CN103386303A - 一种加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂及其制备方法,所述的催化剂是以ZrO2、CeO2中的任一种或其组合进行改性、并经酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷为载体,负载活性组分Pd,本发明的催化剂提高了TiO2多孔陶瓷载体的断裂韧性和强度;并且TiO2多孔陶瓷载体表面采用酚醛树脂醇溶液修饰,有效防止了活性组分Pd在催化剂表面的聚集,提高了催化剂的加氢性能;本发明的催化剂的制备工艺简单,成本较低,适宜工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法,具体涉及一种以TiO2多孔陶瓷为载体的用于粗对苯二甲酸或对羧基苯甲醛加氢精制催化剂的制备方法。
背景技术
多孔陶瓷,是指具有一定尺寸和数量的孔隙结构的新型陶瓷材料。因具有高温稳定性、抗热震性好、热导率低、化学稳定性良好等特性而广泛地应用于生物材料、耐火材料、分离、过滤、催化反应、反应电极、发动机尾气处理等领域。
多孔陶瓷可根据陶瓷基体材料种类的不同,将其分为氧化铝基、氧化锆基、碳化硅基及二氧化钛基等。氧化铝基多孔陶瓷是一类应用广泛的陶瓷材料,但因制备工艺复杂,烧结温度高达1500~1600℃,产品的功能性较差,表现在抗压强度、抗热震性和隔热性差应用受到制约。而二氧化钛材料因具有化学稳定性好、烧结温度低、耐腐蚀性强等特点,以其为基体材料制备的钛基多孔陶瓷具有广阔的应用前景。
现有技术粗对苯二甲酸加氢精制一般采用Pd/C催化剂,该催化剂虽然活性高,但活性炭作为Pd/C催化剂的载体,主要缺点在于确定它们的规格困难、每批活性炭的性能重复性难保证,催化剂强度较差、堆密度小,在苛刻条件下的催化性能不太稳定。为克服上述缺点,已有一些替代活性炭的物质如TiO2、碳纤维等作为载体的粗对苯二甲酸加氢精制钯催化剂的研究。
比如美国专利US5387726(Selective catalytic hydrogenation of aromatic aldehydes)以TiO2作为载体制备了对羧基苯甲醛选择性加氢的Pd/TiO2催化剂,在反应温度150℃、H2分压1MPa、4-CBA的初始浓度1.0%的条件下,反应1h后4-CBA转化率最高可达99.8%;但该催化剂的高温活性欠佳,当反应温度提高到270℃时,4-CBA转化率很快降低到90.1%。Amoco公司在其专利US5616792和US5756833中将TiO2载体经900~1200℃焙烧,用于制备催化提纯和回收二羧基芳香族酸的Pd/TiO2催化剂,降低了粗对苯二甲酸溶液中4-CBA的含量。但TiO2载体经900~1200℃高温焙烧后,造成载体的孔结构坍塌,比表面积降低,载体的比表面积低于10m2/g,不利于活性组分Pd的分散和固定,催化剂容易失活。
中国专利CN101284229A(一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂及其制备方法)公开了一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂及其制备方法,该发明以钛基陶瓷为载体,钛锆钒复合金属氧化物为催化剂活性组分,将钛基陶瓷浸渍钛锆钒复合溶胶后,经干燥、焙烧制备。本发明与现有技术相比,不仅降低了活性组分的负载量,拓宽了催化活性温度范围,增强了催化剂的抗硫中毒性能,而且提高了催化剂载体的机械性和热稳定性,成本低廉。
张德权等采用氧化铝涂层改性后的多孔陶瓷为载体,制备以钯为活性组分的C3馏分选择性加氢催化剂(工业催化,2003,11(12):13-17)。实验结果表明,该载体可提供较大的比表面积,催化剂活性组分负载均匀,制备的催化剂具有较高的C3馏分选择加氢活性和选择性。王建华等采用多孔陶瓷载体担载V2O5-WO3-SiO2/TiO2催化剂研究NH3选择性催化还原气体中的氧化氮(能源工程,2005,1:11-15),在固定床积分反应器中考察了温度、NH3投入量、接触时间对SCR反应的影响,实验结果表明,多孔陶瓷载体可提供较大的比表面积,催化剂活性组分负载均匀;催化剂具有良好的催化活性,在适宜反应条件下NOx转化率可达90%以上。
现有技术制备的TiO2多孔陶瓷为载体的催化剂在烟气脱硝和C3馏分选择性加氢方面得到了良好应用,但是直接用于粗对苯二甲酸的加氢精制方面还不太适合,主要存在以下缺点:(1)TiO2多孔陶瓷韧性差、强度低,以其为载体制备的催化剂在高温高压水相环境中容易脆裂、坍塌;(2)活性组分容易流失。
发明内容
针对现有技术中以TiO2多孔陶瓷为载体制备的催化剂存在的韧性差、抗压强度低,无法直接用于粗对苯二甲酸加氢精制,本发明人经过刻苦研究发现,以ZrO2、CeO2中的任一种或其组合进行改性、并经酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷为载体,负载活性组分Pd,得到直接用于粗对苯二甲酸加氢精制的TiO2多孔陶瓷催化剂。
一种以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂,其特征在于:所述的催化剂是以ZrO2、CeO2中的任一种或其组合进行改性、并经酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷为载体,负载活性组分Pd,催化剂中金属Pd的质量含量为0.1~1.0%。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的催化剂的抗压强度为100~200N/cm,断裂韧性为4.0~8.0MPa。
