桂酸乙烯酯共聚物；2,2-二甲基烯丙基戊酸酯/月桂酸乙烯酯共聚物；二甲基乙烯基丙酸酯/硬脂酸乙烯酯共聚物；二甲基烯丙基丙酸酯/硬脂酸乙烯酯共聚物；丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯共聚物，通过0.2%的二乙烯基苯进行交联；乙烯基二甲基丙酸酯/月桂酸乙烯酯共聚物，通过0.2%的二乙烯基苯进行交联；乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚共聚物，通过0.2%的四烯丙氧基乙烷进行交联；乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯共聚物，通过0.2%的二乙烯基苯进行交联；乙酸乙烯酯/十八烯共聚物，通过0.2%的二乙烯基苯进行交联；以及丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙基酯共聚物，通过0.2%的二乙烯基苯进行交联。
还可提到的脂溶性成膜聚合物的示例为脂溶性共聚物，尤其是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸酯或烷基异丁烯酸酯（烷基含有10至20个碳原子）的共聚而产生的脂溶性共聚物。
这类脂溶性共聚物可选自：聚硬脂酸乙烯酯的共聚物，聚硬脂酸乙烯酯借助二乙烯基苯、二烯丙醚或己二烯酞酸酯进行交联；硬脂基聚(甲基)丙烯酸酯、聚月桂酸乙烯酯和月桂酰聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物；这些聚(甲基)丙烯酸酯可借助乙二醇二异丁烯酯或四甘醇进行交联。
上文限定的脂溶性共聚物为已知的且具体在申请FR-A-2232303中描述；该脂溶性共聚物可具有处于2000至500000的范围内并且优选地4000至200000的范围内的平均分子质量。
可用在本发明中且还可提到的脂溶性成膜聚合物的示例为：聚烯烃，且尤其为C2-C20的烯烃的共聚物，例如聚丁烯；具有C1-C8的、直链的或支链的烷基的、饱和的或不饱和的烷基纤维素，例如乙基纤维素或丙基纤维素；乙烯吡咯烷酮（VP）的共聚物，且尤其是乙烯吡咯烷酮和C2-C40、更优选地C3-C20的烯烃的共聚物。可用在本发明中且还可提到的乙烯吡咯烷酮（VP）共聚物的示例为VP/乙酸乙烯酯共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮（PVP）共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、VP/二十碳烯共聚物、VP/十六碳烯共聚物、VP/三十烯共聚物、VP/苯乙烯共聚物和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
脂溶性成膜聚合物可选自乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物（尤其由Chimex以名称Mexomere PQ销售的共聚物）、聚月桂酸乙烯酯（尤其由Chimex以名称为Mexomere PP销售的共聚物）、乙烯吡咯烷酮二十碳烯共聚物（尤其由ISP以名称为Antaron V 220销售的共聚物）及其混合物。
还可提到硅酮树脂，其通常可溶于硅酮油中或在硅酮油中可溶胀，硅酮树脂为交联的聚有机硅氧烷聚合物。根据名称“MDTQ”了解到硅酮树脂的命名法，根据硅酮树脂所包括的各种单体硅氧烷单元来描述该硅酮树脂，“MDTQ”的每一个字母表征一种单元类型。
可提到的商业上可得的聚甲基硅倍半氧烷树脂的示例为由供应商Wacker以型号Resin MK（例如Belsil PMS MK）销售的树脂以及由供应商SHIN-ETSU以型号KR-220L销售的树脂。
可提到的商业上可得的聚丙基硅倍半氧烷树脂的示例为由供应商DowCorning以型号DC670销售的树脂。
可提到的硅氧基硅酸盐树脂为三甲基硅氧基硅酸盐树脂（TMS），例如由供应商General Electric以型号SR1000销售的树脂或者由供应商Wacker以型号TMS 803销售的树脂。还可以提到以在溶剂中的形式销售的三甲基硅氧基硅酸盐树脂，例如由供应商Shin-Etsu以名称“KF-7312J”销售的环甲硅酯、或者由供应商Dow Corning以“DC 749”、“DC 593”的销售的环甲硅酯。
