CN103383868B

CN103383868B - 透明导电积层体

Info

Publication number: CN103383868B
Application number: CN201210137143.8A
Authority: CN
Inventors: 张建成; 钱雨纯; 林大山; 林汉祥
Original assignee: Far Eastern New Century Corp
Current assignee: Far Eastern New Century Corp
Priority date: 2012-05-04
Filing date: 2012-05-04
Publication date: 2016-09-07
Anticipated expiration: 2032-05-04
Also published as: CN103383868A

Abstract

一种透明导电积层体，包含一复合导电层及一抗腐蚀薄膜层，其中该抗腐蚀薄膜层的本体主要由一水性聚胺基甲酸酯(PU)所构成，且包含多个分散于其中的碳纳米管，但不需额外添加抗腐蚀剂。本发明的抗腐蚀薄膜层除可保护复合导电层，且不会提高透明导电积层体的表面电阻外，尚能进一步改善复合导电层的色相问题。

Description

透明导电积层体

技术领域

本发明关于一种透明导电积层体，特别是关于一种包含抗腐蚀薄膜层的透明导电积层体。

背景技术

透明导电积层体(transparent conductive laminate)已广泛使用于多种电子器材，例如液晶显示器、触控面板或太阳能面板等。上述透明导电积层体为具备良好导电性，通常以银作为主要导电材料形成银导电层，并可视需求与氧化铟锡(indium tin oxide，ITO)进一步形成一积层结构，例如于银导电层上、下各配置一层氧化铟锡层，形成「氧化铟锡/银/氧化铟锡」的复合导电层(conductivemultilayer)结构。

由于在一般环境条件下，空气中的氧气或水气等会穿透结构较不紧密的氧化铟锡层，并且与银作用产生氧化反应形成腐蚀的白点。此白点为绝缘性，因此当产生过多或密集的白点时，将增加复合导电层的电阻值，甚至造成断路。

所以在已知技术中，便有人提出利用镀金、加入阻障层或加入抗腐蚀剂(corrosion inhibitor)等方法，以期达到抑制白点产生及降低电阻值。虽然，上述方法能些许减少银导电层表面白点的产生，但是除了镀金法外（但有价格昂贵的问题），其余方法大多会造成复合导电层表面电阻上升的问题。再者，当复合导电层中包含有氧化铟锡层时，习知技艺者均知氧化铟锡层会造成整体复合导电层色相偏黄。然而，前述的已知抗腐蚀技术并无法同步改善此一色相问题。

举例来说，于1991年公告的美国发明专利第5061566号中，揭示一种利用双成份聚胺酯树脂加上金属导电材料（铜粉）及唑系（azole）有机抗腐蚀剂所组成的电磁波屏蔽涂布材料。该案所提出的涂布材料需添加有机抗腐蚀剂，易造成环境污染，且金属导电材料添加较多时，亦会影响该涂布材料的透光性。

此外，于2011年揭露的美国专利公开第20110236710号中，提出一种利用一涂布液达到导电及抗腐蚀特性的技术，其中该涂布液包含多种导电材料、抗腐蚀剂及黏着剂。该案所提出的涂布液虽具有导电及抗腐蚀特性，惟其需经由多种材料配制而成，工艺颇为繁杂，且需添加片状黏土(clay)才能达到抗腐蚀效果，亦会影响该涂布层的透光性。

由于已知技术存在着以上问题，故而提出一种能有效解决该些问题的技术方案，仍有其需要。

发明内容

为解决前述已知技术的问题，本案发明人经多方研究后，提出一种透明导电积层体，可有效解决前述已知技术的缺点。

根据本发明所指出的透明导电积层体，其结构包含一复合导电层及一抗腐蚀薄膜层。其中，该复合导电层至少包含一基材与一金属导电层。另外，该抗腐蚀薄膜层的薄膜层本体主要由一水性聚胺基甲酸酯(waterborne polyurethane，后称水性PU)所构成，且包含多个分散于其中的碳纳米管，但不包含额外的抗腐蚀剂。此外，该抗腐蚀薄膜层的厚度(记为x纳米)与其所含有的这些碳纳米管的含量(记为y v/v%)之间，具有下述数学关系式：

y=-2.9x+a （方程式I）

其中，y为3至32，且a为100至400。

本发明的另一目的，是提供一种前述的透明导电积层体的制造方法。根据本发明所指出的制造方法，提供一复合导电层，并配制一抗腐蚀溶液。该抗腐蚀溶液包含一溶剂、多个碳纳米管与一水性PU。然后，将该抗腐蚀溶液涂布于该复合导电层上。接着，将该抗腐蚀溶液烘干，以于该复合导电层上形成该抗腐蚀薄膜层。

