CN103360397B - 二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents

二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法及其作为光电转换活性层中小分子电子给体材料在有机本体异质结太阳能电池中的应用。本发明通过二噻吩基吡咯并吡咯二酮与萘基衍生物的偶联，使得所制备的材料具有良好的可见-近红外光的吸收性能、较高的空穴迁移率、溶解性和光电转换效率。本发明的制备方法通过Suzuki偶联等反应得到目标产物。本发明的合成方法简单、结构明确、易于提纯，在简单分子中实现了较高的光电转换性能，在低成本有机太阳能电池的应用上具有潜在应用前景。

Description

二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及小分子有机半导体材料，特别涉及二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
相比于无机半导体太阳能电池，有机本体异质结太阳能电池可以采用溶液或者低温蒸镀方式加工，实现低成本、大面积光电转换器件，而成为近几年的研究热点（Y.Li,S.P.Singh,P.Sonar,Adv.Mater.2010,22,4862-4866）。有机半导体小分子，作为本体异质结太阳能电池中光电转换活性层的电子给体材料，需要具有较宽的吸收谱带、较高的空穴载流子迁移率、适当的HOMO能级，以及良好的溶解性，从而有利于纯化、器件加工（A.Mishra,P.Bauerle.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,2020-2067）。
吡咯并吡咯二酮（DPP）是染料工业领域著名的染料分子构造单元，具有化学稳定性好、分子结构共平面、合成简单、成本较低等特点。吡咯并吡咯二酮（DPP）作为一种吸电子基团，具有较强的吸电子能力，可以有效地降低材料的带隙。因此，吡咯并吡咯二酮（DPP）在制备高迁移率、窄带隙有机半导体材料方面，具有重要应用前景。
萘是具有共平面结构的稠环芳烃，π电子在分子平面内离域。通过适当的结构修饰，有望获得高性能本体异质结太阳能电池所需的有机小分子（电子）给体材料。
目前，在低成本、高光电转换效率的有机小分子（电子）给体材料的设计方面依然面临挑战。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种可溶液加工的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物，该材料合成简单、结构明确、易于提纯，具有良好可见-近红外光的吸收性能、较高的空穴迁移率以及溶解性，在简单分子中以及器件结构中实现了较高的光电转换性能。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物，其结构式为
式（1）中，R1为C1～C30的烷基链、C1～C30卤素取代的烷基链中的任意一种；
R2为H、卤素、C1～C30的烷基链、卤素取代的烷基链、C1～C30的烷氧链、卤素取代的烷氧链、C1～C30的烷基和氧有限交替的烷氧基链中的其中一种；
A选自卤素、-CN、-COOR’、-CHO、-SCN、-CHC(CN)2、-CHC(COOR)2、-CHCCNCOOR、等吸电子基团中的至少一种，其中，R’为H或C1～C10的烷基链。
上述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法，包括以下步骤：
将具有如式（2）结构化合物、具有如式（3）所示结构的化合物和催化剂溶于反应溶剂；加入碱性化合物的饱和水溶液；在惰性气氛下，进行反应；得到具有如式（1）所示结构的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物；
所述催化剂为四(三苯基膦)合钯、醋酸钯或[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯，催化剂与具有如式（2）所示化合物的摩尔比为(0.01～0.1)：1；所述碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯中的任一种，碱性化合物与具有如式（2）所示结构的化合物的摩尔比为(5～20)：1；
其中，具有如式（2）结构化合物的制备方法如下：将具有如式（4）所示结构的化合物溶于四氢呋喃中，具有如式（4）所示结构的化合物在正丁基锂的作用下，与双联频哪醇硼酸酯在无水无氧条件进行反应，得到具有如式（2）所示结构的化合物；具有如式（4）所示结构的化合物、双联频哪醇硼酸酯和正丁基锂的摩尔比为1：(1～1.5)：(1～1.5)；
步骤（1）所述在无水无氧条件进行反应，具体反应条件为：反应温度为-40℃～-78℃,时间为1～8h。
步骤（1）中，具有如式（4）所示结构的化合物与四氢呋喃的摩尔体积比为1mmol：(1～10)mL。
具有如式（2）所示结构的化合物与反应溶剂的摩尔体积比为1mmol：(5～10)mL。
上述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物在制备有机太阳能电池中的应用。
