CN103382301A - 聚苯醚合金材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于变频空调印制板定位支架的聚苯醚合金材料及其制备方法。该聚苯醚合金材料包括如下重量份的配方组分：聚苯醚树脂60～90份、聚苯乙烯树脂5～45份、弹性体1～5份、聚烯烃1～5份、接枝体3～5份、功能母料1～3份、阻燃剂1～10份、抗氧剂0.20～0.40份。其制备方法包括称取配方组分、制备混合物料、物料的熔融挤出等步骤。本发明聚苯醚合金材料热稳定好，经浸锡处理后没有锡渣残留。其制备方法将聚苯醚树脂基体组分分开喂料进行熔融挤出，使得聚苯醚合金材料的配方组分混合均匀，性能稳定。

Description

聚苯醚合金材料及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种聚苯醚合金材料及其制备方法。

背景技术

聚苯醚树脂分子链中含有芳香环结构，材料的结构决定材料的性能，聚苯醚的结构赋予其优异的机械性能、电性能、耐酸碱和洗涤剂腐蚀、耐热性、尺寸稳定性和耐蠕变性等优良的性能，使得其聚苯醚合金材料被广泛用于光伏、电子电器、汽车零部件及水处理等领域。但在实际应用过程中发现，聚苯醚树脂合金材料在受力的情况下与矿物油及酮类、酯类溶剂接触易导致产品开裂。

随着电子电器行业的不断发展，在电子电器的应用中对聚苯醚的耐热性、电性能要求甚高。如将聚苯醚材料在变频空调印制板定位支架产品中应用时，现有聚苯醚材料的耐热性差，经浸锡处理后锡渣残留高，无法满足电子电器行业中的要求。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种聚苯醚合金材料，以解决现有聚苯醚材料用于制备变频空调印制板定位支架产品时的耐热性差和浸锡处理后锡渣残留高的技术问题。

本发明的另一目的是提供一种工艺简单，条件易控，生产成本低的聚苯醚合金材料的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

一种聚苯醚合金材料，用于变频空调印制板定位支架，其包括如下重量份的配方组分：

聚苯醚树脂   60～90份

聚苯乙烯树脂 5～45份

弹性体       1～5份

聚烯烃       1～5份

接枝体       3～5份

功能母料     1～3份

阻燃剂       1～10份

抗氧剂       0.20～0.40份。

以及，一种聚苯醚合金材料的制备方法，包括以下步骤：

按照上述的聚苯醚合金材料配方分别称取各组分；

将聚苯醚树脂分成两份，将其中的一份与其余组分进行混合，形成混合物料；

将另一份的聚苯醚树脂从熔融挤出设备的第一失重式加料器口加入，将所述混合物料从熔融挤出设备的第二失重式加料器口加入，后进行熔融挤出。

上述聚苯醚合金材料热稳定好，经浸锡处理后没有锡渣残留。将其用于制备的变频空调印制板定位支架在150℃预热不变形；成型产品通过波峰焊处理后浸入250℃锡炉处理，变频空调印制板定位支架不融化且表面没有锡渣残留。

上述聚苯醚合金材料制备方法将聚苯醚树脂基体组分分开喂料进行熔融挤出，使得聚苯醚合金材料的配方组分混合均匀，性能稳定。同时熔融挤出工艺成熟，易控，生产效率高。

附图说明

下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：

图1为本发明实施例聚苯醚合金材料制备方法的工艺流程示意图。

具体实施方式

为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例与附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明实施例提供一种热稳定性高，浸锡处理后无锡渣残留的聚苯醚合金材料。该聚苯醚合金材料包括如下重量百分比的配方组分：

聚苯醚树脂   60～90份

聚苯乙烯树脂 5～45份

弹性体       1～5份

聚烯烃       1～5份

接枝体       3～5份

功能母料     1～3份

阻燃剂       1～10份

抗氧剂       0.20～0.40份。

具体地，上述聚苯醚树脂作为本实施例聚苯醚合金材料的基体组分，为了使得该聚苯醚合金材料具有更优异的机械性能，在优选实施例中，该聚苯醚树脂为聚苯醚树脂为2,6-二甲基苯酚的聚合物、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物中的一种或两种复合物，在进一步优选实施例中，该聚合物和/或共聚物的特性粘度为0.2～0.6dl/g。该聚苯醚树脂含量可以是60份、65份、70份、75份、80份、90份等具体组分。

上述聚苯乙烯树脂在本发明中能提高聚苯醚合金的流动性和韧性。因此，在优选实施例中，聚苯乙烯树脂为聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯中的一种或两种的混合物。该聚苯乙烯树脂含量可以是4份、5份、7份、10份、16份、22份、28份、30份、33份、37份、40份、45份等具体组分。