还可以提到硅酮树脂共聚物，例如上文关于聚二甲硅氧烷提到的硅酮树脂共聚物，例如压敏型粘结剂共聚物，尤其是由供应商Dow Corning以型号BIO-PSA销售的且在文献US5162410中描述的压敏性粘结剂共聚物，或者由硅酮树脂（例如上文描述的硅酮树脂）和二有机硅氧烷（比如在文献WO2004/073626中描述的二有机硅氧烷）的反应而获取的硅酮共聚物。
脂溶性成膜聚合物还可以为乙烯基聚合物，该乙烯酯聚合物包括来自于碳硅氧烷树枝状分子的至少一种特征部分（motif）。
包括来自于碳硅氧烷树枝状分子的特征部分的乙烯基聚合物也适宜用在本发明中，例如，文献WO 2006/058793和EP 1862162中描述的乙烯基聚合物。
具体地，乙烯基聚合物可具有主链和包括碳硅氧烷树枝状分子结构的至少一个侧链。在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”表示具有高分子量的支链基团的分子结构，所述结构在从化学键起始至该主链的径向方向上具有高的规整度。在公开的日本专利申请Kokai 9-171154中，以高度支化的硅氧烷-硅基烯烃共聚物的形式描述了这种碳硅氧烷树枝状分子结构。
特别适合本发明的、接枝有自碳硅氧烷树枝状分子获得的至少一个特征序列的乙烯基聚合物为由供应商Dow Corning以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001CM(TIB 4-230)销售的聚合物。
还可以使用聚有机硅氧烷类型的硅酮聚酰胺，例如在文献US-A-5874069、US-A-5919441、US-A-6051216和US-A-5981680中描述的硅酮聚酰胺。
这些硅酮聚合物可属于下面的两个家族：
·包含至少两个能够构建氢键作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中；和/或
·包含至少两个能够构建氢键作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或支链中。
可用在本发明中且还可提到的脂溶性成膜聚合物的示例为聚烯烃，尤其是C2-C20的烯烃的共聚物（例如聚丁烯）、具有C1-C8的、直链的或支链的烷基的、饱和的或不饱和的烷基纤维素、例如乙基纤维素或丙基纤维素。
在本发明的示例性实施方式中，成膜聚合物为直链的成膜乙烯嵌段聚合物，该直链的成膜乙烯嵌段聚合物优选地包含具有不同的玻璃化转变温度（Tg）的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段通过中间嵌段连接在一起，该中间嵌段包含该第一嵌段的至少一个组成单体和该第二嵌段的至少一个组成单体。
有利地，嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段彼此不一致。
例如，文献EP1411069和WO 04/028488对这类聚合物进行了描述。
可用在本发明的组合物中且可提到的成膜系统的其他示例为这样的系统，其中，当涂抹包含两种硅酮化合物的组合物或包含两种硅酮化合物的组合物的组合时，原位形成膜，其中，当这两种硅酮化合物相互接触时发生反应。在申请WO 2007/071706中尤其描述了这种系统。在申请US 2007/142575和US 2007/142599中也描述了这种类型的系统。
如上所述，在本发明的组合物中，相对于该组合物的总重量，脂溶性成膜聚合物以按重量计大于或等于9%的活性物质含量存在。
具体地，相对于所述组合物的总重量，脂溶性成膜聚合物按重量计以处于10%至30%的范围中的活性物质含量存在，例如，按重量计大于或等于12%，例如按重量计处于12%至25%的范围中。
在优选的变型实施方式中，本发明的组合物包括按重量计至少30%至40%的异十二烷、按重量计5%至20%的挥发性小于异十二烷的至少一种油（优选地为烃油）以及按重量计9%至20%的、以活性物质重量表示的至少一种茚树脂。
颗粒相
本发明的组合物还包括至少一种颗粒相，该颗粒相包括选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的至少一种化合物。
尤其地，该颗粒相全部由颜料、珠母贝、填充料和/或蜡组成。
在本发明的含义中，词语“颗粒相”并不包括亲水性的或亲脂性的胶凝剂，如改性粘土，例如被称为膨润粘土的改性粘土。
相对于该组合物的总重量，颗粒相具体地可呈现为按重量计至少20%，例如按重量计至少25%。
蜡