一种以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)将①TiO2粉体、②造孔剂、③改性剂、与④稀硝酸接触,得接触产物的步骤;
2)将接触产物挤出成型得成型产物的步骤;
3)焙烧成型产物得TiO2多孔陶瓷载体的步骤;
4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体接触酚醛树脂溶液,干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体步骤;
5)将步骤(4)所得的修饰TiO2多孔陶瓷载体接触含Pd化合物的溶液,使含钯化合物负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体的步骤;
6)将步骤(5)所得的催化剂前体经焙烧,氢气还原得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的组份含量TiO2粉体为100份,造孔剂5~20份、③改性剂5~25份、稀硝酸30~50份。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的造孔剂为甲基纤维素、碳纤维、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、石墨粉中的任一种或其组合。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的改性剂为ZrO2、CeO2中的任一种或其组合。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的稀硝酸的质量浓度为5~20%。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的干燥没有特别限定,可采用本领域常用的温度。
上述的加氢催化剂的制备方法,步骤3)所述的焙烧没有特别限定,可采用本领域常用的方法,优选在900~1450℃下进行。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的酚醛树脂溶液为酚醛树脂的乙醇溶液,优选酚醛树脂:无水乙醇=1:1~5;
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的含钯化合物选自氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、硫酸钯或氯钯酸铵中的任一种或其组合。
上述的加氢催化剂的制备方法,步骤6)所述的焙烧基本上在无氧的气氛中进行,优选在氮气存在300~600℃下进行。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的氢气还原优选在30~300℃下进行。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的催化剂中金属Pd的含量为0.1~1.0%。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的催化剂适用于作为粗对苯二甲酸加氢精制催化剂。
本发明的加氢催化剂,所述的抗压强度是按化工行业标准HG/T2782-1996进行测试;所述的断裂韧性测试是按美国ASTMC1421-2001(室温下高级陶瓷断裂韧性测试标准)标准进行测试。
本发明的加氢催化剂,所述的活性评价是在1L磁力搅拌高压反应釜中进行。向反应釜中加入250g粗对苯二甲酸(杂质4-CBA含量为2400μg/g),700mL去离子水,1.0g催化 剂装填在特制的催化剂框中,加氢过程的反应温度280℃,H2分压0.6MPa,反应时间1.0h。加氢后的4-CBA含量采用岛津LC-10高效液相色谱仪(C18柱,流动相为质量分数10%的CH3CN和0.25mol/L的NH4H2PO4,流量1mL/min,检测波长240nm,进样量15uL)进行分析,外标法定量。
技术效果:
本发明将ZrO2或/和CeO2掺杂到TiO2多孔陶瓷的制备原料中,利用ZrO2的相变特性达到TiO2多孔陶瓷增韧、增强的目的。ZrO2在室温为单斜晶,当温度达到1170℃时,由单斜晶系转化为亚稳态的四方晶型,在应力作用下,亚稳态的四方晶型ZrO2可诱发相变重新转化为单斜晶系。在高温烧结时,ZrO2颗粒以四方相存在,而烧结致密后冷却时,四方相ZrO2颗粒就要转变为单斜相颗粒。在裂纹尖端应力场的作用下,ZrO2粒子发生四方相→单斜相的相变而吸收了能量,外力做了功,从而提高了断裂韧性。在TiO2中加入适量的CeO2后,可以降低其相变温度和临界应力,使增韧效果达到最佳。另一方面,在TiO2多孔陶瓷载体经ZrO2和CeO2改性后,进一步以酚醛树脂醇溶液对载体进行表面修饰,能够增加载体表面与含钯化合物的亲和作用力,防止Pd在高温下的聚集,从而提高了催化剂的加氢性能。
相对于现有技术来说,本发明的优点是:其一,采用ZrO2或/和CeO2为改性剂,有效提高了TiO2多孔陶瓷载体的断裂韧性和强度;其二,TiO2多孔陶瓷载体表面采用酚醛树脂醇溶液修饰,有效防止了活性组分Pd在催化剂表面的聚集,提高了催化剂的加氢性能;其三,催化剂的制备工艺简单,成本较低,适宜工业化生产。