在进一步优选实施例中，上述聚苯醚树脂为聚苯醚树脂为2,6-二甲基苯酚的聚合物、2,6-二甲基苯酚和2,3,6-三甲基苯酚的共聚物，聚苯乙烯树脂为聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯中的一种或两种的混合物。

上述弹性体在本发明中能提高聚苯醚合金的韧性且在聚苯醚树脂中相容性良好。因此，在优选实施例中，该弹性体为丁苯橡胶、氢化丁苯橡胶、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、乙烯共聚物弹性体、聚异戊二烯弹性体、1,2聚丁二烯弹性体中的一种或者几种的混合物。该弹性体含量可以是1份、1.2份、1.5份、2.0份、2.5份、3.0份、4.2份、4.8份、5份等具体组分。

上述聚烯烃在本发明中能提高聚苯醚合金材料的流动性、韧性、表面光洁度等。因此，在优选实施例中，为超高分子量聚乙烯、交联聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物和聚丙烯类中的一种或者几种的混合物。该聚烯烃含量可以是1份、1.2份、1.5份、1.8份、2.5份、3.0份、4.2份、4.8份、5份等具体组分。

上述接枝体由接枝体基材经接枝物接枝处理的形成，在优选实施例中，该接枝体基材为聚苯醚、聚苯乙烯、弹性体、或者聚烯烃中的一种或两种以上的混合物，接枝物为马来酸酐、柠檬酸中的一种或两种的混合物。该接枝体含量可以是3份、3.5份、4.0份、4.7份、5份等具体组分。该优选的接枝体基材与接枝物之间相容性好，且不出现不相容导致的分层，蜕皮等现象，两者接枝后获得的接枝物能够在聚苯醚合金体系中充分均匀受热，能够不让小分子或者低聚物在高温下迁移到表面形成凹凸不平整而导致锡渣凝结在制件表面。

在优选实施例中，上述接枝体的基体与接枝物两者接枝条件可以按照现有接枝方法和工艺条件行进行接枝处理制备。

上述功能母料组分在上述实施例聚苯醚合金材料具有以下作用：1、聚苯醚树脂合金中有机成分和无机成分能够相互融合的更好；2、聚苯醚树脂合金能够抗静电；3、能够使聚苯醚合金树脂在高温烘烤或者浸入锡槽时，防止小分子或者低聚物迁移到聚苯醚合金表面而导致有锡渣的残留。在具体实施例中，该功能母料含量可以是1份、1.2份、1.5份、1.8份、2.2份、2.5份、2.8份、3份等具体组分。在优选实施例中，该功能母料采用以下配方自行制备而成。在该优选实施例中，以功能母料总重量为100%计，该功能母料包括如下配方组分：

聚苯乙烯、聚烯烃、聚苯醚中的至少一种载体60～80%；

有序介孔材料 10～30%；

抗静电剂     2～8%；

偶联剂       1～3%。

其中，该功能母料配方组分中的有序介孔材料优选为无机有序介孔材料和/或具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔才材料。其中，无机有序介孔材料优选为无机物二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝中的至少一种。

该功能母料配方组分中的抗静电剂赋予该功能母料抗静电性能，因此，该功能母料赋予了上述实施例的聚苯醚合金材料优异的抗静电性能在优选实施例中，该抗静电剂为阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂、非离子型静电剂、两性离子型抗静电剂中的至少一种。其中，阳离子型抗静电剂优选为硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐、三乙醇胺、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐中的至少一种；阴离子型抗静电剂优选为烷基酚醚磷酸酯钾盐；非离子型静电剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚；两性离子型抗静电剂优选为十二烷基二甲基甜菜碱。

该功能母料配方组分中的偶联剂使得有序介孔材料与载体等组分均匀分散。将含有该偶联剂功能母料加入上述实施例的聚苯醚合金材料中，能使得各组分分散均匀，赋予聚苯醚合金材良好的表面质量及机械、耐热性能。在优选实施例，该偶联剂为硅烷、钛酸酯、磷酸酯中的至少一种。