借由本发明制造方法所制得的透明导电积层体，其抗腐蚀薄膜层的厚度(记为x纳米)与其所含有的这些碳纳米管的含量(记为y v/v%)间，具有下述数学关系式：

y=-2.9x+a （方程式I）

其中，y为3至32，且a为100至400。

本发明的抗腐蚀薄膜层除可保护复合导电层，且不会提高透明导电积层体的表面电阻外，尚能进一步改善复合导电层的色相问题。

附图说明

图1A绘示透明导电积层体100a的结构示意图。

图1B绘示透明导电积层体100b的结构示意图。

图1C绘示透明导电积层体100c的结构示意图。

图2为薄膜层厚度与薄膜层的碳纳米管含量的相关直线，其中由4直线分割的封闭区域为可使用的范围。

【主要组件符号说明】

100a：透明导电积层体

100b：透明导电积层体

100c：透明导电积层体

110：复合导电层

112：基材

114：金属导电层

116：第二导电层

118：第一导电层

120：抗腐蚀薄膜层

具体实施方式

为使熟习本技术领域的技艺者，借由阅读本发明说明书而更能了解本发明的技术特征，以下将配合图式说明本发明的技术内容。

参阅图1A，为本发明透明导电积层体100a的结构断面的一具体实施方式示意图。本发明透明导电积层体100a，包含一复合导电层110，以及一设置于复合导电层110上的抗腐蚀薄膜层120。

根据本发明的一实施例，前述的复合导电层110，至少包含一基材112与一金属导电层114。前述的抗腐蚀薄膜层120设置于金属导电层114上，且该抗腐蚀薄膜层的本体主要由一水性聚胺基甲酸酯(waterborne polyurethane，后称水性PU)所构成，且包含多个分散于其中的碳纳米管，但不需额外添加抗腐蚀剂。

根据本发明的一实施例，前述的基材112为高分子材料，其中选自由聚酯系树脂(polyester-based resin)、醋酸系树脂(acetate-based resin)、聚醚系树脂(polyethersulfone-based resin)、聚碳酸酯系树脂(polycarbonate-based resin)、聚酰胺系树脂(polyamide-based resin)、聚酰亚胺系树脂(polyimide-based resin)、聚烯烃系树脂(polyolefin-based resin)、丙烯酸酯系树脂(acrylic resin)、聚氯乙烯系树脂(polyvinyl chloride-based resin)、聚苯乙烯系树脂(polystyrene-based resin)、聚乙烯醇系树脂(polyvinyl alcohol-based resin)、聚芳酯系树脂(polyarylate-basedresin)、聚苯硫系树脂(polyphenylene sulfide-based resin)、聚二氯亚乙烯系树脂(polyvinylidene chloride-based resin)、(甲基)丙烯酸酯系树脂((meth)acrylic resin)及其组合所构成的族群。

根据本发明的一实施例，前述的金属导电层114的材料选自由银、铝、铜及其组合所构成的族群至少其中之一。金属导电层114的厚度为3纳米至15纳米，更佳为5纳米至10纳米。其是因为若金属导电层114的厚度小于3纳米时，容易形成断路，致使导电性不佳。若金属导电层114的厚度大于15纳米时，则易使得透光度不佳。

根据本发明的另一实施例，参阅图1B，前述的金属导电层114设置于基材112及抗腐蚀薄膜120之间，且于金属导电层114与基材112之间进一步包含一第一导电层116，以及于金属导电层114与抗腐蚀薄膜120之间进一步包含一第二导电层118。

前述的第一导电层116与第二导电层118的材料分别为金属或金属氧化物，其中金属可选自由银、铝、铜及其组合所构成的族群至少其中之一，而金属氧化物可选自由氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化铟锡、氧化铟锑、氧化锌铝、氧化铟锌及其组合所构成的族群至少其中之一。第一导电层116及第二导电层118的厚度，可独立地依所需导电性及其它所欲性质选用适宜的厚度，较佳为3纳米至100纳米，更佳为20纳米至70纳米，最佳为30纳米至60纳米。