具体实施方式
下面具体描述本发明。
根据本发明,提供一种以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂,其特征在于:所述的催化剂是以ZrO2、CeO2中的任一种或其组合进行改性、并经酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷为载体,负载活性组分Pd,催化剂中金属Pd的质量含量为0.1~1.0%。
根据本发明,所述的ZrO2、CeO2中的任一种或其组合对多孔陶瓷进行改性,既可以选择ZrO2、CeO2中的任一种,也可以两种同时使用,两者使用顺序没有特别规定。
本发明将ZrO2或/和CeO2掺杂到TiO2多孔陶瓷的制备原料中,利用ZrO2的相变特性达到TiO2多孔陶瓷增韧、增强的目的。ZrO2在室温为单斜晶,当温度达到1170℃时,由单斜晶系转化为亚稳态的四方晶型,在应力作用下,亚稳态的四方晶型ZrO2可诱发相变重新转化为单斜晶系。在高温烧结时,ZrO2颗粒以四方相存在,而烧结致密后冷却时,四方相ZrO2颗粒就要转变为单斜相颗粒。在裂纹尖端应力场的作用下,ZrO2粒子发生四方相→单斜相的相变而吸收了能量,外力做了功,从而提高了断裂韧性。在TiO2中加入适量的CeO2后,可以降低其相变温度和临界应力,使增韧效果达到最佳。
根据本发明,提供以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将①TiO2粉体、②造孔剂、③改性剂、与④稀硝酸接触,得接触产物;
(2)将接触产物挤出成型得成型产物;
(3)焙烧成型产物得TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体接触酚醛树脂溶液,干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(5)将步骤(4)所得的修饰TiO2多孔陶瓷载体接触含Pd化合物的溶液,使含钯化合物负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(6)将步骤(5)所得的催化剂前体经焙烧,氢气还原得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
根据本发明,所述接触没有特别规定,可以采用本领域通用的方法,比如机械混捏混合。
根据本发明,所述焙烧没有特别规定,可以采用本领域常用方法,比如在900~1450℃下进行。
上述的加氢催化剂的制备方法,所述的改性剂和造孔剂的加入方式为以下几种方式的任一种:
(1)先将①改性剂、②TiO2粉体、③造孔剂、④稀硝酸直接混合,再进行捏合;
(2)先将①改性剂和②TiO2粉体混合,再与③造孔剂、④稀硝酸混合,最后进行捏合;
(3)先将①改性剂、②TiO2粉体和③造孔剂混合,再与④稀硝酸混合,最后进行捏合;
(4)先将①改性剂和④稀硝酸混合,再与②TiO2粉体和③造孔剂混合,最后进行捏合;
(5)先将②TiO2粉体和④稀硝酸混合,再与①改性剂和③造孔剂混合,最后进行捏合;
(6)先将③造孔剂和④稀硝酸混合,再与①改性剂和②TiO2粉体混合,最后进行捏合;
(7)先将①改性剂、②TiO2粉体和④稀硝酸混合,再与③造孔剂混合,最后进行捏合;
(8)先将①改性剂、③造孔剂和④稀硝酸混合,再与②TiO2粉体混合,最后进行捏合;
(9)先将②TiO2粉体、③造孔剂和④稀硝酸混合,再与①改性剂混合,最后进行捏合。
根据本发明,所述酚醛树脂溶液对载体进行表面修饰,能够增加载体表面与含钯化合物的亲和作用力,防止Pd在高温下的聚集,提高催化剂中活性金属Pd在载体上的分散性,从而提高了催化剂的活性。
实施例1
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂甲基纤维素15份、③改性剂ZrO210份、④浓度10%稀硝酸40份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、1250℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到40份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为5h;经100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含氯化钯的溶液,使氯化钯负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,400℃氮气中焙烧4h,100℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例2
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂碳纤维5份、③改性剂ZrO25份、④浓度5%稀硝酸50份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、900℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到50份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为1h;经100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含醋酸钯的溶液,使醋酸钯负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,300℃氮气中焙烧4h,30℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例3