作为优选实施例，上述配方的功能母料可以按照如下方法制备：

（1）按照功能母料的配方称取各组分，并将各组分进行混料处理，形成混合物料；

（2）将步骤（1）中的混合物料经熔融挤出处理，其挤出工艺：基础温度180-300℃，真空度0.5-0.8MPa，螺杆转速260-300RPM。，获得功能母料。

上述阻燃剂赋予上述实施例聚苯醚合金材料的阻燃性能，在优选实施例中，该阻燃剂为(1-甲基亚乙基)二-4,1-亚苯基四个苯基磷酸酯、磷酸三苯基酯中的一种或两种复合物。当然，如果适当降低上述实施例的聚苯醚合金材料阻燃要求，本领域常用的其他阻燃剂也可以用于本发明实施例。

上述抗氧剂组分能有效提高上述实施例聚苯醚合金材料的抗氧化性能，延长其使用寿命。在优选实施例中，该抗氧剂为包括主抗氧剂和辅助抗氧剂；其中，主抗氧剂优选为3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、2,2亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一种或者几种的混合物；辅助抗氧剂为三(1,4-二叔丁基苯基)亚磷酸、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二磷酸酯中的一种或者几种的混合物。

这样，上述实施例聚苯醚合金材料以聚苯醚树脂为主料，通过接枝体、功能母料等组分的协同作用，赋予聚苯醚合金材料优异的热稳定性，经浸锡处理后无锡渣残留，将上述实施例聚苯醚合金材料用于变频空调印制板定位支架过程中，在150℃预热3-5分钟过程中不变形，且成型产品通过波峰焊机后再浸入250℃锡炉3s处理，在此过程中成型产品不能融化且表面无锡渣残留。因此，上述实施例聚苯醚合金材料有效克服了现有聚苯醚材料的耐热性差和经浸锡处理后锡渣残留高的技术问题。另外，上述实施例聚苯醚合金材料还具有优异的加工性能和机械性能，具体参见下文表2。另外，阻燃剂组分的存在，赋予了上述实施例聚苯醚合金材料阻燃性能，抗氧剂与其他组分作用，赋予上述实施例聚苯醚合金材料抗老化性能，避免利用该聚苯醚合金材料制备的变频空调印制板定位支架的开裂现象发生。

相应地，本发明实施例还提供了上述聚苯醚合金材料的制备方法，其工艺流程如图1所示。该方法包括如下步骤：

S01.称取配方组分：按照上述聚苯醚合金材料的配方称取各组分；

S02.制备混合物料：将步骤S01中称取的聚苯醚树脂分成两份，将其中的一份与其余组分进行混合，形成混合物料；

S03.物料的熔融挤出：将另一份的聚苯醚树脂从熔融挤出设备的第一失重式加料器口加入，将所述混合物料从熔融挤出设备的第二失重式加料器口加入，后进行熔融挤出。

具体地，上述步骤S01中，聚苯醚合金材料的配方以及配方中的各组分优选含量和种类如上文所述，为了节约篇幅，在此不再赘述。

上述步骤S02中，各组分进行混料处理的时间可以根据实际生产条件进行灵活的调整，只要各组分预混充分即可。其中，将聚苯醚树脂分成的两份设为第一份和第二份，则第一份与第二份的重量比可以是40：30～39，在具体实施例中，第一份与第二份的重量比可以是的比值可以但不仅仅是40：30、40：32、40：35、40：37、40：39。在该步骤S02中，第二份的聚苯醚树脂与其余组分进行混合处理，形成混合物料；第一份的聚苯醚树脂在下述步骤S03中具体熔融挤出过程中，从熔融挤出设备的第一失重式加料器口加入，与混合物料一起进行熔融挤出。

上述步骤S03中，由于聚苯醚树脂为粉末状，如果比例不协调，会出现分层现象，因此，将第一份的聚苯醚树脂与混合物料进行分开进料能使得下料均匀稳定，使得克服熔融挤出设备挤出波动性的不足并使得熔融挤出的上述聚苯醚树脂合金性能均一、稳定。熔融挤出工艺可以采用双螺杆挤出机来实现。通过对挤出转速和温度以及真空度的控制，使得各组分之间充分发生作用后形成稳定的熔体，得到聚苯醚合金材料。在优实施例中，熔融挤出的温度为260～300℃，熔融挤出的转速为280～300，真空度为0.5～0.8MPa。

当然，经步骤S03熔融挤出后的物料还可以包括拉条、冷却、造粒处理等步骤。还可以根据实际应用调整聚苯醚合金材料的外形，如粒状、条状或块状等。

上述聚苯醚合金材料制备方法将聚苯醚树脂基体组分分开喂料进行熔融挤出，使得聚苯醚合金材料的配方组分混合均匀，性能稳定。同时熔融挤出工艺成熟，易控，生产效率高。

现以具体聚苯醚合金材料的配方和制备方法为例，对本发明实施例进行进一步详细说明。下述各实施例中，聚苯醚树脂可选用三菱工程塑料有限公司生产，聚苯乙烯树脂可选用奇美实业股份有限公司生产，弹性体可选用中国石化集团资产经营管理有限公司巴陵石化分公司生产，聚烯烃可选用中国石化上海石油化工股份有限公司生产，阻燃剂可选用江苏雅克科技股份有限公司生产，抗氧剂可选用上海金海雅宝精细化工有限公司生产，接枝体、功能母料按照上文接枝体、功能母料的方法制备。