相对于该组合物的总重量，蜡可以以处于按重量计0.1%至50%的范围中的、优选地以处于按重量计1%至25%的范围中的且优选地以处于按重量计5%至15%的范围中的含量存在于该组合物中。
在优选的示例性实施方式中，颜料、珠母贝和填充料的按重量计的含量可大于蜡的按重量计的含量。
在本发明的含义中，术语“蜡”指的是在环境温度（25℃）下为固态的亲脂性化合物，其具有可逆的固态/液态变化，且熔点大于或等于30℃且高达120℃。
可利用差示扫描量热仪（DSC）测定蜡的熔点，例如由供应商METLER以名称DSC 30销售的量热仪。
蜡可为烃蜡、氟化蜡和/或硅酮蜡，并且，可为植物来源的、矿物来源的、动物来源的和/或合成来源的。尤其，蜡的熔点大于25℃，且较好地熔点大于45℃。
具体地，可使用：烃蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、阿尔法蜡（alfa wax）、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡（Japan wax）和漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、固体蜡和地蜡；聚乙烯蜡、由费托合成得到的蜡，及其含蜡的共聚物和酯。
还可提到的蜡为通过具有直链的或支链的C8-C32脂肪链的动物油或植物油催化氢化得到的蜡。
具体地，在所述蜡中，还可提到氢化的荷荷芭油、异构化的荷荷芭油（例如由供应商Desert Whale以商标
Figure BDA00002417147800151
制造或销售的反式异构化的部分氢化的荷荷芭油）、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油、由供应商HETERENE以名称HEST 2T-4S销售的二（1,1,1-三羟甲基丙烷）四硬脂酸酯和由供应商HETERENE以名称HEST 2T-4B销售的二（1,1,1-三羟甲基丙烷）四山嵛酸酯。
还可提到硅酮蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基二甲基硅油或烷氧基二甲基硅油和氟化蜡。
还可以使用通过使硬脂醇酯化的橄榄油进行氢化而得到的蜡（由供应商SOPHIM以名称HYTOWAX Olive 18L 57进行销售）或者甚至使用通过对十六烷醇酯化的蓖麻油进行氢化而得到的蜡（由供应商SOPHIM以名称PHYTOWAXricin 16L64和22L73进行销售）。在申请FR-A-2792190中描述了这类蜡。
该组合物可包括至少一种极性蜡。
术语“极性蜡”指的是在其化学结构中除了碳原子和氢原子外还包括至少一种强电负性杂原子（例如O、N或P）的蜡。
优选地，蜡选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、天然的（或漂白的）的蜂蜡以及合成蜂蜡。可提到的合成蜂蜡的示例为由Evonik Goldschmidt以名称Cyclochem326A销售的蜡（INCI名称：合成蜂蜡）。
该组合物可包括至少一种硬度处于0.05MPa至15MPa的范围内且优选地处于6MPa至15MPa的范围内的蜡。
利用供应商RHEO以名称TA-TX2i销售的质地计，在20℃下测定压力而确定硬度，该质地计安装有直径为2mm的不锈钢圆柱体且刺穿蜡至0.3mm的深度，该不锈钢圆柱体以每秒0.1毫米（mm/s）的测定速度移动。
填充料
相对于组合物的总重量，填充料在组合物中可以以处于按重量计0.01%至50%的范围内、优选地处于按重量计0.1%至30%的范围内（例如处于按重量计1%至25%的范围内，例如，处于按重量计5%至20%的范围内）的含量存在。
术语“填充料”指除纤维之外，任何形状的、无色或白色的、无机或合成的、且不论制造组合物的温度如何都在组合物介质中不溶的颗粒。这些填充料尤其用于改变组合物的流变能力和质地。
填充料可为有机或无机的、且可具有任意形状，包括薄片状的、球形的、或长方形的，以及任何晶体形状（例如片的、立方形的、六角形的、正交晶的等）。
可提到：云母、高岭土、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末；四氟乙烯聚合物粉末
Figure BDA00002417147800161
月桂酰-赖氨酸；淀粉；氮化硼；中空聚合微球体，例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈形成的微球体，例如