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂淀粉20份、③改性剂ZrO225份、④浓度20%稀硝酸30份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、1450℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到30份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为10h;经100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含硝酸钯的溶液,使硝酸钯负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,600℃氮气中焙烧4h,300℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例4
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂聚甲基丙烯酸甲脂8份、③改性剂CeO25份、④浓度10%稀硝酸35份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、1050℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到40份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为2h;经100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含硫酸钯的溶液,使硫酸钯负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,350℃氮气中焙烧4h,200℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例5
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂石墨粉16份、③改性剂CeO225份、④浓度10%稀硝酸45份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、1350℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到40份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为2h;经100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含氯钯酸铵的溶液,使氯钯酸铵负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,550℃氮气中焙烧4h,250℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例6
(1)将①TiO2粉体100份、②造孔剂甲基纤维素10份、淀粉10份、③改性剂ZrO215份、CeO25份、④浓度10%稀硝酸40份混合后,捏合均匀;将捏合后的物料挤出成型,切成5~6mm的长条;所述的长条经120℃干燥、1250℃焙烧4h得到TiO2多孔陶瓷载体;
(2)将10份酚醛树脂加入到40份无水乙醇中,搅拌1h,得到均匀透明的溶液;
(3)将步骤(1)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍步骤(2)所得的溶液,浸渍时间为5h;经 100℃干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体浸渍含氯化钯和硝酸钯的溶液,使氯化钯和硝酸钯负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂前体经100℃干燥,400℃氮气中焙烧4h,100℃氢气还原2h得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例7
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将①改性剂ZrO2和②TiO2粉体混合,再与③造孔剂甲基纤维素、④浓度10%稀硝酸混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例8
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将①改性剂ZrO2、②TiO2粉体和③造孔剂甲基纤维素混合,再与④浓度10%稀硝酸混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例9