实施例1

一种聚苯醚合金材料，其包括的配方组份和相应组份的含量见下表1中实施例1。其中，聚苯醚树脂为70，聚苯乙烯树脂为16.8，弹性体为1，聚烯烃为1，阻燃剂为6.5，抗氧剂为0.2；接枝体,为2.5；功能母料为2，其中功能母料将包括80wt%的聚苯醚树脂载体、13wt%的具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔材料、5wt%的脂肪醇聚氧乙烯醚抗静电剂、2wt%的硅烷偶联剂进行双螺杆挤出处理制备获得。

聚苯醚合金材料的制备方法：

（1）按表1中实施例1配方称取各组分；

（2）将称取的聚苯醚树脂分成40份和30份两份，并将30份聚苯醚树脂与其余组份进行混料处理，得到混合物料；

（3）将40份聚苯醚树脂从第一失重式加料器口加入，混合物料从第二失重加料器口加入，经过双螺杆挤出机熔融挤出、拉条、冷却、切粒。其中，熔融挤出的具体工艺条件是熔融挤出的温度为260～300℃，熔融挤出的转速为280～300，真空度为0.5～0.8MPa。

实施例2

一种聚苯醚合金材料，其包括的配方组份和相应组份的含量见下表1中实施例2。其中，聚苯醚树脂为72，聚苯乙烯树脂为15.3，弹性体为1.5，聚烯烃为1，阻燃剂为5.5，抗氧剂为0.2；接枝体是为2.5；功能母料为2，其中功能母料将包括80wt%的聚苯醚树脂载体、13wt%的具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔材料、5wt%的脂肪醇聚氧乙烯醚抗静电剂、2wt%的硅烷偶联剂进行双螺杆挤出处理制备获得。

聚苯醚合金材料的制备方法：

（1）按表1中实施例2配方称取各组分；

（2）参照实施例1的步骤（2），其中，将称取的聚苯醚树脂分成40份和32份两份；

（3）参照实施例1的步骤（3）；其中，熔融挤出的温度为260～300℃，熔融挤出的转速为280～300，真空度为0.5～0.8MPa。

实施例3

一种聚苯醚合金材料，其包括的配方组份和相应组份的含量见下表1中实施例3。其中，聚苯醚树脂为77，聚苯乙烯树脂为11.3，弹性体为2.5，聚烯烃为1，阻燃剂为2.5，抗氧剂为0.2；接枝体是为2.5，功能母料为2，其中功能母料将包括80wt%的聚苯醚树脂载体、13wt%的具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔材料、5wt%的脂肪醇聚氧乙烯醚抗静电剂、2wt%的硅烷偶联剂进行双螺杆挤出处理制备获得。

聚苯醚合金材料的制备方法：

（1）按表1中实施例3配方称取各组分；

（2）参照实施例1的步骤（2），其中，将称取的聚苯醚树脂分成40份和37份两份；

（3）参照实施例1的步骤（3）；其中，熔融挤出的温度为260～300℃，熔融挤出的转速为280～300，真空度为0.5～0.8MPa。

实施例4

一种聚苯醚合金材料，其包括的配方组份和相应组份的含量见下表1中实施例4。其中，聚苯醚树脂为79，聚苯乙烯树脂为9.8，弹性体为3，聚烯烃为1，阻燃剂为2.5，抗氧剂为0.2；接枝体是为2.5；功能母料为2，其中功能母料将包括80wt%的聚苯醚树脂载体、13wt%的具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔材料、5wt%的脂肪醇聚氧乙烯醚抗静电剂、2wt%的硅烷偶联剂进行双螺杆挤出处理制备获得。

聚苯醚合金材料的制备方法：

（1）按表1中实施例4配方称取各组分；

（2）参照实施例1的步骤（2），其中，将称取的聚苯醚树脂分成40份和39份两份；

（3）参照实施例1的步骤（3）；其中，熔融挤出的温度为260～300℃，熔融挤出的转速为280～300，真空度为0.5～0.8MPa。

对比实例1

40份聚苯醚树脂从第一失重式加料器口加入，35份聚苯醚树脂、17.3份聚苯乙烯、2份的弹性体、1份聚烯烃、4.5份阻燃剂、0.2份抗氧剂经过高混后从第二失重加料器口加入，经过双螺杆挤出机、熔融、挤出、拉条、冷却、切粒。