Figure BDA00002417147800171
(Nobel Industrie)、丙烯酸共聚物(来自供应商Dow Corning的
Figure BDA00002417147800172
和硅酮树脂微珠(例如来自供应商Toshiba的
Figure BDA00002417147800173
聚有机硅氧烷弹性体颗粒；沉淀碳酸钙；碳酸镁；碳酸氢镁；羟磷灰石；中空二氧化硅微球体（来自供应商Maprecos的Silica玻璃微囊或陶瓷微囊；来自含有8至22个碳原子、优选地12至18个碳原子的有机羧酸的金属盐类，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和豆蔻酸镁。
具体地，优选地，填充料可选自滑石粉、二氧化硅、米淀粉、聚酰胺粉末
Figure BDA00002417147800175
和聚甲基丙烯酸甲酯粉末，尤其由供应商LCW以名称LH85销售的填充料。
颜料和珠母贝
相对于组合物的总重量，组合物中颜料和珠母贝的含量处于按重量计0.01%至50%的范围内，例如含量处于按重量计0.1%至30%的范围内，例如含量处于按重量计1%至20%的范围内，例如含量处于按重量计3%至10%的范围内。
颜料可为白色或彩色的、无机和/或有机的、并且可选地有涂层的。
在无机颜料中，可提到表面可选地处理过的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈以及铁氧化物、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。
在有机颜料中，可提到炭黑、D&C型颜料、以及基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝的色淀。
术语“珠母贝”或“珠母贝颜料”指任意形式的有色颗粒，其可可选地为变色的，由某种软体动物的外壳制成，或者为合成的，其通过光干涉具有“珍珠般的”色彩效应。
珠母贝可选自：白色珠母贝颜料，例如包覆有氯化氧钛或氯化氧铋的云母；彩色珠母贝颜料，例如具有铁氧化物的云母钛、具有铁蓝或氧化铬的云母钛、具有以上所述类型有机颜料的云母钛、以及基于氯化氧铋的珠母贝颜料。
在特定的示例性的实施方式中，相对于所述组合物的总重量，铁氧化物的按重量计的含量处于0.01%至15%的范围内，优选地，处于0.01%至10%的范围内。
在本发明的优选的示例性实施方式中，脂溶性成膜聚合物和颗粒相之间的重量比率可处于0.25至1的范围内，例如处于0.33至0.75的范围内，例如处于0.5至0.67的范围内。
在本发明的其他优选的示例性实施方式中，挥发性小于异十二烷的油的按重量计的含量可小于颗粒相的按重量计的含量。
添加剂
本发明的组合物还可包括通常使用在化妆品中的任何添加剂。
自然地，本领域技术人员关注于以一方式选择任何补充的化妆品添加剂和/或其用量，使得本发明的组合物的有利特性如果被设想的添加所破坏的话也只是破坏了一点点。
可提到的具体的添加剂的示例为抗氧化剂、防腐剂、香味剂、中和剂、增稠剂、维生素、纤维及其混合物。
术语“纤维”指长L且直径为D的物体，L大于D，优选地L比D大更多，D为纤维部分内接的环的直径。尤其，将L/D的比（或形状系数）选择成处于3.5至2500的范围内，优选处于5至500的范围内，且较好地，处于5至150的范围内。
用在本发明的组合物中的纤维可为合成纤维或天然纤维，具有矿物或有机起源。纤维可为短的或长的，单一的或有组织的、例如辫子形状的、中空的或固体的。纤维可具有任意形状，根据具体的所设想的应用，尤其具有环形或多角形的断面（正方形的、六角形的或八角形的）。尤其，纤维的末端为钝的和/或抛光的以避免伤害。
具体地，纤维具有在1μm至10mm范围内的长度，优选地，在0.1mm至5mm范围内的长度，并且，较好地，在0.3mm至3mm范围内的长度。纤维断面可包含在一个直径在2纳米（nm）至500μm范围内、优选地在100nm至100μm范围内并且较好地在1μm至50μm范围内的圆中。该纤维的重量或细度通常以旦尼尔（denier）或分特（decitex）表示，且表示了9km细丝的重量（克）。优选地，本发明的纤维具有选自0.01旦尼尔至10旦尼尔范围内、优选的在0.1旦尼尔至2旦尼尔范围内并且较好地在0.3旦尼尔至0.7旦尼尔范围内的重量。
可用在本发明的组合物中的纤维可选自刚性纤维或非刚性纤维、其可具有合成或天然的、有机的或无机的来源。