本发明通过二噻吩基吡咯并吡咯二酮与萘基共轭衍生物的偶联，引入被修饰的具有共平面结构的稠环芳烃，使得所制备的材料具有良好可见-近红外光的吸收性能的同时具有较高的空穴迁移率、溶解性和光电转换效率。本发明的制备方法通过Suzuki偶联等反应得到目标产物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明提供的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物制备方法简单，可以通过简单的合成步骤大量制备，易溶于常见的有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、氯苯、甲苯等，与其他吡咯并吡咯二酮小分子衍生物相比，本发明的吡咯并吡咯二酮-萘共轭衍生物可以通过溶液方法制备高质量均匀的薄膜，光吸收范围达到700nm，最高占据轨道（HOMO能级）适当降低，吸光后易激发形成激子，在可溶液加工有机太阳电池的应用上具有广阔前景。
附图说明
图1为实施例1制备的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的核磁共振氢谱图。
图2为实施例1制备的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的核磁共振碳谱图。
图3为实施例1制备的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的紫外-可见-红外光吸收光谱图。
图4为实施例1制备的光伏器件的电流-电压关系曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的小分子有机半导体材料的制备过程如式（5）所示：
（1）将钠（2.30g，100mmol），FeCl3（0.20g，1.23mmol）和叔戊醇（50mL）加入到圆底烧瓶中，在N2保护下升温至90℃后反应30分钟后，反应体系缓慢冷却至50℃，加入2-氰基噻吩（5.46g，50mmol），然后升温至110℃。再将溶解于20mL叔戊醇中的丁二酸二异丙酯（4.00g，20mmol）缓慢滴加到反应液中，反应12小时。反应结束后冷却至50℃，加入冰醋酸20mL，回流30分钟，冷却至室温。用布氏漏斗抽滤，同时用甲醇洗涤滤饼，直至抽出的滤液呈现无色为止，得到深紫红色固体（式（5）中化合物5）6.88g，产率72%。产物不经提纯直接进行下一步反应。
（2）在氮气氛围中将式（5）化合物5（3.00g，9.99mmol）、无水碳酸钾（6.22g，45mmol）加入到含有50mlN,N-二甲基甲酰胺（DMF）的反应瓶中，加热至120℃，然后将溶解于少量DMF中的1-溴-2-乙基己烷逐滴加入到反应瓶中，同时加入少量的18-冠-6醚，滴加完毕后升温至150℃，反应12小时。然后降至室温，将反应液倒入4倍体积的蒸馏水中，用二氯甲烷萃取至水相为无色，再将有机相用蒸馏水洗涤三次，减压除去有机溶剂后用沸程为60℃-90℃的石油醚为淋洗剂过硅胶柱，得到3.77g所示的式（5）中化合物6，产率为72%。；
化合物6的结构通过1HNMR核磁表征，确认分子结构，数据如下：
1HNMR(300MHz,CDCl3,):δ8.89(d,J=3.9Hz,2H),7.61(d,J=5.0Hz,2H),7.25(m,1H),4.01(m,4H),1.85(m,2H),1.29(m,16H),0.85(m,12H)。
（3）将式（5）中化合物6（2.00g，3.81mmol）溶解于50ml的四氢呋喃（THF）中，冷却至0℃，然后分三批加入N-溴代丁二酰亚胺（NBS）（1.42g，8.00mmol），同时滴加几滴冰醋酸。反应12小时后减压蒸馏出去溶剂，用沸程为60℃-90℃的石油醚为淋洗剂过硅胶柱，得到1.69g式（5）中化合物7，产率为65%。
式（5）中化合物7的结构通过1HNMR核磁表征，数据如下。
1HNMR(300MHz,CDCl3,):δ8.64(d,J=4.2Hz,2H),7.22(d,J=4.2Hz,2H),3.92(m,4H),1.82(m,2H),1.26(m,16H),0.87(m,12H)。
（4）在氮气氛围下将式（5）中的化合物7（150mg，0.22mmol）和式（6）中化合物10）（150mg，0.55mmol）以及5ml浓度为2M的Na2CO3水溶液加入到含有5ml乙醇和50ml甲苯的反应瓶中，然后加入摩尔比为5%的Pd(PPh3)4，升温至135℃回流，反应3小时。冷却至室温，用二氯甲烷萃取至水相为无色，用MgSO4干燥有机相，减压除去有机溶剂后用石油醚和二氯甲烷的混合溶剂为淋洗剂过硅胶柱，得到150mg上图所示的式（5）中的化合物8，产率为83%。
式（5）中的化合物8的结构通过1HNMR、13CNMR核磁、元素分析及质谱进行表征，其中1HNMR和13CNMR核磁图见图1和图2，相关数据如下：