根据本发明的又一实施例，参阅图1C，前述的透明导电积层体110中仅包含第一导电层116。习知技艺者参阅本发明的说明，虽未再以附图表示亦可了解到，作为图1C的实施方式的变型亦可为，透明导电积层体110中仅包含第二导电层118。

根据本发明的一实施例，前述的抗腐蚀薄膜120的主要成分包含多个碳纳米管及由具有亲水性官能基的水性PU所构成的薄膜本体，且上述诸碳纳米管分散于其中。

前述的水性PU具有亲水性官能基，利用水做为溶剂并配制成水溶液。相较于一般的聚胺基甲酸酯(PU)仅溶于有机溶剂，无论在使用操作或环境保护上都具有绝佳的优势。根据本发明的一实施例，水性PU的亲水性官能基选自由羧酸基、磺酸基、铵基、乙氧基(ethylene oxide)及其组合所构成的族群。

根据本发明的一实施例，前述的碳纳米管为单壁、双壁或多壁的结构。前述碳纳米管的长度为1微米至20微米，较佳为5微米至20微米，最佳为10微米至20微米。前述碳纳米管的管径为1纳米至50纳米，较佳为1纳米至30纳米，最佳为3纳米至25纳米。在干燥后的抗腐蚀薄膜层中，其含有3v/v%至32v/v%的碳纳米管。在抗腐蚀薄膜层中，若碳纳米管的含量太低，碳纳米管彼此间的接触机率会太低，而导致导电性不佳。若碳纳米管的含量太高，则不易配制碳纳米管能均匀分散其中的抗腐蚀溶液。本发明的碳纳米管由双壁及多壁碳纳米管所组成。

前述抗腐蚀薄膜层120的厚度(记为x纳米)较佳为23纳米至137纳米，且抗腐蚀薄膜层120的碳纳米管的含量(记为y v/v%)较佳为3v/v%至32v/v%。上述的x和y存在一数学关系式为y=-2.9x+a，其中a为100至400。

根据本发明的一实施例的透明导电积层体的制造方法，包含形成复合导电层110及形成抗腐蚀薄膜层120。由于复合导电层110包含基板112及金属导电层114，而且复合导电层110进一步包含第一导电层116及第二导电层118。因此形成复合导电层110时，借由物理气相沉积法形成金属导电层114，以及借由真空溅镀法形成第一导电层116及第二导电层118。

为形成抗腐蚀薄膜层120，在此需先配制抗腐蚀溶液，以备后续工艺使用。配制方法是将碳纳米管及水性PU(碳纳米管：水性PU的重量比为1:1至1:10)加入异丙醇水溶液(水：异丙醇的重量比为1：0.6至1：1)中，其中水：异丙醇的重量比较佳为1：0.7，均匀混合后得到抗腐蚀溶液。依据上述的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量，抗腐蚀溶液中碳纳米管及水性PU的含量为0.1wt%至1.0wt%，较佳为0.2wt%。

接着将前述的抗腐蚀溶液涂布于复合导电层110上，其方法例如可为线棒涂布法。随后烘干涂布于复合导电层110上的抗腐蚀溶液，以于复合导电层上形成抗腐蚀薄膜层120。

实施方式

于本发明后述实施例中所使用的水性PU种类及来源如下表1所示：

表1水性PU的组成

于本发明后述实施例中，对于所制得的透明导电积层体所进行的测试方式，说明如下：

以下提供透明导电积层体的测试方法以及评价标准，其中透明导电积层体的测定项目包含雾度、透光度、表面电阻、b*值以及外观评价。

透明导电积层体的雾度及透光度的测定方法是以JIS K 7105为基准，且使用日本电色工业(股)制造的测量仪器NDH-2000测定。本发明的透明导电积层体可应用的领域包含显示器、电子纸、太阳能电池及照明器具等。一般常用的透光度(%)需高于75%，方可维持最终产品的效率。在本发明中，除了碳纳米管的含量及抗腐蚀薄膜层的厚度外，其余各层的厚度亦需适当调控以达到良好的透光度要求。