此外，纤维可可选地被表面处理、有涂层或无涂层的、有色的或无色的。
可提到的且可用在本发明的组合物中的纤维的示例为：非刚性纤维，例如聚酰胺纤维或者刚性纤维，例如聚酰亚胺纤维，如由供应商RHODIA以名称
Figure BDA00002417147800192
和KERMEL
Figure BDA00002417147800193
的销售的聚酰亚胺纤维，或由供应商DUPONT DE NEMOURS以名称
Figure BDA00002417147800194
销售的聚-（p-亚苯基-对苯二甲酰胺）纤维。
相对于组合物的总重量，纤维的按重量计的含量处于0.01%至10%的范围内，尤其处于0.1%至5%的范围内，并且，更具体地，处于0.3%至3%的范围内。
本发明的组合物还可包括选自脂溶性着色剂和水溶性着色剂的至少一种着色物质。
脂溶性着色剂的示例为苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂红。
相对于组合物的总重量，着色物质的按重量计的含量处于0.01%至30%的范围内。
本发明的组合物可通过通常在化妆品领域中使用的已知方法制造。
在下面的示例中较详细的示出本发明，该示例通过本发明的非限定性说明而呈现。
示例1：
睫毛膏组合物制备如下：
·苯乙烯/甲基苯乙烯/茚氢共聚物（REGALITE R1100HYDROCARBON RESIN
Figure BDA00002417147800195
(EastmanChemical)                                10.00%*
·小烛树蜡（CANDELILLA WAX SP 75G-STRAHL &PITSCH）                            2.80%
·地蜡（CERESIN WAX SP 254P-STRAHL & PITSCH）
                                      2.00%
·糊精棕榈酸盐（RHEOPEARL TL2-OR-CHIBA FLOURMILLING）                                 2.00%
·糊精棕榈酸盐（RHEOPEARL KL2-OR-CHIBA FLOURMILLING）                                 0.50%
·巴西棕榈蜡(CARNAUBA WAX SP 63-STRAHL & 2.00%PITSCH)
·聚乙烯蜡（PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE–新阶段技术）                               2.00%
·黑色氧化铁（SUNPURO BLACK IRON OXIDEC33-7001–SUN）                            7.00%
·二硬脂二甲铵锂蒙脱石（BENTONE 38VCG-ELEMENTIS）                                4.00%
·滑石粉（J 68BC-US COSMETICS(MIYOSHI)）5.00%
·脱氢醋酸（11194DEHYDROACETIC ACID 98%-0.50%ACROS ORGANICS）
·丙烯酸酯/二甲基硅油共聚物（KP-545-SHIN ETSU）0.90%
·三甲基硅氧基硅酸盐（KF-7312J–S HIN ETSU）3.20%
·异十二烷（INEOS）                         38.35%
·异十六烷（INEOS）                         12.95%
·碳酸丙二酯（JEFFSOL PROPYLENE CARBONATE-0.80%HUNSTMAN）
·2mm  芳族聚酰胺纤维（KERMEL  TECH/2,23.00%DTEX/2MM/SECHEE/VENTILEE/IRRADIEE-KERMEL）
·亲水二氧化硅（AEROSIL 200-EVONIK DEGUSSA）3.00%
*对应于按重量计的含量为9.95%的活性物质。
对摩擦或擦拭的抗性：
在本申请中，术语“摩擦抗性”指使用下述方案而评估的体外摩擦抗性：
·通过以2分钟的间隔执行3次10个涂抹动作，且在具有10个动作的各组之间取组合物，将该组合物涂抹至三份白种人直发样品，每一份样品包含30个结（60个1cm长的睫毛），形成2cm长的边缘。然后，将每一样品在环境温度下干燥一小时。