1HNMR(300MHz,CDCl3):δ8.97(d,J=4.08Hz,2H),8.10(s,2H),7.89–7.77(m,6H),7.56(d,J=4.08Hz,2H),7.45(d,J=7.74Hz,2H),7.30(t,J=8.73Hz,2H),4.11(m,4H),1.97(m,2H),1.31–1.41(m,16H),0.87–0.96(m,12H).13CNMR(75MHz,CDCl3)δ10.62,14.08,23.12,23.78,28.65,30.44,39.30,46.05,108.38,110.95,111.23,117.19,117.53,124.76,124.86,125.04,128.21,128.27,129.08,130.01,130.51,130.59,130.71,134.02,134.14,136.72,139.80,149.34,161.75.Anal.Calcd.forC50H50F2N2O2S2:C,73.86;H,6.20;N,3.45;S,7.89.Found:C,73.70;H,6.21;N,3.40;S,7.987.MALDI-TOF:m/z812.601(100%)M+(calcd.812.328).
其中，式（6）中的化合物10的制备过程如下：
具体如下：将式（6）中的化合物9(1.0g,4.44mmol)加入到单口烧瓶中，抽真空/充氮气反复五次，然后加入无水THF30mL，用异丙醇/液氮冷冻到-78℃后在30min内缓慢滴加2.5M正丁基锂(1.86mL,4.66mmol)，1h后，加入异丙醇频哪醇硼酸酯(1.13mL,5.55mmol)。反应2h，缓慢升高温度至室温，反应8h，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体（6）中的化合物10共0.8g,产率为67%。
式（6）中的化合物10的结构通过1HNMR核磁表征，确认分子结构，数据如下：
1HNMR(300MHz,DMSO):δ8.25(s,1H),8.11(q,J=5.91Hz,1H),7.88(d,J=8.28,J=8.28,1H),7.72(m,2H),7.43(m,1H),1.31(s,12H)。
本实施例制备的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物（即化合物8）的紫外-可见-近红外光吸收光谱如图3所示，从图3中可以看到，该有机共轭小分子半导体材料在可见光-近红外光波长范围内具有良好的吸收。良好的光谱吸收可以扩大有机共轭小分子半导体材料对于太阳光的响应范围，提高总光电流，对于制作溶液加工的高效率的有机太阳能电池具有重要的意义。
利用本实施例制备的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的小分子有机半导体材料（式（5）中的化合物8）为电子给体材料制备有机太阳能电池，步骤如下：
先将氧化铟锡（ITO）导电玻璃用超声依次在丙酮、表面活性剂、去离子水、异丙醇中清洗，然后在氮气流中干燥，最后用氧等离子体处理；再将PEDOT:PSS旋涂到进过预清洗的氧化铟锡（ITO）导电玻璃上，形成约40nm厚的薄膜，在大气环境中140℃下烘干后。然后将1.5mg的式（5）中的化合物8与1mg的PC61BM溶解于125微升氯仿溶液，通过旋涂方式在手套箱中制备约100nm的薄膜，在110℃下退火处理10分钟。紧接着在高真空(＜3×10-4MPa)环境中将Al热蒸镀到活性层上，形成90nm的电极层。最后用玻璃薄片将电池封装，通过障板确定出一个0.16cm2的有效器件区。
本实施例制备的机太阳能电池光伏性能表现为：在AM1.5G模拟太阳光，光强为100mwcm-2的条件下进行测试，器件的电流电压特性曲线（J-V特性曲线）如图4所示，短路电流=6.22mA/cm2，开路电压=0.90V，填充因子=54.3%，转换效率=3.0%。以上数据表明：该材料作为有机太阳电池活性层中的给体材料，合成简便、提纯方便，且能得到相对较高的开路电压及转换效率。
实施例2
本实施例的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的小分子有机半导体材料的制备过程如式（8）所示：
（1）在氮气氛围中将实施例1中得到的式（5）中的化合物5（1.3g，4.33mmol）、无水碳酸钾（2.4g，17.3mmol）加入到含有50mlN,N-二甲基甲酰胺（DMF）的反应瓶中，加热至120℃，然后将溶解于少量DMF中的2-丁基溴辛烷(5.0g，20mmol)逐滴加入到反应瓶中，同时加入少量的18-冠-6醚，滴加完毕后升温至150℃，反应12小时。然后降至室温，将反应液倒入4倍体积的蒸馏水中，用二氯甲烷萃取至水相为无色，再将有机相用蒸馏水洗涤三次，减压除去有机溶剂后用沸程为60℃-90℃的石油醚为淋洗剂过硅胶柱，得到1.73g式（8）中的化合物11，产率为76%。
式（8）中的化合物11确认分子结构，数据如下：
1HNMR(300MHz,CDCl3,):δ8.61(d,2H),7.22(d,2H),3.92(d,4H),1.88(m,2H),1.49-1.21(br,32H),0.85(t,12H)。
（2）将式（8）中的化合物11（0.55g，0.86mmol）溶解于50ml的四氢呋喃（THF）中，冷却至0℃，然后分三批加入N-溴代丁二酰亚胺（NBS）（0.32g，1.76mmol），同时滴加几滴冰醋酸。反应12小时后减压蒸馏出去溶剂，用沸程为60℃-90℃的石油醚为淋洗剂过硅胶柱，得到0.52g式（8）中的化合物12，产率为75%。