透明导电积层体的表面电阻的测定方法是以JIS K 7194为基准，使用三菱油化(股)制造的测定机Lotest AMCP-T400以4端子法测定。

透明导电积层体的b*值的测定方法，是以JIS中定义的L*a*b*表色系的蓝黄色度感指数b*为基准，使用日立制作所制造的分光光谱仪U4100，并依据JISZ 8722号方法测定。其中，由于本发明的一实施例的第一导电层及/或第二导电层为氧化铟锡，且氧化铟锡本身对短波长的透光度较低，使其b*值大于2.0，呈现偏黄色。因此当形成抗腐蚀透明导电薄膜层时，其中包含偏蓝灰色的碳纳米管，可调整氧化铟锡所造成的偏黄色差问题，使透明导电积层体的b*值为-2.0至2.0，呈现中性色。

透明导电积层体的外观评价的测定方法，是将透明导电积层体置于高温且高湿度的环境中，持续一段时间。接着以目测观察及计算特定面积产生的白点数，并根据白点数予以评价。上述评价标准为面积300cm²的透明导电积层体的白点数≦3记为◎，3＜白点数≦10记为△，以及白点数＞10记为X。

制备不同导电材料占薄膜层体积比的透明导电积层体

实施例1：

实施例1提供一种透明导电积层体，其制造方法包含下列步骤：

(1)溅镀第一导电层。将基材置于溅镀腔体中，以ITO(Sn/(In+Sn)=10wt%)为靶材，对腔体抽真空后，通入溅镀气体，于室温下溅镀第一导电层。第一导电层的厚度为56纳米。上述溅镀气体可为氩气(Ar)及氧气(O₂)的混合气体。

(2)沉积金属导电层。接续步骤(1)，关闭氧气并持续通入氩气，以银为靶材沉积金属导电层。金属导电层的厚度为7纳米。

(3)溅镀第二导电层。接续步骤(2)，以步骤(1)所述的方法，于金属导电层上溅镀第二导电层。第二导电层的厚度为56纳米。

在此借由上述测定方法，测定由上述3步骤所制成的中间产物组件的透光度为87.17%，表面电阻为15Ω/□，以及b*值为6.49。

(4)配制抗腐蚀溶液。将碳纳米管及水性PU-1加入异丙醇水溶液(水：异丙醇的重量比为1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。

(5)涂布抗腐蚀薄膜层。接续步骤(3)，以线棒涂布法，将步骤(4)所配制的抗腐蚀溶液涂布于第二导电层上。待烘干后，以碳纳米管比重2.6g/cm³及水性PU比重1.1g/cm³进行计算，所得的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为4.06v/v%，测量抗腐蚀薄膜层的厚度为40纳米。

(6)抗腐蚀测试。将上述透明导电积层体置于温度为60℃且湿度为90%的环境中，持续240小时。随后借由上述测定方法，测定实施例1的雾度、透光度、表面电阻、b*值及外观评价。

实施例2及3：

实施例2及3的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(3)、(5)及(6)皆与实施例1相同，而步骤(4)改为将碳纳米管及水性PU-2加入异丙醇水溶液(水：异丙醇的重量比为1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。待烘干后，实施例2及3的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%。实施例2的抗腐蚀薄膜层的厚度为30纳米，而实施例3的抗腐蚀薄膜层的厚度为40纳米。

比较例1：

比较例1的中间组件，其制造方法中，步骤(1)至(3)及(6)皆与实施例1相同，但无抗腐蚀薄膜层。

比较例2至4：

比较例2至4的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(6)皆与实施例1相同。比较例2的抗腐蚀薄膜层的厚度为10纳米，比较例3的抗腐蚀薄膜层的厚度为20纳米，而比较例4的抗腐蚀薄膜层的厚度为30纳米。

比较例5及6：

比较例5及6的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(3)、(5)及(6)皆与实施例1相同，而步骤(4)改为将碳纳米管及水性PU-3加入异丙醇水溶液(水：异丙醇的重量比为1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。待烘干后，比较例5及6的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%。比较例5的抗腐蚀薄膜层的厚度为30纳米，而比较例6的抗腐蚀薄膜层的厚度为40纳米。

比较例7：

比较例7的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)、(2)、(5)及(6)皆与实施例1相同，但省略步骤(3)及(4)，直接将水性PU-1(不含碳纳米管)涂布于金属层之上。比较例7的抗腐蚀薄膜层的厚度为120纳米。