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将①改性剂ZrO2和④浓度10%稀硝酸混合,再与②TiO2粉体和③造孔剂甲基纤维素混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例10
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将②TiO2粉体和④浓度10%稀硝酸混合,再与①改性剂ZrO2和③造孔剂甲基纤维素混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例11
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将③造孔剂甲基纤维素和④浓度10%稀硝酸混合,再与①改性剂ZrO2和②TiO2粉体混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例12
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将①改性剂ZrO2、②TiO2粉体和④浓度10%稀硝酸混合,再与③造孔剂甲基纤维素混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例13
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将①改性剂ZrO2、③造孔剂甲基纤维素和④浓度10%稀硝酸混合,再与②TiO2粉体混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
实施例14
与实施例1基本相同,但有以下改变:
先将②TiO2粉体、③造孔剂甲基纤维素和④浓度10%稀硝酸混合,再与①改性剂ZrO2混合,最后进行捏合。
本实施例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
比较例1
本对比实例与实施例1相比较,按照中国专利CN101428226A(用于对苯二甲酸精制的选择性加氢催化剂)描述的方法制备催化剂。
称取1000g纯锐钛矿晶型的TiO2粉末,以10g甲基纤维素作粘结剂,以15g乳酸作增塑剂,加入360g水挤条成型,再在120℃干燥5h,在550℃焙烧4h,制成直径为3mm、长度为5mm的圆柱状载体。称取50g载体,称取1.25g含钯20%的氯钯酸溶液,再向其中加入4.05g NiCl2·6H2O,再加入适量的表面活性剂和碳酸钠,最后加入去离子水稀释至溶液量刚好浸没二氧化钛载体为宜。将催化剂活性组分溶液浸渍载体,老化24h后用氢气还原,然后用纯水洗涤至中性并干燥得到本比较例的催化剂产品。
本比较例得到的加氢催化剂的性能和催化活性见表1。
表1加氢催化剂的性能和催化活性
将比较例1与实施例1进行对比,可以看出,本发明方法制备的加氢催化剂的断裂韧性 和抗压强度较高,催化的加氢活性好,适宜工业化生产。
Claims (11)
1.一种加氢催化剂,其特征在于:所述的催化剂是以ZrO2、CeO2中的任一种或其组合进行改性、并经酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷为载体,负载活性组分Pd,催化剂中金属Pd的质量含量为0.1~1.0%。
2.一种权利要求1所述加氢催化剂的制备方法,具体步骤为:
(1)将①TiO2粉体、②造孔剂、③改性剂、与④稀硝酸接触,得接触产物的步骤;
(2)将接触产物挤出成型得成型产物的步骤;
(3)焙烧成型产物得TiO2多孔陶瓷载体的步骤;
(4)将步骤(3)所得的TiO2多孔陶瓷载体接触酚醛树脂溶液,干燥得到酚醛树脂表面修饰的TiO2多孔陶瓷载体步骤;
(5)将步骤(4)所得的修饰TiO2多孔陶瓷载体接触含Pd化合物的溶液,使含钯化合物负载于TiO2多孔陶瓷载体上,得到催化剂前体的步骤;
(6)将步骤(5)所得的催化剂前体经焙烧,氢气还原得到以TiO2多孔陶瓷为载体的加氢催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,所述的组份含量TiO2粉体为100份,造孔剂5~20份、改性剂5~25份、稀硝酸30~50份。
4.根据权利要求2所述的制备方法,所述的造孔剂为甲基纤维素、碳纤维、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、石墨粉中的任一种或其组合。
5.根据权利要求2所述的制备方法,所述的改性剂为ZrO2、CeO2中的任一种或其组合。
6.根据权利要求2所述的制备方法,所述的焙烧在900~1450℃下进行。
7.根据权利要求2所述的制备方法,所述的酚醛树脂溶液为酚醛树脂的乙醇溶液,酚醛树脂:无水乙醇=1:1~5。
8.根据权利要求2所述的制备方法,所述的含钯化合物选自氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、硫酸钯或氯钯酸铵中的任一种或其组合。
9.根据权利要求2所述的制备方法,所述的氢气还原在30~300℃下进行。
10.根据权利要求2所述的加氢催化剂的制备方法,所述的催化剂的抗压强度为100~200N/cm,断裂韧性为4.0~8.0MPa。
11.根据权利要求2所述的加氢催化剂的制备方法,所述的催化剂适用于作为粗对苯二甲酸加氢精制催化剂。
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