式（8）中的化合物12的结构通过1HNMR核磁表征，数据如下。
1HNMR(300MHz,CDCl3,):δ8.61(d,2H),7.22(d,2H),3.92(d,4H),1.88(m,2H),1.49-1.21(br,32H),0.85(t,12H)。
（3）在氮气氛围下式（8）中的化合物12（300mg，0.41mmol）和式（6）中的化合物10（272mg，1.0mmol）以及4ml浓度为2M的K2CO3水溶液加入到含有10ml乙醇和25mL甲苯的反应瓶中，然后加入摩尔比为3%的Pd(PPh3)4，升温至135℃，反应8小时后。冷却至室温，用二氯甲烷萃取至水相为无色，用MgSO4干燥有机相，减压除去有机溶剂后用石油醚和二氯甲烷的混合溶剂为淋洗剂过硅胶柱，得到300mg式（8）中的化合物13，产率为83%。
式（8）中的化合物13的结构通过1HNMR核磁表征，数据如下。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ8.96(d,J=4.13Hz,2H),8.11(s,2H),7.81–7.89(m,6H),7.57(d,J=4.14Hz,2H),7.46(m,2H),7.30(m,2H),4.11(m,4H),2.01(m,2H),1.24–1.37(m,32H),0.82–0.90(m,12H)。
实施例1中，式（6）中化合物9还可以替换为以下结构：
其中，R2为H、卤素、C1～C30的烷基链、卤素取代的烷基链、C1～C30的烷氧链、卤素取代的烷氧链、C1～C30的烷基和氧有限交替的烷氧基链中的其中一种；
A选自卤素、-CN、-COOR’、-CHO、-SCN、-CHC(CN)2、-CHC(COOR)2、-CHCCNCOOR、中的至少一种，其中，R’为H或C1～C10的烷基链；
因此，式（6）中化合物10替换为以下结构：
式（5）中的化合物7还可以替换为以下结构：
R1为C1～C30的烷基链、C1～C30卤素取代的烷基链中的任意一种；
得到的最终产物的结构式为：
步骤（4）中的Pd(PPh3)4还可以替换为醋酸钯或[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯；Na2CO3还可以替换为碳酸铯。
最终产物的结构、性能均与实施例1中的式（5）中的化合物8相近，在此不再赘述。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物，其特征在于，其结构式为以下两种中的一种：
2.权利要求1所述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将具有如式(2)结构化合物、具有如式(31)或式(32)所示结构的化合物和催化剂溶于反应溶剂；加入碱性化合物的饱和水溶液；在惰性气氛下，进行反应；得到如权利要求1所述结构的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物；
所述催化剂为四(三苯基膦)合钯、醋酸钯或[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯，催化剂与具有如式(2)所示化合物的摩尔比为(0.01～0.1)：1；所述碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯中的任一种，碱性化合物与具有如式(2)所示结构的化合物的摩尔比为(5～20)：1；
其中，具有如式(2)结构化合物的制备方法如下：将具有如式(4)所示结构的化合物溶于四氢呋喃中，具有如式(4)所示结构的化合物在正丁基锂的作用下，与双联频哪醇硼酸酯在无水无氧条件进行反应，得到具有如式(2)所示结构的化合物；具有如式(4)所示结构的化合物、双联频哪醇硼酸酯和正丁基锂的摩尔比为1：(1～1.5)：(1～1.5)；
3.权利要求2所述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法，其特征在于，所述在无水无氧条件进行反应，具体反应条件为：反应温度为-40℃～-78℃，时间为1～8h。
4.根据权利要求2所述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法，其特征在于，具有如式(4)所示结构的化合物与四氢呋喃的摩尔体积比为1mmol：(1～10)mL。
5.根据权利要求2所述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物的制备方法，其特征在于，具有如式(2)所示结构的化合物与反应溶剂的摩尔体积比为1mmol：(5～10)mL。
6.权利要求1所述的二噻吩基吡咯并吡咯二酮-萘基共轭衍生物在制备有机太阳能电池中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN105428536A (zh) * 2015-12-03 2016-03-23 华南理工大学 倒置结构的溶液加工本体异质结有机小分子光伏器件的活性层及其应用
CN107732018B (zh) * 2017-11-22 2020-08-14 常州大学 一种用于三元共混太阳能电池的活性层及其应用