比较例8至11：

比较例8至11的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(3)、(5)及(6)皆与实施例1相同，但省略步骤(4)，直接将不同水性PU(不含碳纳米管)涂布于第二导电层之上。比较例8使用水性PU-2，比较例9使用水性PU-3，比较例10使用水性PU-4，而比较例11则使用环氧丙烯酸酯。比较例8至11的抗腐蚀薄膜层的厚度皆为120纳米。

比较例12：

比较例12的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)、(2)、(5)及(6)皆与实施例1相同，但省略步骤(3)，而步骤(4)改为将聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)：聚苯乙烯(PSS)及水性PU-4加入异丙醇水溶液(水：异丙醇的重量比为1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。待烘干后，比较例12的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%。比较例12的抗腐蚀薄膜层的厚度为120纳米。

上述实施例1至3及比较例1至12的组成与结构关系，摘要示于下表2中，测试所得的结果则摘要示于下表3中：

表2为实施例1至3及比较例1至12的组成与结构关系

表3为实施例1至3及比较例1至12的测试结果

对照表2的透明导电积层体的结构与表3的测试结果。显示本发明抗腐蚀薄膜层可有效抑制透明导电积层体的白点数生成(白点数≦3)并且不会导致表面电阻上升（≦15Ω/□），其抗腐蚀薄膜层的厚度较佳为不小于20纳米。

为让透明导电积层体具有较佳的色相，b*的范围须介于-2.0~2.0。比对上述实施例1至2及比较例1、4、6的测试结果可得知，在抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为4.06v/v%的条件下，当上述抗腐蚀薄膜层厚度低于30纳米时，其b*>2，表示改善色相的效果不佳，另外，在抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%的条件下，上述抗腐蚀薄膜层厚度低于20纳米时，亦无法有助于改善色相。

实施例4：

实施例4的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(6)皆与实施例1相同。实施例4的抗腐蚀薄膜层的厚度为130纳米。

实施例5：

实施例5的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(3)、(5)及(6)皆与实施例1相同，而步骤(4)改为将碳纳米管及水性PU-2加入异丙醇水溶液(水：异丙醇=1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。待烘干后，实施例5的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%。实施例5的抗腐蚀薄膜层的厚度为120纳米。

比较例13及14：

比较例13及14的透明导电积层体，其制造方法中，步骤(1)至(3)、(5)及(6)皆与实施例1相同，而步骤(4)改为将碳纳米管及水性PU-2加入异丙醇水溶液(水：异丙醇重量比为1：0.7)中，均匀混合后得到碳纳米管及水性PU的含量为0.2wt%的抗腐蚀溶液。待烘干后，比较例13及14的抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%。比较例13的抗腐蚀薄膜层的厚度为130纳米，而比较例14的抗腐蚀薄膜层的厚度为150纳米。

比较例15：

比较例15的透明导电积层体，其制造方法包含中，步骤(1)至(6)皆与实施例1相同。比较例15的抗腐蚀薄膜层的厚度为150纳米。

上述实施例4至5及比较例13至15的组成与结构关系，摘要示于下表4中，测试所得的结果则摘要示于下表5中：

表4为实施例4至5及比较例13至15的组成与结构关系

表5为实施例4至5及比较例13至15的测试结果

对照表5的透明导电积层体的结构与表6的测试结果。为让透明导电积层体符合后端应用的需求，应使透光度≧75%。从上述的实施例与比较例中可得知，在抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为4.06v/v%的条件下，当上述抗腐蚀薄膜层厚度＞150纳米时，其透光度<75%，另外，在抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为29.73v/v%的条件下，当上述抗腐蚀薄膜层厚度＞130纳米时，亦会使得透光度表现无法达到预期。

抗腐蚀薄膜层的可使用范围

图2是依据表3及表5所得的测试结果所绘示而成。依据表3及表5所述的结果，其抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量较佳为3v/v%至32v/v%。一方面若抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为小于3v/v%时，则碳纳米管无法形成通路，增加表面电阻。另一方面若抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为大于32v/v%，则碳纳米管无法分散，造成薄膜表面不均匀。

当抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为3v/v%时，薄膜层厚度应介于30纳米至150纳米。一方面若薄膜层厚度小于30纳米时，则无法改善色相。另一方面若薄膜层厚度大于150纳米时，则使透明导电积层体的透光度降低。