性能测试：

将上述实施例1至实施例4制备的聚苯醚合金材料及对比例1制备聚苯醚材料分别在鼓风机干燥烘箱120℃干燥2-4h，然后注塑成型制备测试样条和制品。

相关性能测试方法如下：

（1）拉伸强度：拉伸强度按ASTM D-638测试；

（2）弯曲强度：弯曲强度按ASTM D-790测试；

（3）弯曲模量：弯曲模量按ASTM D-790测试；

（4）Izod缺口冲击：Izod缺口冲击按ASTM D-256测试；

（5）热变形温度：热变形温度按ASTM D-648标准测试；

（6）阻燃性能：阻燃性能按UL-94标准测试；

（7）产品变形情况观察：成型产品放置在150℃烘箱中3-5分钟，观察变形情况；

（8）产品浸入锡炉情况观察：产品在150℃预热3-5分钟不变形后；成型产品需通过波峰焊机，再浸入250℃锡炉3s，在此过程中观察产品是否融化或者制件表面是否有锡渣残留。

测定性能。测定结构见下述表2。

表1

表2

由表2中测试数据可知，上述实施例1-4制备的聚苯醚合金材料热稳定好，经浸锡处理后没有锡渣残留。如利用其制备的变频空调印制板定位支架在150℃预热不变形；成型产品通过波峰焊处理后浸入250℃锡炉处理，变频空调印制板定位支架不融化且表面没有锡渣残留。而在对比实例中，由于不含有接枝体和功能母料，其热稳定差，在150℃预热变形，且经浸锡处理后出现有锡渣残留。另外，该聚苯醚合金材料还具有优异的机械性能还随着聚苯醚树脂、弹性体的用量增加而更加优异。此外，该聚苯醚合金材料还具有优异的阻燃性。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚苯醚合金材料，用于变频空调印制板定位支架，其包括如下重量份的配方组分：

聚苯醚树脂   60～90份

聚苯乙烯树脂 5～45份

弹性体       1～5份

聚烯烃       1～5份

接枝体       3～5份

功能母料     1～3份

阻燃剂       1～10份

抗氧剂       0.20～0.40份。

2.根据权利要求1所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：以所述功能母料总重量为100%计，所述功能母料包括如下配方组分：

聚苯乙烯、聚烯烃、聚苯醚中的至少一种载体60～80%；

有序介孔材料 10～30%；

抗静电剂     2～8%；

偶联剂       1～3%。

3.根据权利要求2所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述有序介孔材料为无机有序介孔材料、具有C-Si键的有机无机杂化有序介孔才材料中的至少一种。

4.根据权利要求2或3所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述抗静电剂为硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐、三乙醇胺、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐、烷基酚醚磷酸酯钾盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基甜菜碱中的至少一种。

5.根据权利要求2或3所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述偶联剂为硅烷、钛酸酯、磷酸酯中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述接枝体的基材为聚苯醚、聚苯乙烯、弹性体、或者聚烯烃中的一种或两种以上的混合物，接枝物为马来酸酐、柠檬酸中的一种或两种的混合物。

7.根据权利要求1或2所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述聚苯醚树脂为2,6-二甲基苯酚的聚合物、2,6-二甲基苯酚和2,3,6-三甲基苯酚的共聚物，其特性粘度为0.2～0.6dl/g；

所述聚苯乙烯树脂为聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯中的一种或两种的混合物。

8.根据权利要求1或2所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述弹性体为丁苯橡胶、氢化丁苯橡胶、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、乙烯共聚物弹性体、聚异戊二烯弹性体、1,2聚丁二烯弹性体中的一种或者几种的混合物。

9.根据权利要求1或2所述的聚苯醚合金材料，其特征在于：所述聚烯烃为超高分子量聚乙烯、交联聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物和聚丙烯类中的一种或者几种的混合物。

10.一种聚苯醚合金材料的制备方法，包括以下步骤：

按照权利要求1～9任一项所述的聚苯醚合金材料配方分别称取各组分；

将聚苯醚树脂分成两份，将其中的一份与其余组分进行混合，形成混合物料；

将另一份的聚苯醚树脂从熔融挤出设备的第一失重式加料器口加入，将所述混合物料从熔融挤出设备的第二失重式加料器口加入，后进行熔融挤出。