然后，将化妆后的样品竖直地放置在一张纸的上方，且通过型硬刷擦拭。评估以这种方式形成且在这张纸上收集的颗粒的量。
·对颗粒的量提供在0至6范围内的分数；0为在这张纸上没有收集到颗粒的分数，并且，6为收集到非常大量的颗粒的分数。
本发明的睫毛膏组合物具有极好的摩擦抗性（分数=1）。

Claims (15)

1.一种用于化妆和/或护理角质纤维的化妆品组合物，所述组合物至少包括：
a)油相，所述油相至少由以下形成：
·异十二烷；和
·相对于所述组合物的总重量，按重量计至少4%的至少一种挥发性小于异十二烷的油；
b）相对于所述组合物的总重量，按重量计至少9%的至少一种脂溶性成膜聚合物的活性物质；和
c）颗粒相，所述颗粒相含有选自颜料、珠母贝、填充料和蜡的至少一种化合物，且按重量计占所述组合物的总重量的至少15%；
相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计至少20%的异十二烷；
所述挥发性小于异十二烷的油的按重量计的含量小于所述颗粒相的按重量计的含量。
2.根据前述权利要求所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述颗粒相的含量为按重量计至少20%，例如，按重量计至少25%。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计至少25%的异十二烷，例如，按重量计至少30%的异十二烷。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述挥发性小于异十二烷的油以大于或等于按重量计5%的含量存在，例如，该含量处于按重量计5%至90%的范围内，例如，该含量大于或等于按重量计10%，例如，该含量处于按重量计10%至50%的范围内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性小于异十二烷的油为选自含有至少13个碳原子的直链的或支链的挥发性烃油的油。
6.根据前一权利要求所述的组合物，其中，所述挥发性小于异十二烷的油选自氢化聚异丁烯、异十六烷及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述脂溶性成膜聚合物以大于或等于按重量计12%的含量存在，例如，该含量处于按重量计12%至25%的范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述脂溶性成膜聚合物为烃聚合物，例如烯烃聚合物或烯烃共聚物或芳香烃单体聚合物或芳香烃单体共聚物，并且，优选地为茚烃树脂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述异十二烷的按重量计的含量大于所述挥发性小于异十二烷的油的按重量计的含量。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述脂溶性成膜聚合物和所述颗粒相之间的重量比处于0.25至1的范围内，例如处于0.33至0.75的范围内，例如处于0.5至0.67的范围内。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述颜料、珠母贝和填充料的按重量计的含量大于所述蜡的按重量计的含量。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物为睫毛膏。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，除了异十二烷和挥发性小于异十二烷的油外，所述组合物的油相包括挥发性小于异十二烷的第二油，优选地非挥发性油，尤其是非挥发性烃油，且更具体地，氢化聚异丁烯。
14.根据前述权利要求所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总重量，所述挥发性小于异十二烷的第二油的含量按重量计小于10%，尤其按重量计小于5%，或者所述组合物不含有所述第二油。
15.一种化妆和/或护理角质纤维的方法，所述方法至少包括将至少一种如权利要求1至14中的任一项所限定的组合物涂覆至所述角质纤维上。
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