当抗腐蚀薄膜层的碳纳米管的含量为32v/v%时，薄膜层厚度应介于20纳米至130纳米。此时由于碳纳米管比例增加，使得薄膜层的呈色较深，但薄膜层厚度于上述范围时，仍为可用范围。

根据上述结果可归纳出4直线，其数学式分别为y=3、y=32、y=-2.9x+100以及y=-2.9x+400。再依据上述4直线绘示于X-Y坐标图中，其中由上述4直线分割的封闭区域为抗腐蚀薄膜层的可用范围。上述4直线的数学式存在一简单数学关系式为y=-2.9x+a，其中y为3至32，且a为100至400。

依据上述本发明的实施方式，其所提供的抗腐蚀薄膜层，可有效抑制复合导电层中金属因氧化或腐蚀而产生白点，以维持复合导电层的导电度及透光度。并且由于碳纳米管偏蓝灰色，可使透明导电积层体的呈色由偏黄色趋于中性色，具有改善色相的效果。本发明的最佳实施方式以揭露如上所述，然而所列举的制造方法并不局限于本发明的实施例。任何本发明所属技术领域中习知技艺者，在不偏离本发明的精神与范围时，可进行各种修饰或变换。故此本发明的保护范围当以下所附的权利要求范围所界定者为之。

Claims

1.一种透明导电积层体，包含：

一复合导电层，其至少包含一基材与一金属导电层；以及

一抗腐蚀薄膜层，其设置于该复合导电层上，且其本体由一其内分散有多个碳纳米管的水性聚胺基甲酸酯(PU)所构成，

其中，所述抗腐蚀薄膜层的厚度为x纳米，所述抗腐蚀薄膜层含有的所述碳纳米管的体积百分比为y％，所述抗腐蚀薄膜的厚度与所述碳纳米管的体积百分比之间，具有下述数学关系式：

y＝-2.9x+a

其中，y为3至32，且a为100至400。

2.如权利要求1所述透明导电积层体，其特征在于，所述碳纳米管为单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管或它们的组合构成的族群。

3.如权利要求1所述的透明导电积层体，其特征在于，该水性聚胺基甲酸酯(PU)具有至少一亲水性官能基，其选自由羧酸基、磺酸基、铵基、乙氧基及其组合所构成的族群。

4.如权利要求1所述的透明导电积层体，其特征在于，该基材的材料选自由聚酯系树脂、醋酸系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫系树脂、聚二氯亚乙烯系树脂、甲基丙烯酸酯系树脂及其组合所构成的族群。

5.如权利要求1所述的透明导电积层体，其特征在于，该金属导电层的材料选自由银、铝、铜及其组合所构成的族群。

6.如权利要求1所述的透明导电积层体，其特征在于，该复合导电层中进一步包含一导电层，且该导电层设置于该金属导电层与该抗腐蚀薄膜层之间。

7.如权利要求1所述的透明导电积层体，其特征在于，该复合导电层中进一步包含一导电层，且该导电层设置于该金属导电层与该基材之间。

8.如权利要求6或7所述的透明导电积层体，其特征在于，该导电层的材料为一金属或一金属氧化物。

9.如权利要求8所述的透明导电积层体，其特征在于，该金属选自由银、铝、铜及其组合所构成的族群。

10.如权利要求8所述的透明导电积层体，其特征在于，该金属氧化物选自由氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化铟锡、氧化铟锑、氧化锌铝、氧化铟锌及其组合所构成的族群。

11.一种如权利要求1所述的透明导电积层体的制造方法，包含：

配制一抗腐蚀溶液，其包含一溶剂、多个碳纳米管与一水性聚胺基甲酸酯(PU)；

涂布该抗腐蚀溶液于该复合导电层上；以及

烘干该抗腐蚀溶液，以形成该抗腐蚀薄膜层，

y＝-2.9x+a

其中，y为3至32，且a为100至400。

12.如权利要求11所述的透明导电积层体的制造方法，其特征在于，该溶剂为水及异丙醇的混合液，且其重量比为1：0.6至1：1。

13.如权利要求11所述的透明导电积层体的制造方法，其特征在于，所述碳纳米管及该水性聚胺基甲酸酯(PU)在该抗腐蚀溶液中的含量为0.1-1.0wt％。