CN108912126A (zh) * 2018-07-02 2018-11-30 华南理工大学 一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物及其制备方法
CN108794490B (zh) * 2018-08-03 2021-01-26 兰州大学 一种吡咯并吡咯二酮衍生物及其应用
CN114797979B (zh) * 2022-05-16 2023-06-16 中山大学 一种多孔光催化剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110284826A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Basf Se Dyketopyrrolopyrrole polymers for use in organic semiconductor devices
CN102295749A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 海洋王照明科技股份有限公司 含噻吩和吡咯并吡咯单元的芴类共聚物、制备方法及其应用
CN102295748A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 海洋王照明科技股份有限公司 含蒽和吡咯并吡咯二酮单元的芴类聚合物、制备方法及其应用
CN102311535A (zh) * 2010-06-29 2012-01-11 海洋王照明科技股份有限公司 含芴、蒽和噻吩并吡嗪单元的聚合物、制备方法及其应用
WO2013047293A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 住友化学株式会社 光電変換素子
CN103087083A (zh) * 2013-01-17 2013-05-08 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种吡咯并吡咯二酮衍生物及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110284826A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Basf Se Dyketopyrrolopyrrole polymers for use in organic semiconductor devices
CN102295749A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 海洋王照明科技股份有限公司 含噻吩和吡咯并吡咯单元的芴类共聚物、制备方法及其应用
CN102295748A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 海洋王照明科技股份有限公司 含蒽和吡咯并吡咯二酮单元的芴类聚合物、制备方法及其应用
CN102311535A (zh) * 2010-06-29 2012-01-11 海洋王照明科技股份有限公司 含芴、蒽和噻吩并吡嗪单元的聚合物、制备方法及其应用
WO2013047293A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 住友化学株式会社 光電変換素子
CN103087083A (zh) * 2013-01-17 2013-05-08 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种吡咯并吡咯二酮衍生物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C-H activation: making diketopyrrolopyrrole derivatives easily accessible;Shi-Yong Liu，等;《Journal of Materials Chemistry A》;20121221;第1卷(第8期);第2795页右栏第2行，第2798表2、Scheme1 1-6 *
Phenanthrene-functionalized 3,6-dithiophen-2-yl-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-diones as donor molecules for solution-processed organic photovoltaic cells;Zhonglian Wu, 等;《Solar Energy Materials & Solar Cells》;20110524;第95卷(第8期);2516-2523 *
Solution processable low bandgap small molecule donors with naphthalene end-groups for organic solar cells;Ying Liu, 等;《Synthetic Metals》;20120820;第162卷(第17-18期);1665-1671 *

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